
- •С.С. Виноградов
- •Экологически безопасное гальваническое производство
- •Под редакцией проф. В.Н.Кудрявцева
- •Раздел 1. Экологическая опасность технологических растворов 7 гальванического производства и направления ее снижения
- •Раздел 4. Базовые принципиальные схемы очистки промывных и 162 сточных вод
- •Раздел 6. Регенерация (восстановление работоспособности) 241 отработанных электролитов
- •Раздел 8. Утилизация гальванических шламов 289
- •Раздел 9. Создание экологически безопасного гальванического 297 производства
- •Раздел 1. Экологическая опасность технологических растворов гальванического производства и направления ее снижения
- •1.3. Базовые составы растворов и электролитов
- •Анодное окисление алюминия и его сплавов
- •Химическое оксидирование алюминия и его сплавов
- •Покрытий
- •Раздел 2. Рациональное водопотребление на промывочных операциях
- •Удельные нормы расхода воды в зависимости от количества ступеней
- •Раздел 3. Состав и объём сточных вод гальванического производства
- •Процессов
- •Iimpomaiii
- •3.2. Состав и объём общих сточных вод от цеха (участка) гальванопокрытий
- •Раздел 4. Базовые принципиальные схемы очистки промывных и сточных вод
- •Содержание активной части и условия поставки
- •4.2. Электрокоагуляционный метод
- •Ионообменная очистка
- •Метод электрофлотации
- •4.6. Метод электродиализа
- •Поверхностный спои адсорбированных молекул воды
- •1 Вода 1 на доочистку
- •4.10. Метод жидкостной экстракции
- •Метод дозированного выпаривания
- •Раздел 5. Принципы адаптации гальванического цеха и систем очистки сточных вод
- •Раздел 6. Регенерация (восстановление работоспособности) отработанных электролитов
- •6.1. Классификация методов обработки отработанных растворов и
- •6.2. Регенерация отработанных растворов и электролитов
- •Регенерация растворов обезжиривания
- •Ihuh Очищенный раствор Рис. 6.1. Схема мембранной очистки обезжиривающих растворов
- •6.2.2. Регенерация травильных растворов
- •6.2.4. Регенерация электролитов кадмирования
- •6.2.7. Регенерация хромсодержащих растворов и электролитов
- •Раздел 7. Рекуперация (утилизация в гальваническом производстве) отработанных технологических растворов
- •Рекуперация (утилизация в гальваническом производстве)
- •Отработанных технологических растворов, содержащих шестивалентный хром
- •Раздел 8. Утилизация гальванических шламов
- •Раздел 9. Создание экологически безопасного гальванического производства
- •Химикаты вода
Осветление
и хроматированне цинковых н кадмиевых
Базовый
состав раствора и режимы обработки
(г/л):
Ангидрид
хромовый 80-110 Серная кислота 3-4
Азотная
кислота 10-30
89
Покрытий
Температура
раствора 18-25 °С.
Продолжительность
обработки 3-5 мин.
Дополнительные
указания:
а) Раствор
применяется для одновременного
осветления и хроматирования кадмиевых
покрытий.
б) Температуру
сушки и воды горячей промывки перед
сушкой поддерживать в пределах 50-60 °С.
При более высокой температуре ухудшается
качество пленки и может произойти ее
разрушение.
в) Покрытие
содержит соединения шестивалентного
хрома и окрашено в золотисто-желтый
цвет.
Рекомендации
по поддержанию работоспособности
раствора:
а) Применение
в составе раствора азотной кислоты
целесообразно для покрытий, наносимых
из аммиакатнохлоридных электролитов.
Для хроматирования покрытий, наносимых
из других электролитов, в т.ч. из
цианистого, наличие азотной кислоты
приводит к неоправданно большому
стравливанию - до 1-2 мкм вместо обычного
0,2-0,3 мкм, а значит и к более частой замене
и сливу раствора.
б) Оптимальное
соотношение [Cr+6]:[S04
2
] от 5:1 до 10:1. В рабочих условиях трудно
сохранять это соотношение, поэтому
необходимо поддерживать величину pH
около 1,5, при которой некоторое изменение
указанного соотношения мало влияет на
качество хроматной пленки.
в) Основные
неполадки при хроматировании цинковых
и кадмиевых покрытий происходят в
результате разбавления раствора, так
как в раствор вносятся мокрые детали
после промывки, а при их извлечении
часть раствора уносится в промывные
воды. В результате разбавления раствора
пленка получается пятнистой. Пятнистость
пленки может иметь место также в
результате очень слабого перемешивания
раствора.
г) При
недостатке в растворе кислоты (завышенное
значение pH) пленка не образуется совсем.
Повышенное содержание серной кислоты
приводит к образованию рыхлых
плохосцепленных пленок. Поэтому
работоспособность раствора поддерживается
корректировкой раствора по основным
компонентам и по величине pH на основании
данных химического анализа.
Для
уменьшения расхода химикатов, снижения
экологического вреда от стоков
рекомендуется раствор для одновременного
90
осветления
и хроматирования цинковых и кадмиевых
покрытий следующего состава (г/л):
Хромовый
ангидрид 4-10
(либо
натрий двухромовокислый 25-35 г/л)
Азотная
кислота 3-7
Натрий
сернокислый 10-15
Температура
раствора 15-30 °С. Время обработки 0,5-1,0
мин. Пленки, полученные в этом растворе,
отличаются повышенной механической
прочностью и выдерживают большие
температуры, чем пленки, полученные в
обычных растворах для хроматной
пассивации. Поэтому в этом растворе
можно обрабатывать детали насыпью (в
барабанах и колоколах), а также сушить
при 80-100 °С, при этом качество пленки не
снижается.
Пассивирование
меди и её сплавов
Базовый
состав раствора и режимы обработки
(г/л):
Хромовый
ангидрид 80-90 Серная кислота 8-15
Натрий
хлористый 2-5
Температура
раствора 18-20 °С.
Раствор
применяется для одновременного
осветления и пассивирования поверхности,
причем она приобретает небольшой
блеск.
Продолжительность
обработки 10-60 секунд.
Защитные
антикоррозионные свойства пассивной
пленки можно увеличить введением в
раствор сахарина 0,5-1,0 г/л.
Корректируют
раствор добавлением основных компонентов
по данным химического анализа.
Срок
службы раствора определяют опытным
путем по ухудшению качества пленки,
неустраняемого корректировкой раствора.
91
Анодное
окисление алюминия и его сплавов в
хромовой
кислоте
Базовый
состав раствора и режимы обработки
(г/л):
Хромовый
ангидрид 50-55
Температура
раствора 15-30 °С.
Анодная
плотность тока 0,3-2,7 А/дм2.
Продолжительность
обработки 60 мин.
Хромовокислый
раствор менее агрессивен по отношению
к алюминию и оксидной пленке, чем
сернокислый. Поэтому данный электролит
применяют для получения анодных окисных
покрытий на литейных алюминиевых
(особенно алюминиево-кремниевых)
сплавах, сварных и клепаных сборках,
кроме крупногабаритных с толщиной
материала менее 5 мм, подвергающихся
в процессе эксплуатации усталостным
и повторно-статистическим нагрузкам;
и на деталях с допусками 5,6 и 7 квалитетов.
Хромовокислый
раствор преимущества перед сернокислым
при обработке деталей с наличием на
поверхности мелких пороков литья,
раковин.
Покрытие
характеризуется меньшей твердостью
и износостойкостью, чем из сернокислого
электролита, в тоже время сравнительно
эластично и малопористо. Толщина пленки
4-8 мкм.
Пленка
плохо поддается адсорбционному
окрашиванию органическими красителями
и наполнению хроматами.
Напряжение
от 0 до 40 В повышают постепенно в течение
5-10 мин.
Наибольшая
толщина пленки достигается при
температуре 40 °С.
Катоды
- сталь марки 12Х18Н9Т, свинец. Допускается
применять катоды из алюминия марок
А00 или А97.
Для
уменьшения скорости нежелательного
побочного процесса восстановления
ионов шестивалентного хрома отношение
поверхности катодов к поверхности
обрабатываемых изделий не должно
превышать 5: f.
Вредные
примеси при анодировании в хромовой
кислоте.
Допустимое
содержание примесей - не более 0,5 г/л
сульфатов и 0,2 г/л хлора. Присутствие в
электролите ионов хлора приводит к
травлению металла. Сульфат-ионы заметно
влияют на внешний вид
92
оксидного
покрытия: при содержании их менее 0,01 %
(в пересчете на H2SO4)
формируются беловатые, непрозрачные
пленки; 0.01-0,03 % - полупрозрачные пленки;
более 0,03 % - прозрачные. При большом
содержании сульфат-ионов процесс
оксидирования замедляется, так как
возрастает скорость растворения
формирующегося оксида. Примесь сульфатов
может быть удалена из раствора введением
в него гидроокиси или карбоната бария.
Для выведения в осадок 1 г/л сульфата
необходимо ввести 5 г/л гидроксида
бария.
Содержание
алюминия допускается до 10 г/л, железа
и меди - до 2 г/л.
Неполадки
при оксидировании алюминия и его
сплавов в хромовокислом электролите
представлены в табл. 1.24.
Рекомендации
по восстановлению работоспособности
хромовокислого электролита оксидирования:
а) Электролит
следует корректировать добавлением
концентрированного раствора хромового
ангидрида по данным химического анализа
или косвенно, определяя величину pH: для
концентрации хромового ангидрида 30
г/л pH должна быть 0,7-0,9; для концентрации
хромового ангидрида 100 г/л pH 0,1-0,3.
Корректировка
электролита добавлением хромового
ангидрида приводит к увеличению его
концентрации в растворе. Допустимое
содержание СгОз составляет 100-150 г/л. По
достижении указанной концентрации
электролит разбавляют водой.
б) Накапливающиеся
в растворе ионы трехвалентного хрома
могут быть переведены в шестивалентные
анодным окислением с использованием
свинцового анода и стального катода.
Анодная плотность тока при этом должна
быть 0,2-0,3 А/дм2,
катодная плотность тока 8-10 А/дм2.
в) Примесь
сульфатов может быть удалена из раствора
введением в него гидроокиси или карбоната
бария. Для осаждения 1 г/л сульфата
необходимо ввести 5 г/л гидроксида
бария.
93
Характеристика |
Причины неполадок |
Способы устранения неполадок |
Малая толщина пленки с радужной окраской |
1 .Высокая величина pH. 2.Температура электролита не соответствует оптимальным значениям. |
1 .Откорректировать величину pH. 2.Установить требуемое значение температуры. |
Растравливание металла, желтые или темные пятна |
1.Низкая концентрация хромового ангидрида в растворе. 2.Особенности структуры ' металла, дефекты прокатки. 3.Остатки флюса после сварки. |
1 .Откорректировать электролит.
|
Прижог металла, или его растравливание |
|
1 .Обеспечить плотный контакт приспособления с изделием и анодной штангой.
|
Рыхлая оксидная пленка, серая |
Перегрев электролита. |
Охлаждением и перемешиванием снизить температуру электролита до рабочей. |
Неравномерное пятнистое покрытие |
Высокое содержание серной кислоты и хлора. Накопление в электролите солей алюминия, железа и меди. |
Откорректировать электролит. |
94