
книги / Пособие мастеру цеха гальванических покрытий
..pdfПри работе в двух ваннах режимы покрытий таковы:
для |
осаждения молочного |
осадка хрома |
t = 75-^85° С, |
||
DK = |
60-ь80 |
а!дм*, |
для |
получения блестящего хрома |
|
t — 50-^55° С, |
DK = |
50-^80 а!дм2. Этот |
метод является |
более производительным.
Как известно, твердые хромовые покрытия плохо прирабатываются, так как в первый момент часто полу чаются задиры, риски и другие дефекты, что является причиной выхода деталей из строя.
Рис. 55. Схема струк |
|
туры комбинированно |
Рис. 56. Схема струк Рис. 57. Схема струк |
го хромового износо |
стойкого покрытия для |
туры двухслойного |
туры трехслойного |
||
работы в агрессивных |
комбинированного |
комбинированного по |
||
средах: |
|
покрытия хромом: |
крытия хромом: |
|
1 — основной |
металл; |
/ — основной |
металл; |
1 — основной металл; |
2 — молочный |
осадок; |
2 — блестящий |
осадок; |
2 — молочный осадок; |
3 — блестящий |
осадок |
3 — молочный осадок |
3 — блестящий осадок; |
|
|
|
|
|
4 — молочный осадок |
В саморегулирующихся электролитах возможно полу чение молочных, мягких, пластичных, легко прираба тывающихся покрытий. Режимы получения молочных и блестящих осадков те же, что и для износостойких по крытий для работы в агрессивных средах.
Допуск на шлифование должен быть в пределах 0,05— 0,1 мм. Толщина молочного осадка после обработки дол жна составлять 15 мк.
Схемы двухслойного и трехслойного покрытий для обеспечения приработки приведены на рис. 56 и 57.
Получение защитно-декоративных матово-блестящих покрытий хромом, применяющихся для отделки инстру ментов, приборов, марочных щитков и других изделий
возможно |
путем осаждения комбинированных |
покрытий |
|
в саморегулирующемся |
электролите. |
|
|
Сначала получают в первой вадне шероховатое, серое, |
|||
матовое |
покрытие при |
температуре электролита 40— |
|
45° С, плотности тока 30—60 а!дм2 и времени |
выдержки |
Ш
20—30 мин, а затем в другой ванне осаждают блестящие покрытия при температуре 55—60° С и плотности тока 60—70 а!дм* в течение 5—10 мин.
Красивое матово-блестящее покрытие получается также путем осаждения первого слоя хрома в тетрахроматном электролите при температуре 20° С и плотности тока 30 а!дм* с последующим нанесением второго слоя в универсальном хромовом электролите при темпера туре 48—50° С и плотности тока 15 а!дм*.
Холодное коррозиоустойчивое хромирование. Этот но вый способ холодного хромирования с применением рас твора тетрахромата позволяет получать практически беспористые покрытия хрома, отличающиеся высокой кор розионной устойчивостью. В отличие от обычного хро мирования покрытия, полученные из тетрахроматного электролита, осажденного непосредственно на полиро ванный металл, имеют матовый серый цвет, однако после полирования приобретают блеск, присущий хрому. Твер дость осадков хрома приближается к твердости электро литического никеля.
Состав электролита |
в Г/л: |
|
||
Хромовый ангидрид . . . . . . |
375—450 |
|||
Едкий |
натр |
.................................. 50—70 |
||
Серная |
кислота |
.......................... 0,8—1 |
||
Сернокислый |
магний ................... |
2—3 |
||
Трехвалентный |
хром (образуется |
5—20 |
||
в электролите).......................... |
||||
Хромирование производится при плотности тока DK — |
||||
= 20-^30 а!дмг |
и |
температуре 15—25° С. Повышение |
температуры электролита выше 35° С ведет к получению дефектных покрытий, поэтому ванну необходимо охла ждать и следить, чтобы объемная плотность тока не пре вышала 1—1,5 а!л. Рассеивающая способность тетрахро матного электролита значительно выше, чем стандартных электролитов, что позволяет успешно хромировать рель ефные изделия.
Большим преимуществом является повышенный выход металла по току, достигающий 25—30% (против 13— 15% при обычном хромировании), что позволяет уско рять осаждение и получать за 10 мин осадки хрома тол щиной 6—7 мк.
232
Тетрахромат натрия разрушает свинец, поэтому хро мирование производится в стальных ваннах без какойлибо облицовки.
Для определения концентрации хромового ангидрида в тетрахроматных электролитах удобно пользоваться табл. 31.
Таблица 31
Концентрация хромового ангидрида в тетрахроматном электролите, содержащем 50—70 Г ! л NaOH
Удельный вес |
Концентрация |
Удельный вес |
Концентрация |
||
в Г]см3 при тем |
хромового |
ангид |
в Г/см3 при тем |
хромового |
ангид |
пературе 20° С |
рида ъ |
Г/л |
пературе 20° С |
рида в |
Г/л |
1,21 |
270 |
|
1,28 |
365 |
|
1,22 |
284 |
|
1,29 |
380 |
|
1,23 |
297 |
|
1,30 |
394 |
|
1,24 |
310 |
|
1,31 |
409 |
|
1,25 |
324 |
|
1,32 |
422 |
|
1,26 |
338 |
|
1,33 |
437 |
|
1,27 |
351 |
|
1,34 |
450 |
|
Приготовляют электролит в такой последовательно сти. В рабочей ванне растворяют потребное количество хромового ангидрида; в отдельном сосуде растворяют ед кий натр. После полного остывания раствор щелочи постепенно при помешивании вливают в раствор хромо вого ангидрида. Затем добавляют разбавленную серную кислоту и прорабатывают ванну при высокой анодной плотности тока для накопления небольшого количества трехвалентного хрома.
Вместо проработки электролита током с целью полу чения трехвалентного хрома, содержание которого должно быть не менее 7—8 Г!л, д л я ускорения процесса восста новления хромового ангидрида рекомендуется добавление в электролит одного из следующих веществ (в Г1л):
Сахара .................................................... |
3 |
Глюкозы ................................................ |
2 |
М очевины............................................... |
16—20 |
П ерекиси водорода ........................................ |
5 — 6 |
Однослойное покрытие хромом по стали толщиной 8—10 мк вполне заменяет трехслойное покрытие Ni—
233
Си—Ni в легких условиях службы изделий и является более экономичным, так как в 2—3 раза снижается трудо емкость и экономятся материалы, а декоративный вид изделий улучшается.
Пористое хромирование. Процесс получения пористого хромового покрытия в основном сводится к кратковре менному растворению ранее полученного хромового от ложения с целью создания поверхностной пористости.
Для получения пористости применяются два способа: 1) химический способ — путем кратковременного трав
ления в разбавленной |
(1:1) соляной кислоте; |
2) электрохимический — путем анодного травления |
|
в хромовокислом электролите. |
|
Чаще применяется |
второй способ. При анодном трав |
лении происходит выявление сетки трещин, образован ных в слое хрома при его осаждении. Глубина и коли чество этих многочисленных трещин и каналов зависят от режимов первоначального хромирования и анодной обработки. Пористая поверхность хрома имеет способ ность хорошо удерживать смазку, что увеличивает изно состойкость трущихся деталей в 10—12 раз, поэтому пористое хромирование целесообразно применять для деталей, работающих с „ недостаточной смазкой, как, например, шейки валов, поршневые кольца, трущиеся детали двигателей и станков.
Для хромирования применяется обычный электролит (220—250 Г!л хромового ангидрида и 2,5 Г!л серной кислоты).
Процесс ведется при плотности тока 50—60 а!дм2 при температуре 55—60° С. Толщина слоя хрома после шли фования должна быть около 0,1—0,12 мм. Выявление пористой сетки производится на аноде при плотности анодного тока 30—40 а!дмг и температуре 35—45° С за 6—10 мин. После промывки, нейтрализации в 3%-ном растворе соды и сушки детали подвергаются термооб работке в масле при температуре 200° С для устранения «водородной хрупкости», при этом происходит также насыщение хромовой сетки маслом.
С целью значительного сглаживания хромированной поверхности, что позволяет обходиться без притирки деталей, например поршневых колец, предложен способ пористого хромирования с применением тока переменной полярности в течение всего процесса покрытия.
234
Хорошие результаты были получены в электролите обычного состава (хромового ангидрида 250 Г!л, серной кислоты 2,5 Пл) при таком режиме: плотность тока при
хромировании DK= 40^-45 а!дм%\ температура |
электро |
|
лита |
50—53° С; плотность тока при анодной |
поляриза |
ции |
Da — 40-г-45 а!дм2\ продолжительность периода ка |
тодной поляризации 15 мин\ продолжительность анод ного травления 6 мин. Общая продолжительность хро мирования 5,5 ч. Толщина пористой части хромового покрытия составляет 0,06—0,04 мм при общей толщине слоя 0,10—0,12 мм.
В практике некоторых заводов для определения ско рости осаждения хрома пользуются следующими эмпи рическими формулами:
для защитно-декоративного хромирования
С = (0,7-г-0,9) DK мк!ч\
для износоустойчивого хромирования
С — (0,8-5-1,2) DK мк!ч\
для осадков хрома молочного цвета при повышенных температурах и низких плотностях тока
С = (0,30,6) DK мк!ч\
здесь С — скорость осаждения в мк1ч\ DK— плотность тока в а/дм2.
Большие значения коэффициентов принимают в слу чаях повышенной плотности тока и низкой температуры электролита.
Черное хромирование. Хромовое покрытие черного цвета осаждается непосредственно на сталь или на пред варительно хромированные в обычном электролите детали, что повышает коррозионную устойчивость покрытия.
В сочетании с матовым и блестящим черный хром мо жет быть использован для защитно-декоративных покры
тий инструментов и, кроме того, |
в оптических приборах |
||||
и других |
специальных |
целях. |
|
|
|
Электролит для черного хромирования имеет такой |
|||||
состав (в |
Г/л): |
|
|
|
|
|
Хромовый ангидрид |
. , |
300— |
350 |
|
|
У ксуснокислы й |
барий |
5— |
7 |
|
|
А зотнокислы й натрий |
7— 12 |
|||
|
Б орная кислота |
. |
, . . |
12—15 |
235
Процесс ведут при плотности тока 40—100 а/дмъ, температуре 20—35° С в течение 15—25 мин. Аноды свинцовые, соотношение анодной и катодной поверх ностей 3 : 1 .
Последующая пропитка в подогретом до 60—80° С машинном масле улучшает внешний вид покрытия, ко торое становится более блестящим и несколько повышает противокоррозионную стойкость.
Подвески при хромировании. Одной из особенностей хромирования является то, что в этом процессе исклю чительное внимание следует обращать на способы под вешивания изделий в ванну.
Хромовый слой осаждается неравномерно: на высту пающих частях, остриях и нижних частях изделий оса ждается большое количество хрома; на частях изделий, расположенных лицевой стороной к аноду, оседает хрома больше, чем на боковых частях.
Часто на практике наблюдаются такие явления, как пригорание на выпуклых частях, оплывание концов изде лий, отслаивание хрома на остриях, овальность цилин дрических изделий и другие искажения толщины слоя. Наибольшее влияние эти явления оказывают при износо устойчивом хромировании с осаждением слоев значи тельной толщины.
Для устранения этих неравномерностей применяют так называемые дополнительные экраны и защитные катоды в виде проволок и пластинок, а также кольцевые аноды.
Схемы завески разных деталей в ванну для хромиро вания и расположения подвесок и анодов приведены на рис. 58 и 59.
Для анодного снятия хрома с неудачно покрытых изделий применяется электролит, состоящий из едкого натра или калия, взятых в количестве 100—120 /7л.
Процесс ведется при плотности тока Da = 10-ь20 а!дм2 со стальными никелированными катодами при темпе ратуре 50—60° С. Время от времени ванну необходимо корректировать, добавляя щелочь.
Снять хром можно также в 5—20%-ном растворе соляной кислоты.
Для изоляции участков деталей, не подлежащих по крытию хромом, применяют при декоративном хромиро вании цапон-лак, текстолит, резину; при длительном
2 3 6
хромировании требуются для изолирования более стой кие материалы, как, например, перхлорвиниловые лаки, полихлорвинил, керамика, стекло и эбонит.
Для оздоровления условий труда рекомендуется зер кало испарения ванны покрывать поплавками из пласт массы в виде шариков, гранул или двояковыпуклых линз.
Рис. 58, П одвеска для хр о мирования глазков для во лочения:
1—освинцованный проволочный
анод; 2 |
—волока; |
3 —слой хрома; |
4 — |
пластина |
(стеклолит); |
5 — винты для крепления
Рис. 59. Приспособление для хроми рования коленчатого вала
Поплавки изготовляются из гранулированного поли этилена или пенополистирола; размеры их берутся в за висимости от конфигурации и габаритных размеров деталей, обычно применяют поплавки диаметром до 40 мм. Они не мешают загрузке и выгрузке деталей благодаря большой подвижности в растворе.
Полиэтиленовые поплавки применимы в ваннах с тем пературой растворов, не превышающей 100° С, пенополи стироловые — не превышающей 70° С.
При выборе материала и конструкции поплавков следует учитывать, что они должны погружаться в рас твор не более чем на 0,25—0,40 диаметра. Поплавки
237
уменьшают зеркало испарения ванн на 80—90%, что позволяет уменьшить объем отсасываемого воздуха; зна чительно снижают унос электролита, уменьшают расход тепла на подогрев ванн и позволяют увеличить срок службы воздуховодов и вентиляторов.
Укрытие поплавками целесообразно применять также для ванн электрополирования, электрохимического обез
жиривания, травления, анодирования |
и ряда |
покрытий |
в кислых и цианистых электролитах. |
удачные |
опыты по |
На некоторых заводах проведены |
применению порошка «Новость» в смеси с бикарбонатом натрия для уменьшения уноса хромового электролита и снижения его испарения. Эта смесь добавляется из расчета 1—2 Г!л.
СВИНЦЕВАНИЕ
Свинец — мягкий металл серого цвета, удельный вес его 11,3 Г!см3\ атомный вес 207,2, электрохимический эквивалент 3,86, температура плавления 327° С. Нор мальный потенциал свинца менее электроотрицателен, чем потенциал железа (—0,136 б), поэтому покрытия свинцом не могут являться электрохимической защитой железоуглеродистых сплавов от коррозии. Для коррозиоустойчивых покрытий, а также для защиты от дей ствия агрессивных реагентов требуется нанесение беспор истых слоев свинца.
Свинцовые покрытия отличаются высокой химической стойкостью; они хорошо защищают металл от действия растворов серной кислоты и ее солей, устойчивы в атмо сфере, загрязненной сернистыми газами.
Свинец слабо реагирует с соляной кислотой, но ще лочи и азотная кислота легко на него действуют. Свинец растворяется в органических кислотах с образованием ядовитых свинцовых солей, что исключает его применение для посуды и пищевых аппаратов.
Недостатком свинцовых покрытий является их мяг кость, поэтому применяемая толщина покрытий намного больше, чем толщина других гальванических покрытий.
Толщина свинцовых покрытий, применяемых для за щиты деталей машин, механизмов, аппаратов и приборов в атмосфере, загрязненной сернистыми газами, должна быть 100—150 мк в жестких условиях и 30—50 мк в сред них условиях эксплуатации.
238
Для защиты химической аппаратуры от воздействия растворов серной кислоты и ее солей, а также сернокис лых и сернистых соединений толщина покрытия свинцом должна быть 50—150 ш . Для защиты оборудования от воздействия концентрированных растворов серной кислоты толщина свинцового покрытия составляет 200— 1000 мк, а в специальных случаях может достигать не скольких миллиметров. В последнее время для некоторых гальванических процессов (хромирование, электрополи рование) успешно применяются алюминиевые аноды, покрытые тонким слоем свинца.
Электролиты для свинцевания. Наибольшее примене ние для свинцевания нашли кислые электролиты, как, например, борфтористоводородный, метабензолдисульфоновый и фенолсульфоновый. Щелочные электролиты дают
очень пористые |
осадки, |
обладающие малой стойкостью, |
и несмотря на |
высокую |
рассеивающую способность не |
применяются. Из кислых электролитов наиболее надежным является борфтористоводородный такого состава (в Г!л):
Основная углекислая |
соль свинца |
120 |
|
Плавиковая кислота |
(100%-ная) . . |
120 |
|
Борная кислота |
...................................106 |
||
Клей столярный.................................. |
0,2 |
||
Режим работы: температура 18—20° С, плотность тока |
|||
DK — 1-т-З а/дм2, выход |
по току 95—100%. |
Аноды должны быть из прокатанного листового свинца. Рекомендуется механическое перемешивание.
Недостатком электролита является его невысокая рас сеивающая способность. При покрытии рельефных изде лий концентрацию составных частей раствора следует увеличить примерно вдвое и уменьшить расстояние между электродами.
Приготовление электролита ведут в такой последова тельности. Сначала готовят борфтор истоводородную кис лоту. Для этого в освинцованный сосуд наливают плави ковую кислоту (из расчета 120 Г!л 100%-ной кислоты) и при помешивании осторожно засыпают кристалличе скую борную кислоту (из расчета 93 Г!л). Для избежания сильного разогревания раствора его понемногу разба вляют водой.
Когда раствор охладится, в него добавляют неболь шими порциями в виде густой кашицы основную угле
239
кислую соль свинца (из расчета 120 Г/л), которая рас творяется с выделением углекислого газа и образованием свинцовой соли борфтористоводородной кислоты. При таком приготовлении в электролите остается некоторое количество свободной кислоты, что улучшает его работу и придает устойчивость. После этого отстоявшийся рас твор переливают в ванну и к нему добавляют клей, рас творенный в горячей воде; затем добавляют воду до нужного уровня, перемешивают раствор, завешивают аноды и приступают к работе.
Ванну для свинцевания внутри гуммируют или ас фальтируют.
Корректирование электролита состоит в периодиче ском добавлении борфтористоводородной кислоты и клея.
При достаточной поверхности свинцовых анодов и их хорошей растворимости соли свинца приходится доба влять очень редко.
Все работы по приготовлению электролита для свин цевания и ведение процесса нужно проводить с осторож
ностью, |
остерегаясь действия ядовитых солей свинца |
и едкой |
плавиковой кислоты. |
Неполадки в работе и их устранение. При нормальной работе получаются гладкие осадки светло-серого цвета, прочно сцепленные с основным металлом. Газовыделение на катоде едва заметное, а на аноде — совсем не заметное.
Если на краях изделий образуются наросты и наблю дается значительное газовыделение, то это может быть вызвано слишком высокой плотностью тока, которую следует понизить, или избыточным содержанием свобод ной кислоты по сравнению с фактическим содержанием свинцовой соли в растворе.
Образование крупнокристаллической структуры осадка по всей поверхности наблюдается при недостаточном содержании клея, повышенной температуре электролита и пониженном содержании свободной кислоты. Эти фак торы нужно проверить и отрегулировать.
Плохое сцепление осадка свинца с основным металлом бывает при недостаточно тщательной подготовке поверх ности, а также при наводороживании основного металла при травлении или электролитическом обезжиривании. Лучшие результаты по подготовке поверхности к свинце ванию дает гидропескоструйная обработка, которую сле дует предпочесть другим видам подготовки. Мерами борьбы
240