
книги / Технология производства полимерных композитных материалов и конструкций на их основе
..pdfМ и ни стерство общ его и проф ессионального образован и я Российской Ф едерации
П ерм ский государственны й технический университет
С.В.Бочкарев
ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ И КОНСТРУКЦИЙ НА ИХ ОСНОВЕ
Учебное пособие
Пермь 1999
УЖ 678 .06:539 .30:620 .1 Б86
Технология производства полимерных композитных материалов и конструкций на их основе: Учеб, пособие/ С.В.Бочкарев; Перм. го с.техн .у н -т. Пермь, 1999. 204 с .
Приведены основные сведения для расчета я разработки тех нологии производства конструкций из полимерных композитных ма териалов, рассмотрены особенности их создания, основные свойст ва и характеристики компонентов. Изложены основные технологи ческие схемы производства конструкций, приведены математичес кие модели намотки я отверждения.
Предназначено для студентов технических вузов.
Табл. 15. Ид. 88. Еиблиогр.: 14 н азв .
Рецензент за в . кафедрой ТИП ПГТУ професоор А.П.Мордвин.
3SBN .5-88151-155-7 (б) Пермский государственный технический университет, 1999
Научно-технический прогресс в машиностроении в основном свя зывают с разработкой и широким применением композитных материа лов. Наличие целого комплекса специфических свойств, таких как высокие удельная прочность и модуль упругости, низкий удельный вес, анизотропия, невысокие теплофизические характеристики и другие, в ряде случаев выгодно отличает применение композитных материалов в современных конструкциях в отличие от традиционных материалов (металлов). Так, применение композитных материалов да ет экономический эффект на I кг массы в самолете 150 долл., в вертолете 300, ракете, спутнике 10 000, в сложном космическом ап парате 50 000 долл. Использование композитных материалов в конст рукциях приводит к снижению энергозатрат. При производстве конст рукций из различных материалов удельные затраты электроэнергии (кВт/ч) в расчете на I кг готовой конструкции составят: для эпо ксиуглепластика 72,7; стали 220,4; алюминия 392,4; титана 1543,2. В настоящее время нет никаких сомнений в том, что развитие и ми ровое применение этих материалов является одним из определяющих факторов научно-технического и оборонного потенциала любой стра ны. Специфические особенности композитных материалов требуют осо бого подхода как к проектированию конструкций, так и к разработ ке технологических процессов.
Опыт производства конструкций из композитных материалов по казал, что наиболее ответственной и трудоемкой стадией технологи ческого процесса являются операции формования, так как именно на этом этапе в первую очередь формируется структура материала, точность геометрических форм, закладывается основа высокого ка чества и надежности.
Организация и осуществление формования конструкций из ком позитных материалов с высокими и стабильными физико-механически ми характеристиками требуют от конструктора и технолога выпол нения большого объема работ, связанных с выбором армирующего ма териала и связующего, метода и режима изготовления и проведения необходимых конструкторско-технологических расчетов.
В настоящем пособии рассматриваются вопросы, связанные с выбором армирующих материалов, связующих, методов формования
конструкций из композитных материалов и приводятся основные дан ные по расчету технологических режимов намотки и отверждения.
I. КОМПОНЕНТЫ КОМПОЗИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ
I.I. Аширущие материалы для композитных материалов
Развитие современного машиностррения потребовало разработки различных видов армирующих материалов для получения конструкций из композитных материалов с широким диапазоном физико-механичес ких свойств. Введение армирующих материалов в полимерную матрицу позволяет повысить прочность и жесткость, регулировать свойства в необходимом направлении, добиться соответствующих теплофизических, электрических и других характеристик. Основные виды ар мирующих материалов: волокна стекла, бора, органические, угле родные, керамические, карбидокремниевые.
I.I.I. Стеклянные волокна
Стеклянные волокна получили наиболее широкое применение бла годаря сравнительно малой стоимости, высокой прочности, небольшой плотности, низкой теплопроводности, высокой термостойкости.
Необходимость создания стеклопластиков с большой удельной жесткостью привела к разработке профильных (полых) волокон, при менение которых позволяет при сохранении толщины стенки конструк ции снизить ее массу на 37$; при сохранении массы конструкции уве личить ее изгибную жесткость в I,7-2,1 раза.
Непрерывные стеклянные волокна изготовляются вытягиванием волокон из стекломассы, получаемой при плавлении стеклянного боя в пламенных стеклоплавильных печах. Этим методом получают волок на диаметром 14-30 мкм.
Другим способом получения стеклянных волокон является одно стадийный процесс. В этом случае кварцевый песок, известняк, борная кислота и другие компоненты (глина, уголь, шпаты) переме шиваются и плавятся в высокотемпературных печах (1533 К). Рас плав стекла поступает в емкость, называемую бушингом, в днище которого имеются фильеры (200-6000). Под действием гидростатичес-
кого давления расплав стекла вытекает через фильеры. Экструдируе мые из каждого отверстия струи подвергают интенсивному механичес кому растяжению, после закалки в подфильерном холодильнике (в по токе водяных брызг) собирают в нить (2-48 волокон). Собранные в единый пучок элементарные волокна (филаменты) носят название "стренга" (жгут) (20-100 нитей).
Для получения штапельного волокна расплавленная стекломасса, вытекающая из отверстий фильер, вытягивается и разрывается в струе воздуха (способ "воздушного" вытягивания). Волокна длиной 200...380 мм собираются вместе на вращающемся барабане и объеди няются в стренгу.
При двухстадийном процессе расплав перерабатывается вначале в стеклосферы, которые затем поступают в плавильные печи. Этот способ оказался экономически неэффективным из-за больших затрат энергии на охлаждение и повторное плавление стеклошариков.
Наиболее распространенными являются высокощелочные (извест ково-натриевые) композиции, известные под маркой Л-стекла, об ладающие высокой хемостойкостью.
Высокое содержание щелочи в стекле определяет его невысокие электрические свойства, в то время как хорошие электроизоляцион ные свойства определили развитие стекол на основе низкощелочных композиций (алюмоборсиликаты), получивших название £ -стекол.
Для специальных областей применения могут быть созданы ком
позиции |
с высокими прочностными характеристиками |
(для материалов |
несущих |
конструкций в самолете- и ракетостроении) |
S -стекла |
( Сj -стекла) (магнийалюмосиликатные композиции). Повышение проч
ностных характеристик волокон из |
S -стекла приблизительно на |
40 % |
|
относительно волокон из |
£ -стекла является результатом более |
вы |
|
сокой прочности исходной композиции. Кроме того, S -стекла имеют |
|||
более высокую теплостойкость, нежели £ -стекла. |
|
||
Композиция М-стекла позволила получать стекловолокна с вы |
|||
соким модулем упругости |
£ = И З |
ГПа. Однако присутствие окиси |
бериллия препятствует созданию коммерческой продукции в связи с канцерогенностью бериллиевого производства.
Низкие диэлектрические свойства D -стекол послужили причиной исследования возможности их применения в создании обтекателей ан тенны радиолокаторов.
L -стекле (свинцовые) хороши для радиационной защиты. Разра ботаны стекла марок R , Т для высокопрочных волокон магнийалюмо силикатного состава.
В процессе производства стекловолокон на них наносится тех нологический замасливатель (парафиновая эмульсия или на основе крахмала) для предохранения от истираний, механических поврежде ний, во время текстильной переработки, воздействия влаги. Такие замасливатели называют текстильными. Они препятствуют адгезион ному взаимодействию волокна и связующего, в результате чего в условиях повышенной влажности существенно ухудшаются механичес кие свойства. Поэтому перед изготовлением стеклопластиков эти замасливатели удаляют с помощью термической обработки при темпе ратуре до 1100 К или смывают.
Вот почему после удаления замасливателей на поверхность во локон наносят гидрофобно-адгезионные вещества (аппреты), которые своими функциональными группами взаимодействуют как со связующим, так и со стекловолокном. В качестве аппретов применяют обычно кремнийорганические и металлоорганические соединения, содержащие аминогруппы, гидроксильные и эпоксидные группы.
Учитывая, что тепловая обработка для удаления замасливате лей приводит к потере механической прочности стекловолокон на 25-50 %, аппреты вводят в состав замасливателей ("прямые" замас ливатели), что позволяет избавиться от операции очистки. Такими замаеливателями для эпоксидного и фенольного связующих являются гё 78,80, а также £ 3,9,28,289 для полиэфирных связующих. В ре зультате длительной практики промышленнреть установила несколько стандартов на толщину моноволокон:
Маркировка |
В |
С |
Д |
Д |
Е |
Е |
Э |
Н |
К |
|
Диаметр, мкм |
3,8 |
4,5 |
5,0 |
|
6,0 |
7,0 |
|
9,0 |
10,0 |
13,0 |
Форма сечения стекловолокна - круг. Однако выпускаются полые |
||||||||||
волокна, гексагональной, |
прямоугольной и треугольной формами |
се |
чения, что дает возможность повысить плотность их упаковки в стек лопластике, а следовательно, увеличить прочность и жесткость композита.
На основе стеклянных волокон изготавливают нить. Два или бо лев волокна могут скручиваться вместе с образованием крученых ни тей в два, три и более сложения. Нить содержит не более 1000 эле ментарных волокон. Группа из большого числа волокон Называется ровницей или жгутом.
К структурным показателям нити можно отнеоти: плотность упа
ковки волокон, |
дайну сегмента волокна между точками зацепления, |
||||
подвижность сегмента. Коэффициент упаковки (объемности) |
нитей |
||||
определяется отношением удельного объема волокна |
(см3/г) к удель |
||||
ному объему нити |
(см3/г): |
|
|
||
Моноволокно |
................................... |
|
1,0 |
||
Нить из |
моноволокон: |
|
|
||
некрученая............................... |
|
0,25 |
|||
слегка крученая.......................... |
0,30 |
||||
регулярно крученая....................... |
0,60 |
||||
сильно крученая.......................... |
0,90 |
||||
текстурированная......................... |
0,33 |
||||
Состав и механические свойства некоторых волокон |
приведены |
||||
в табл.1. |
|
|
|
|
|
|
|
I.I.2. Ровинг |
|
|
|
В производстве стеклопластиков используются наполнители в |
|||||
виде ровинга |
- |
объединение непрерывных и параллельных |
стренг |
||
(жгутов). Параметром ровинга может являться дайна единицы его |
|||||
массы. В нашей литературе используется термин "развес" |
- масса |
||||
I м ровинга. Ровинг получают в основном из & - или К -волокон. |
|||||
Развес ровинга лежит |
в пределах 3600...4500 м/г |
(или |
276 ... |
||
...2222 такс). Текс - |
масса волокна длиной 1000 м |
в граммах. |
Ровинги делятся на три группы: Р - дая изготовления матов; Т - дая изготовления тканых и нетканых материалов; Н - дая изго товления конструкций методом намотки. Например, РЕШ-10-420-80, РШЮ-420-78; Ш - на основе алюмоборосиликатного стекла; цифра диаметр элементарной нити в мкм; вторая цифра обозначает линей ную плотность комплексной нити в тексах и число комплексных ни тей в ровинге или результирующую линейную плотность ровинга в тексах; третья цифра обозначает марку замасливателя.
Большая часть стеклоровинга перерабатывается в ткани и ис пользуется при создании корпусов лодок, многих покрытий. Ткани из ровинга выпускаются с различной плотностью (0,407-1,356 кг/м2) и различной толщины (0,51...1,02 мм).

плотность, |
кг/м3 |
2500 |
2490 |
2160 |
2540 |
2490 |
2890 |
|||
исходное разрушающее |
|
|
|
|
|
|||||
напряжение |
при растя |
2,76 |
2,41 |
3,45 |
4,59 |
3,45 |
||||
жении, |
ГПа |
|
|
|
2,41 |
|||||
модуль упругости |
при |
68,95 |
51,71 |
72,40 |
86,19 |
109,63 |
||||
растяжении, |
ГПа |
67,57 |
||||||||
Теплофизические |
|
свойства: |
|
|
|
|
|
|||
температура размягче |
|
|
|
880 |
Расстекло- |
|||||
ния, |
°С |
|
|
|
700 |
750 |
775 |
845 |
||
|
|
|
вывается |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
термический коэффици |
|
|
|
|
|
|||||
ент линейного |
расши- |
|
|
|
|
|
||||
рения |
оС«10 |
7 |
|
Т |
90 |
40 |
17 |
28 |
16 |
|
|
, К А |
|
||||||||
Оптические свойства: |
по |
1,541 |
1,47 |
1,547 |
1,523 |
1,635 |
||||
казатель |
преломления |
1,512 |
||||||||
Электрические |
свойства |
|
|
|
|
|
||||
(при температуре |
22 °С |
|
|
|
|
|
||||
и частоте I06 Гц): |
|
|
|
|
|
|
||||
диэлектрическая про |
6,24 |
3,56 |
5,80 |
4,53 |
- |
|||||
ницаемость |
|
|
|
6,90 |
||||||
тангенс угла диэлект |
0,0052 |
0,0005 |
0,001 |
0,002 |
- |
|||||
рических потерь |
0,0085 |
П р и м е ч а н и е . Стекло А ограниченно используется в производстве стекловолокнис тых наполнителей вследствие низкой влагостойкости; стекло С обладает повышенной химической стойкостью, поэтому применяется при изготовлении коррозионностойких материалов; стекло J)
используется в производстве материалов электротехнического назначения; стекло В - волок нистых наполнителей общего назначения; стекло S - материалов для аэрокосмической техники;
УТЛ—3IA - стеклопластиков с повышенной жесткостью.
1.1.3. Маты
Существует три основных типа матов из стекловолокон: маты из резаных нитей, из непрерывных нитей и декоративные маты (покрытия).
Маты из резаных волокон изготовляют в виде нетканых материа лов, в которых стекловолокна получают резкой путанки или жгута на штапельки длиной 25,4. ••50,5 мм. Плотность таких матов составляет 0,229.• .0,916 кг/м2 и они могут иметь толщину 50,8. •.1930,4 мкм. В качестве связки применяют поливинилацетат, полистирол, полиэфир ные смолы. Химически связанный мат недостаточно гибок и применяет ся при изготовлении несложных изделий. Он имеет обозначение ХЖКН300, ХЖКН-400 (X - холст, £ - жесткий, К - конструкционный, Н - из непрерывных нитей, цифры - масса холста, г/м2 ); МБС10-42-3/ГВ, МБС10-420-9/ПММА (М - мат, Б - алюмоборосиликатное стекло, С - не прерывная элементарная нить, 10 - номинальный диаметр элементарной нити в мкм; во второй части - средняя масса в г/м2 ; в третьей час ти: числитель - марка замасливателя, знаменатель - индекс связую
щего вещества). Механически связанный (прошитый) мат более |
гибок |
и применяется для изготовления сложных изделий. Например, |
ВПЭ-0,4 |
(вязально-прошивной, толщина 0,4 мм). |
|
Маты, получаемые из изрезанных непрерывных жгутов, расклады ваются и соединяются в виде спирали. Благодаря механическому пере плетению они не требуют дополнительной связи для создания необхо димой прочности.
Декоративные маты - это очень тонкие маты из простых, непре рывных мононитей. Они используются как декоративные поверхностноармированные слои при получении композитов методом ручной выкладки.
I.I.4. Пряжа
Пряжа - нить, состоящая из относительно коротких текстильных волокон, соединенных с помощью скручивания. Непрерывные одиночные жгуты (стренги), полученные непосредственно из бушинга, представ ляют собой простейшую форму пряжи, известной как "простая пряжа". Для использования такой пряжи в дальнейшей текстильной переработ ке ее обычно подвергают незначительной крутке (менее 40 м”*). Для получения более толстой пряжи применяется метод скручивания и тро