 
        
        книги из ГПНТБ / Свойства титановых сплавов в сложных условиях применения сборник статей
..pdf 
61
ние микроструктур образцов, подвергнутых газонасыщению на воз духе (рис.15, б) и в вакууме (ри с.1 6 ,б ), при одинаковом уве личение показывает, что альфированная часть газонасыщенного слоя при обработке в вакууме получается значительно меньше, чем при обработке на воздухе.
Альфированный слой, имеющий структуру чистого твердого ра створа о(. , является только частью газо насыщенного слоя. Об этом убедительно говорят размеры отпечатков индентора микро твердомера, видимые на микроструктурах, особенно на рис,1 5 ,а . Это же подтверждается и сопоставлением глубин зоны газонасы щения, полученных по микротвердости и по структуре. Глубина
| альфироваиного | слоя образца сплава | 0T4-I после выдержки при | 
| 750° в течение | 5 час, определенная | по микроструктуре (р и с .1 5 ,а ), | 
составляет 0,06 мм, а глубина газонасыщенного слоя, определен ная по микротвердости (табл .I),равн а 0,07 мм.
Испытания на к о р р о з и ю
Наряду с испытаниями на загиб, было проведено исследование влияния газонасыщения при низких температурах (600-750°) на
,коррозионную стойкость,. Исследованию подвергались пластины сплава BT5-I, обработанные по указанным выше режимам. В каче стве коррозионной среды была выбрана 70%-ная серная кислота.
Оценка стойкости против коррозии проводилась путем ежесу
| точного взвешивания образцов и определения потери | веса, выра | |||
| женной в г/м ^. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| В процессе испытаний на коррозию проводилось визуальное | ||||
| наблюдение за образцами и отмечалось изменение их внешнего | ви | |||
| да. При этом было замечено, что | на образцах 9, I I , | 15 | и 16 | на | 
| 5 - 6 сутки испытаний появился | черный порошкообразный | налет, | ||
крепко сцепленный с основным материалом. Этот налет сохранялся до 10-го дня испытаний включительно. На образце 14 на 5-е сут ки испытаний была отмечена обычная блестящая протравленная по
| вер хн ость, как | и | на | большинстве испытуемых | образцов. | 
| На образце | I | на | 6-е сутки и на образце | 3 на 7-е сутки было | 
отмечено появление очагов местной коррозии, которые выглядели как нарушение сплошности поверхностного слоя. На том же образ це 3 на 9-е сутки очаги местной коррозии настолько развились,
62
что на поверхности образца остались только отдельные участки газонасыщенного слоя. На образце I на 8-е сутки очаги местной коррозии развились в участки неравномерной язвенной коррозии.
Язвенная коррозия была отмечена на образце 2 на 8-е и 9-е сутки испытания и на образце 4 на 6-е сутки испытания. Ранее,
| на 6-е | сутки, на образце | 2 было отмечено появление темного на | 
| л ета. | На образце 4 позднее, на 8-, 9 и 10-е сутки испытания, | |
| была отмечена неравномерная послойная коррозия. | ||
| Результаты испытаний | на коррозию, выраженные потерей веса | |
| образцов, представлены в | табл.2 . По данным этой таблицы с уче | |
том площади поверхности образцов были проведены соответствую щие расчеты и построены кинетические кривые коррозии, представ ленные на рис.17 .
Рис.17 . Кинетические кривые коррозии образцов сплава BT5-I в 7($-ной серной кислоте
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | Т а б л и ц а | 2 | |
| Потеря | веса | образцов | сплава | BT5-I в процессе испытания на коррозию в 70^-ной серной кислоте | 
 | |||||||||
| Клей | 
 | 
 | Суммарная потеря | веса | образца в | миллиграммах в | течение | времени в | сутках | 
 | 
 | |||
| мо | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| об | I' | 
 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | II | 12 | 
 | 
| разца | 
 | 
 | ||||||||||||
| I | 0 | ■ | 0 | 0 | 0 | 2 | 20 | 98 | 226 | 346 | 475 | 584 | 682 | 
 | 
| 2 | 0 | 
 | 0 | 0,5 | I | 3 | 14 | 48 | 112 | 195 | 296 | 393 | 483 | 
 | 
| 3 | 0 | 
 | 0 | 0 | 0,1 | 0,6 | 2 | 9 | 35 | 105 | 217 | 329 | 432 | 
 | 
| 4 | 0,5 | 
 | I | 24 | 48 | И З | 204 | 318 | 430 | 531 | 636 | 726 | 811 | 
 | 
| 5 | 73 | 
 | 146 | 186 | 371 | 481 | 586 | 698 | 806 | - | - | - | - | 
 | 
| 6 | 25 | » | 50 | 136 | 273 | 373 | 471 | 581 | 686 | 774 | - | - | — | 
 | 
| 7 | 0,5 | 
 | I | 74 | 147 | 263 | 373 | 496 | 611 | 711 | 815 | 904 | _ | Ч | 
| 8 | 0 | 
 | 0 | 0,6 | 1,2 | 7 | 48 | 136 | 246 | 350 | 468 | 568 | 657 | 
 | 
| 9 | 14 | 
 | 28 | 93 | 186 | 267 | 273 | 330 . | 336 | 348 | 362 | 370 | 388 | 
 | 
| 10 | 70 | 
 | 139 | 197 | 394 | 503 | 613 | 732 | 846 | - | - | - | - | 
 | 
| II | 4 | 
 | 8 | 69 | 139 | 199 | 204 | 273 | 286 | 289 | 320 | 323 | 344 | 
 | 
| 12 | 7 | 
 | . 15 | 132 | 263 | 396 | 476 | 606 | 701 | 762 | 775 | 789 | 848 | 
 | 
| 13 | 77 | 
 | 154 | 180 | 359 | 451 | 543 | 640 | 731 | - | - | - | - | 
 | 
| 14 | 85 | 
 | 170 | 214 | 427 | 534 | 649 | 768 | 878 | - | - | - | - | 
 | 
| 15 | 21 | 
 | 42 | 121 | 242 | 323 | 331 | 361 | 435 | 450 | 463 | 467 | 497 | 
 | 
| 16 | 21 | 
 | 43 | 101 | 202 | 270 | 275 | 356 | 393 | 425 | 432 | 444 | 453 | 
 | 
Анализируя данные табл.2 и рис.17, все исследованные образ цы по стойкости их против коррозии в 70%-ной серной кислоте можно условно подразделить на четыре группы, названные нами условно группами стойкости.
К первой группе относятся самые нестойкие образцы 5 , 10, 13 и 14, которые корродируют с очень большой скоростью, прак тически постоянной на протяжении'всего периода испытаний.
Ко второй группе относятся образцы 4, 6, 7 и 12, коррозия которых на первом этапе испытаний в течение двух-трех суток развивается медленно, а затем ускоряется и протекает с той же скоростью, как и на образцах первой группы. Таким образом, для образцов второй группы свойственно некоторое замедление корро зии на первом этапе испытаний, вызываемое, видимо, повышенной пассивностью поверхности образцов.
К третьей группе относятся образцы I , 2, 3 и 8, которые отличаются тем, что в течение первых пяти-шести суток их кор розия практически не развивается. По истечении этого времени образцы начинают разрушаться и уже на седьмые-восьмые сутки - корродируют так же быстро, как и образцы первой и второй групп. Таким образом образцы третьей группы являются стойкими против коррозии на первом весьма продолжительном этапе испытаний,что иожет быть объяснено высокой пассивностью поверхности в этих условиях.
К четвертой группе относятся образцы 9, I I , 15 и 16, кото рые на первом и втором этапах ведут себя так же, как и образ цы второй группы, т .е . коррозия их сначала развивается медлен но, а затем ускоряется и протекает почти с той же скоростью, как и на образцах первой группы. Однако по истечении 5 суток наступает замедление, в результате которого коррозия идет мед ленно, примерно с той же скоростью, как и на первом этапе. Та кое замедление может быть объяснено образованием на поверхно сти образцов черного порошкообразного налета, крепко сцепляю щегося с основным материалом. Этот налет обеспечивает своеоб разное пассивирование материала и стойкость последнего против действия серной кислоты.
| 
 | В результате обработки данных табл.2 | и ри с.17 были получе | 
| ны | сведения, приведенные в табл. 3 и 4. | Они дают дополнительную | 
| характеристику коррозионной стойкости сплава BT5-I и влияния | ||
| на | нее режима проведенной обработки. | 
 | 
65
Средняя потеря веса, отнесенная к промежутку времени в одни сутки и к одному квадратному метру площади поверхности образца, приведенная в табл.З, является наглядным критерием для определения той или иной условной группы стойкости мате риала против коррозии. Группировка образцов по значению этого критерия хорошо согласуется с той, которая была рассмотрена
| выше по результатам анализа кинетических | кривых коррозии. | 
 | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | Т а б л и ц а | 3 | |
| Сводная характеристика коррозионной стойкости образцов | 
 | |||||
| 
 | сплава BT5-I в 7р?&-ной серной кислоте | 
 | 
 | |||
| Клеймо | Площадь | Условная | 
 | Потеря’ | веса | 
 | 
| поверхно | группа | Суммарная | Сред£яя | за Средняя | за | |
| образ | сти об | стойко | ||||
| ца | разца, | сти | по табл.2, | сутки, | 
 | 
 | 
| см^ | 
 | мг | мг | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 5 | 6,07 | I | 806 | 101 | 165 | 
 | 
| 10 | 6,28 | I | 846 | 106 | 169 | 
 | 
| 13 | 5,32 | I | 731 | 91 | 171 | 
 | 
| 14 | 6,36 | I | 878 | НО | 173 | 
 | 
| 4 | 6,16 | 2 | 811 | 67 | 109 | 
 | 
| б | 5,74 | 2 | 774 | 86 | 150 | 
 | 
| 7 | 6,30 | 2 | 904 | 82 | 130 | 
 | 
| 12 | 6,08 | 2 | 848 | 71 | 117 | 
 | 
| I | 6,69 | 3 | 682 | 57 | 85 | 
 | 
| 2 | 5,88 | 3 | 483 | 40 | 68 | 
 | 
| 3 | 6,74 | 3 | 432 | 36 | 53 | 
 | 
| 8 | 6,12 | 3 | 657 | 55 | 90 | 
 | 
| 9 | 6,32 | 4 | 388 | 32 | 51 | 
 | 
| I I | 6,00 | 4 | 355 | 29 | 48 | 
 | 
| 15 | 6,24 | 4 | 497 | 41 | 66 | 
 | 
| 16 | 6,91 | 4 | 453 | 38 | 55 | 
 | 
На основе анализа данных табл .3 можно предложить шкалу условных групп стойкости титановых сплавов, обработанных по различным режимам, против коррозии в серной кислоте. К группе I относятся сплавы, имеющие среднюю потерю веса на баге 8 -
12суток более 150 r/м2 сутки. Это нестойкие материалы.
Кгруппе 2 относятся сплавы, имеющие среднюю потерю веса на той же базе испытания от 101 до 150 г/м2 сутки. Это мало стойкие материалы.
66
| К группе | 3 | относятся | сплавы, | имеющие | среднюю потерю веса | 
| от 51 до 100 | г/м2 сутки. | Это стойкие материалы. | |||
| К группе | 4 | относятся сплавы, | имеющие | среднюю потерю веса | |
до 50 г/м2 сутки. Эго материалы, пассивирующиеся за счет от ложения и прочного сцепления с поверхностью металла продуктов коррозии его в данной среде.
Для сплава BT5-I, как, вероятно, и для других титановых сплавов, условные группы стойкости в какой то мере определя ются режимом обработки при газонаеыщении. Эта зависимость пред ставлена в табл.4 .
Т а б л и ц а 4
Влияние режима обработки на условные группы стойкости против коррозии сплава BT5-I в 70/&-ной серной кислоте
| Температура | 
 | Продолжительность выдержки, час | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | |
| обработки, | 0,25 | I | 2 | 5 | 
| °С | 
 | условные | группы стойкости | |
| 
 | 
 | |||
| 750 | 3 | 3 | 3 | 2 | 
| 700 | I | 2 | 2 | 3 | 
| 650 | 4 | I | 4 | 2 | 
| 600 | I | I | 4 | 4 | 
Анализируя данные табл.4, можно высказать ряд соображений и предположений. Стойкими против коррозии за счет первоначаль ной пассивности, т.а.относящимися к группе 3, являются образцы, подвергнутые газонасыщению при 750° в течение времени до 2 ча сов при при 700° в течение 5 час. Образцы, выдержанные при 750°
в течение 5 час, относятся ко 2-й группе, гак как имеют меньший период первоначальной пассивности. Это может быть объяснено ухудшением качества слоя* возможно, нарушением его плотности и однородности в результате длительной выдержки.
Образцы, подвергнутые газонасыщению при 600 и 650°, а также при 700° в течение непродолжительного времени, оказываются либо нестойкими, либо пассивирующимися за счет отложения продуктов коррозии. Поддающаяся объяснению закономерность здесь не обна руживается. Возможно, что в получении того или иного эффекта
67
определенную роль здесь играют привходящие обстоятельства - чистота поверхности, колебания в составе коррозионной среды, различное расположение образцов при испытании, циркуляция кор розионной среды, неоднородность температурного поля, неоднород ность газонасыщения и т .д .
Основываясь на данных табл .4 и их анализе, можно сделать заключение о том, что для повышения коррозионной стойкости в 70%-ной серной кислоте, г .е . в среде, разрушающей защитный окиеный слой, необходимо проводить обработку при 750° в тече ние 1-2 час. Происходящее при этом газонасыщение создает сдой, обеспечивающий начальную пассивность материала в агрессивной среде в течение времени до б суток. Пассивирование материала за счет отложения продуктов коррозии в качестве средства защи ты пока рекомендовать нельзя, поскольку закономерности этого процесса еще мало изучены.
В ы в о д ы : I . Проведено исследование влияния газонасы щенных слоев на пластичность при загибе образцов листовых тита
| новых сплавов BT5-I и | 0T4-I, подвергнутых газонасыщению | на воз | ||
| духе | при | температурах | 600, 650, 700 и 750° в течение 15 | мин, | 
| I , 2 | и 5 | час. | 
 | 
 | 
Усплава 0T4-I обнаружено уменьшение угла загиба при повыше нии температуры и увеличении продолжительности отжига. Наиболь шее уменьшение наблюдается в результате отжига при 750°С в те чение 5 час.
Усплава BT5-I наибольшее уменьшение угла загиба наблюда ется после выдержек при 600°. При повышении температуры до 750° обнаруживается некоторое увеличение пластичности при загибе.
2. Исследовано влияние газонасыщения в вакууме на пластич ность сплава 0T4-I при загибе. Обнаружено, что угол загиба умень шается с увеличением продолжительности и температуры газонасы щения. Вместе с тем отмечено, что снижение пластичности при
этом меньше, чем в результате газонасыщения на воздухе.
| 3 . Выполнено исследование микротвердости | газонасыщенных | |
| слоев сплавов BT5-I и 0T4-I. Показано, | что газонасыщенные слои | |
| образуются при отжиге как на воздухе, | 
 | «~3 | 
| так и в вакууме 10 ° мм. | ||
| р т .с т . Существенного различия в слоях, | полученных на воздухе | |
| и | в вакууме при 600°, не обнаружено. При температурах | 650, 700 | 
| и | 750° на воздухе получаются слои большей толщины и с | большей | 
микротвердостью на поверхности, чем при отжиге в вакууме.
68
| 4 . | Проведено исследование влияния газонасыщения на воздух | 
при температурах 600-750° на коррозионную стойкость сплава. BT5-I в 70^-ной серной, кислоте в течение времени испытания до 12 суток.
Все исследованные образцы условно подразделены на 4 группы стойкости. Показано, что условные группы стойкости определяются режимом обработки при газонасыщении. Наибольшую коррозионную стойкость в начальный период испытания (д о .5 суток) показали образцы, обработанные при 750° в течение 15 мин, I час и 2 час и при 700° в течение 5 час.
Литература
1 . Я к о в л е в В .А ., С п е к т о р Я.И ., Индукционный нагрев сплавов на основе титана перед обработкой давлением, БИНИШ,1957.
2 . Ш у л ь к и н С.М., К у ш а к е в и ч С .А ., П о т а 
| п е н к о Ю.И., Особенности | технологии | изготовления горячека- | 
| танных листов титанового сплава 48-ОТЗ, | в сб. "Металлургия", | |
| 2 . Судпромгиз, 1959 . | 
 | 
 | 
| 3. Р е в я к и н А .В ., | Влияние'легирующих добавок на кине | |
тику окисления титана, в со. "Титан и его сплавы", вып.8, Ме таллургия титана, Изд. АН СССР, 1962.
| 4 . П у л ь ц и н | 
 | Н.М., 0 некоторых структурных и концентра | |
| ционных особенностях | измененного слоя титановых сплавов, "Изве | ||
| стия высших учебных | заведений" | Цветная металлургия, 1964, № 5 . | |
| 5 . Г о р б у н о в | С.А ., | А н и т о в И .С ., Кинетика окис | |
ления на воздухе технически чистого титана при высоких темпера турах, в сб. "Титан и его сплавы", вып.Ю, Исследования тита новых сплавов, Изд. АН СССР, 1963
| 6 . Г о р б у н о в | С.А ., Н а д у т е н к о Г .П ., Т е о  | 
| д о р о в и ч В .П ., Исследование окисления сплавов BTI4, ВТ8, | |
| BT3-I и опытного сплава | № I в воздухе при температурах 800 - | 
1200°, в сб."Титан и его сплавы", вып.ID, Исследования титано
| вых сплавов, Изд. АН ССР, | 1963. | 
 | 
 | |
| 7 . II о I а е в | С .С ., | С о к и р я н с к и й | Л .Ф ., 0 рас | |
| чете кинетики растворения | кислорода в титане, в сб. "Титан и | |||
| его сплавы", вып. 10. Исследования титановых сплавов, Изд. | ||||
| АН СССР, 1963. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 8 . И г н а т о в | Д .В ., 0 механизме окисления | титана | и за | |
| щите его от газовой | коррозии, в сб. "Титан и его | сплавы" | вып. | |
| 10, Исследования титановых сплавов, Над. АН СССР, | 1963. | 
 | ||
| 9 . П у л ь ц и | н Н.М., Р у д е н к о В .С ., | 0 характере | ||
распределения твердости по глубине измененного слоя титановых сплавов, "Известия высших учебных заведений" Цветная металлур гия, 1963, № 2 .
9
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 69 | 
 | 
 | 
| 
 | 10. | 
 | П у л ь ц и н Н.М., П о к р о в с к а я | В .Б ., 0 ха | |||
| рактере поверхностного слоя титановых сплавов прц вакуумном | |||||||
| отжиге? | "Известия | высших учебных заведений, Цветная | металлур | ||||
| гия, | 1963, | № 2. | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | И . П у л ь ц и н Н.М., Д и т я т к о в -о к и й Я.М., | ||||||
| П о к р о в с к а я | В .Б ., В и | н о г р а д о в | В .А ., | 0 харак | |||
| тере структуры поверхностного слоя титанового сплава BT5-I при | |||||||
| высокотемпературном нагреве. "Известия высших учебных заведе | |||||||
| ний" Цветная металлургия, 1964, | Ш 2. | 
 | 
 | ||||
| n i | 12. Г л и к м а н Л .А ., Д е р я б и н а | В.И ., К о л r a  | |||||
| Н.Н., Б ы т е н с к и й | И .А., Т е о д о р о в и ч В .П ., | ||||||
| Т е п л о | 
 | в Н.С., | Влияние газонасыщенного слоя на прочностные | ||||
| и пластические свойства сплавов титана, в сб. "Титан и его | |||||||
| сплавы", | вып.Ю, Изд. АН СССР, 19бЗ. | 
 | 
 | ||||
| в а | 13. К о р н и л о в И.И., М и х е е в В .С ., Ч е р н о - | ||||||
| Т .С ., | Влияние | отжига на воздухе и в вакууме на пластиче | |||||
| ские свойства листовых материалов из титановых сплавов АТЗ, | |||||||
| АТ4, 0T4-I и 0Т4, | в сб. "Титан | и его сплавы", | вып.7, | Изд.АН СССР, | |||
| 1962. | 
 | 
 | 
 | • | 
 | 
 | |
14. П у л ь ц и н Н.М., Повышение коррозионной стойкости титановых сплавов, "Химическое машиностроение", 1963, )Ё 6 .
