
книги из ГПНТБ / Иоффе, Вениамин Борисович. Основы производства водорода
.pdfРис. 82. Принципиальная схема очистки азотоводородной смеси от СО при 250 ата с применением медно-аммиачного раствора карбоната:
1 — медно-аммиачный скруббер: 2 — аммиачный скруббер: 3 — сборник аммиачной воды; 4, 5 — трехскальчатые насосы |
высокого да |
|||
вления; 6 — емкость |
регенерированного МАР; 7 — центробежный насос; 8 — детандер-машина; 9 — промежуточный |
десорбер; 10 — рас |
||
ширительный сосуд; |
11 — подогреватель; 12 — успокоительный сосуд; |
13 — вакуум-сосуды; 14 — вакуум-насосы; |
15 |
— холодильник |
|
регенерированного |
раствора. |
|
|
392 Глава X I V
сжатого насыщенного раствора используется для подачи на скруб бер 80—85% регенерированного раствора. Остальные 15—20% регенерированного раствора нагнетаются в скруббер 1 при по мощи трехскальчатого насоса высокого давления 5. Другой трехскальчатый насос высокого давления 4 подает аммиачную воду на скруббер 2 для поглощения С02. Отработанная аммиачная вода либо направляется в отделение регенерации МАР, либо выводится из установки с целью дальнейшей ее переработки. Потенциальная энергия отработанной аммиачной воды при этом не используется.
Насыщенный МАР после отдачи энергии в рекуперационной машине направляется на регенерацию. Регенерация медно-ам миачного раствора по этому способу осуществляется в три ступени.
На первой ступени регенерации (при дросселировании давле ния до 1,1—1,2 ата) из раствора выделяется около 75% всей поглощенной СО и 30% С02.
На второй ступени (при подогреве раствора до |
40—45° С) |
||
имеет место дальнейшее выделение газов (15% |
СО и |
20% С02), |
|
а также восстановление двухвалентной меди |
в одновалентную. |
||
На третьей ступени (при вакуумировании |
раствора |
до оста |
|
точного давления 0,1—0,2 ата) из раствора выделяется |
осталь |
ная часть газов (10% СО и 50% С02).
Для выделения газов при дросселировании раствора служат промежуточный десорбер 9 и расширительный сосуд 10, включен ные последовательно. Из расширительного сосуда раствор на правляется в подогреватель 11, где температура жидкости за счет
пара, |
поступающего в змеевик аппарата, повышается до 40— |
45° С. |
При подогреве раствора начинается восстановление двух |
валентной меди в одновалентную. Так как для восстановления двухвалентной меди требуется определенное время, раствор из подогревателя передается в успокоительный сосуд 12, в котором данный процесс еще продолжается. *)
Окончательная регенерация раствора производится в аппара тах, находящихся под вакуумом 13, куда раствор из успокоитель ного сосуда поступает благодаря разрежению, создаваемому хвостовыми вакуум-насосами 14.
Регенерированный раствор охлаждается затем в водяном холодильнике от 15 до 20° С и собирается в емкости 6, к которой подведен воздух для окисления раствора и аммиак для его насы щения.
Из емкости 6 регенерированный раствор поступает на прием центробежного насоса 7, который подает его в рекуперационную машину 8, и трехскальчатого насоса высокого давления 5.1
1)Для увеличения времени восстановления двухвалентной меди иногда
вдополнение к успокоительному сосуду предусматриваются еще сосуды, нося щие название редукционных.
Очистка водорода и синтез-газа |
303 |
Газы, выделяющиеся при дрос селировании, нагреве и ваку умировании раствора, собираются в общем коллекторе и в виде обратного газа с содержанием СО свыше 60% могут быть использо ваны либо на установке конверсии
СО, |
либо |
для производства из |
них |
специальных химических |
|
продуктов. |
Из последнего вакуум- |
аппарата может быть отобран газ, обогащенный С02.
Устройство скруббера медно аммиачной очистки. Скруббер медно-аммиачной очистки (рис. 83) представляет собой толстостенный вертикальный сосуд с двумя сло ями колец Рашига. Больший, основной, слой колец является рабочей поверхностью процесса абсорбции. Меньший, дополни тельный, слой, расположенный ниже входа газа, предусматри вается для выделения газа, увле ченного насыщенным раствором.
Очищаемый газ вводится снизу через центральную трубу с про резями под решетку для основно го слоя насадки. В скруббере пре дусмотрены два выхода для рас твора. Один, большего диаметра,
предназначен |
для |
направления |
|||
основного |
количества |
раствора |
|||
на |
рекуперационную |
машину, |
|||
другой, |
меньшего |
диаметра, — |
|||
для |
непосредственного |
сброса |
|||
раствора |
в аппаратуру |
низкого |
|||
давления. |
На |
трубопроводе, сое-1 |
Рис. 83. Общий вид скруббера медно аммиачной очистки:
1 — вход rasa; 2 — выход гааа; з — вход рас твора; 4 — выход раствора (в рекуперационную машину); 5 — выход раствора (в аппара туру низкого давлении); 6 — бобышки для указателей уровня; 7 — штуцер для дистан ционного замера уровня; 8 ■— бобышка для
манометра; 9 — цапфы.
394 Глава X I V
диняющем скруббер с аппаратурой низкого давления, имеется устройство для регулирования уровня в скруббере.
Нагрузка скруббера по газу в соответствии с практическими данными может быть принята равной 20 000—22 000 нм3 на 1 мг
|
|
|
|
|
|
|
|
|
внутреннего |
сечения скруббера. |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Обслуживание скруббера производится |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
обычно со щитов |
управления |
|
и состоит |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в поддержании нормального уровня рас |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
твора, |
в регулировании |
количеств газа и |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
раствора, |
направляемых |
на скруббер, и |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в наблюдении за составами сырого и |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
очищенного |
газа. |
|
схема |
при абсорбции |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Технологическая |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СО медно-аммиачным раствором форми |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ата. В случае относительно |
|
невысокого |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
давления исходного газа |
(в |
пределах до |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100—120 атм) |
и |
при |
стремлении к воз |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
можно более |
полной очистке газа от СО |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
может возникнуть надобность |
в поглоще |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нии СО |
при |
пониженных |
температурах |
||||||||
г— |
|
|
|
|
|
|
|
|
(в интервале от —5 до -j-15° С). |
|
Как отме |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
чалось выше, для абсорбции |
СО при ука |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
занных температурах применяется обычно |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
медно-аммиачный раствор формиата. |
|||||||||||
Рис. |
84. |
Схема |
устрой |
Абсорбция СО производится в скруб |
||||||||||||||||
ства десорбционной |
ко |
бере, |
орошаемом |
медно-аммиачным рас |
||||||||||||||||
|
|
|
лонны: |
|
|
|
твором формиата. |
Для удаления |
остаточ |
|||||||||||
I — верхняя |
секция; |
|
— |
|||||||||||||||||
I I |
ных количеств С02 |
газ |
после скруббера |
|||||||||||||||||
нижняя секция; |
I I I — сред |
|||||||||||||||||||
|
няя секция. |
|
|
|
медно-аммиачной |
очистки |
направляется |
|||||||||||||
А ■— вход |
насыщенного рас |
|||||||||||||||||||
твора: |
Б |
— выход |
регене |
в другой |
скруббер, |
в |
котором промы |
|||||||||||||
рированного раствора; В — |
вается |
раствором |
каустической |
соды. |
||||||||||||||||
выход конденсата пара; Г — |
||||||||||||||||||||
вход |
водяного |
пара; |
Д |
— |
Так как извлечение |
СО меднс-аммиач- |
||||||||||||||
выход обратного |
газа; Е |
— |
||||||||||||||||||
выход раствора |
из |
верхней |
ным |
раствором |
формиата |
пров(Д1Тся |
||||||||||||||
секции |
и |
вход |
раствора |
в |
обычно |
при |
давлении, |
не превышающем |
||||||||||||
нижнюю секцию; |
Ж — бай |
|||||||||||||||||||
пас на линии |
перетока |
рас |
120—140 атм, рекуперационные машины |
|||||||||||||||||
твора; |
3 |
— вход |
воздуха; |
|||||||||||||||||
И |
— вход |
аммиака. |
|
для использования потенциальной энергии |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
газа в этом случае, |
как правило, не уста |
||||||||||
навливаются, и все количество циркулирующего |
МАР, |
а также |
щелочного раствора нагнетается в скрубберы при помощи три плекс-насосов.
Регенерация МАР формиата осуществляется по схеме, отли чающейся от схемы регенерации МАР карбоната, изложенной выше. Основным аппаратом для регенерации раствора формиата является десорбционная колонна, куда раствор после дрос селирования подается из скрубберов медно-аммиачной очи стки.
Очистка водорода и синтеа-гаэа |
397 |
и давлении 16—28 атм. Указанные давления лежат в интервале оптимальных значений, при которых расход жидкого азота на поглощение СО является минимальным. С другой стороны, дан ным параметрам отвечают давления, часто применяемые при паро кислородной конверсии углеводородных газов или парокислород ной газификации твердых и жидких топлив. Следует также отме тить, что поглощение СО из конвертированного газа производится после очистки последнего от С02, которая в случае применения водной промывки, осуществляется также чаще всего в пределах указанных давлений.
Применяемые для поглощения СО температуры порядка ми нус 190—192° С отвечают минимальным температурам, которые практически могут быть достигнуты при теплообмене с азотом (или фракцией N2 -(-СО), испаряющимся под давлением более
1ата.,
Вусловиях указанных температур (и соответствующих да влений) обеспечивается почти полное извлечение СО при сравни тельно небольшом расходе промывной жидкости. Более высокие температуры поглощения СО связаны с увеличением расхода по глотителя и с опасностью чрезмерного (более 25 об.%) обогаще ния азотом верхнего продукта промывной колонны.
Конвертированный газ, кроме полезных компонентов (водо
рода |
и азота), может содержать до 4—6% окиси углерода, до |
|
1% |
метана и до |
0,1—0,2% кислорода. В результате промывки |
жидким азотом |
газ практически освобождается от СО, СН4 и |
|
0 2. |
Суммарная |
концентрация примесей в очищенном газе при |
вышеуказанных параметрах обычно не превышает 0,01 %, в том числе содержание СО не более 0,002—0,004%.
Холод, необходимый для получения низких температур, для компенсации неполноты рекуперации при теплообмене и покры тия потерь холода в окружающую среду обеспечивается в основ ном холодильным циклом азота высокого давления.
Принципиальная технологическая схема поглощения СО жид ким азотом с использованием холодильного цикла азота высокого давления представлена на рис. 85. Исходный конвертированный газ проходит один из предварительных теплообменников 1 (где охлаждается выходящей из установки азотоводородной фракцией), один из аммиачных холодильников 3, осушитель с твердым адсор
бентом |
4 и |
далее |
при температуре —45° направляется в блок |
|
глубокого |
охлаждения. |
5, |
||
Газ, |
пройдя в |
блоке последовательно теплообменники |
||
в, 7 и испаритель окись-углеродной фракции 8, охлаждается |
до |
температуры — 190° и при этой температуре направляется в про мывную колонну 9. Верхний продукт колонны, представляющий собой азотоводородную фракцию, очищенную от СО, 0 2 и СН4,
•отдает свой холод в теплообменниках 5, 6 я 7, затем в предвари-