Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Иоффе, Вениамин Борисович. Основы производства водорода

.pdf
Скачиваний:
65
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
19.11 Mб
Скачать

Очистка водорода и синтез-газа

389

служащие для использования потенциальной энергии насыщен­ ного раствора, выходящего из скруббера. При этом потенциаль­ ная энергия, освобождающаяся в результате сброса давления на­ сыщенного раствора (после скруббера), используется для нагне­ тания регенерированного (свежего) раствора в скруббер.

Рекуперационная машина представляет собой жидкостную поршневую машину, состоящую из двух цилиндров двойного действия, работающих в два противоположных такта. Ход порш­ ней рекуперационной машины обеспечивается системой гидравли­ ческого золотникового управления. Рабочей жидкостью в системе является медно-аммиачный раствор, находящийся под тем же

давлением,

что и

раствор в

скруббере.

К. п. д. рекуперационной

машины находится в пределах

80—85%.

Другими

словами,

рекуперационные машины обеспе­

чивают подачу на абсорбцию 80—85% регенерированного рас­ твора. Остальные 15—20% регенерированного раствора должны нагнетаться в скрубберы при помощи насосов высокого давления. Следует учитывать, что регенерированный раствор должен пода­ ваться в рекуперационные машины под некоторым избыточным давлением (более 5 атм). Схема работы рекуперационной машины ясна из рис. 81.

Технологическая схема при применении медно-аммиачного раствора карбоната. Процесс удаления СО из газа при помощи медно-аммиачного раствора состоит из собственно очистки газа от СО путем промывки его медно-аммиачным раствором в скруб­ берах высокого давления и регенерации насыщенного раствора с выделением, так называемого «обратного» (или «возвратного») газа.

В зависимости от назначения и давления очищаемого газа, вида применяемого раствора (карбоната или формиата), глубины извлечения СО технологические схемы очистки газа и регенерации раствора могут несколько отличаться друг от друга.

На рис. 82 приводится принципиальная технологическая схема очистки адотоводородной смеси от СО при 250 ати с применением медно-аммиачного раствора карбоната. Исходный газ поступает на очистку после сжатия в компрессорах высокого давления. При входе на установку очистки от СО газ прежде всего пропу­ скается через сепаратор *), находящийся на коллекторе неочищен­ ного газа, где отделяется масло и конденсат, уносимые сжатым газом из компрессоров. Затем газ направляется в скруббер 1, орошаемый циркулирующим медно-аммиачным раствором.

После скруббера 1 газ через каплеуловители и сепаратор на коллекторе очищенного газа, предназначенные для отделения уносимого раствора, поступает в скруббер 2, орошаемый аммиач-

х) Сепараторы и каплеотделители на схеме не показаны.

390

Глава X I V

Рис. 81. Схема работы рекуперационной машины:

1 — левый цилиндр; 2 — правый цилиндр; 3 — левый двойной обратный клапан; 4 — правый двойной обратный клапан; 5 — левый золотник цилиндра управления; в — пра­

вый золотник цилиндра

управления; 7 — левая направляющая; 8 — правая напра­

вляющая;

9 — золотник

предварительного

управления;

10 — дроссельный вентиль;

1 1

— дифференциальный вентиль;

1 2 — груз; 1 3

— обратный клапан.

ной водой концентрацией 2Э—25%. Указанный скруббер нахо­ дится под тем же давлением, что и скруббер медно-аммиачной

очистки,

и предназначен для удаления из газа остаточной угле­

кислоты.

*) После конечного сепаратора

газ,

очищенный от СО

и С02, уходит с установки.

 

из скруббера на­

Насыщенный медно-аммиачный раствор

правляется в рекуперационную машину

8,

в которой энергия

*) В случае использования очищенного газа для целей гидрирования топлив скруббер для улавливания остаточной СОг обычно не устанавливается.

Рис. 82. Принципиальная схема очистки азотоводородной смеси от СО при 250 ата с применением медно-аммиачного раствора карбоната:

1 — медно-аммиачный скруббер: 2 — аммиачный скруббер: 3 сборник аммиачной воды; 4, 5 — трехскальчатые насосы

высокого да­

вления; 6 — емкость

регенерированного МАР; 7 — центробежный насос; 8 детандер-машина; 9 — промежуточный

десорбер; 10 — рас­

ширительный сосуд;

11 — подогреватель; 12 — успокоительный сосуд;

13 — вакуум-сосуды; 14 — вакуум-насосы;

15

— холодильник

 

регенерированного

раствора.

 

 

392 Глава X I V

сжатого насыщенного раствора используется для подачи на скруб­ бер 80—85% регенерированного раствора. Остальные 15—20% регенерированного раствора нагнетаются в скруббер 1 при по­ мощи трехскальчатого насоса высокого давления 5. Другой трехскальчатый насос высокого давления 4 подает аммиачную воду на скруббер 2 для поглощения С02. Отработанная аммиачная вода либо направляется в отделение регенерации МАР, либо выводится из установки с целью дальнейшей ее переработки. Потенциальная энергия отработанной аммиачной воды при этом не используется.

Насыщенный МАР после отдачи энергии в рекуперационной машине направляется на регенерацию. Регенерация медно-ам­ миачного раствора по этому способу осуществляется в три ступени.

На первой ступени регенерации (при дросселировании давле­ ния до 1,1—1,2 ата) из раствора выделяется около 75% всей поглощенной СО и 30% С02.

На второй ступени (при подогреве раствора до

40—45° С)

имеет место дальнейшее выделение газов (15%

СО и

20% С02),

а также восстановление двухвалентной меди

в одновалентную.

На третьей ступени (при вакуумировании

раствора

до оста­

точного давления 0,1—0,2 ата) из раствора выделяется

осталь­

ная часть газов (10% СО и 50% С02).

Для выделения газов при дросселировании раствора служат промежуточный десорбер 9 и расширительный сосуд 10, включен­ ные последовательно. Из расширительного сосуда раствор на­ правляется в подогреватель 11, где температура жидкости за счет

пара,

поступающего в змеевик аппарата, повышается до 40—

45° С.

При подогреве раствора начинается восстановление двух­

валентной меди в одновалентную. Так как для восстановления двухвалентной меди требуется определенное время, раствор из подогревателя передается в успокоительный сосуд 12, в котором данный процесс еще продолжается. *)

Окончательная регенерация раствора производится в аппара­ тах, находящихся под вакуумом 13, куда раствор из успокоитель­ ного сосуда поступает благодаря разрежению, создаваемому хвостовыми вакуум-насосами 14.

Регенерированный раствор охлаждается затем в водяном холодильнике от 15 до 20° С и собирается в емкости 6, к которой подведен воздух для окисления раствора и аммиак для его насы­ щения.

Из емкости 6 регенерированный раствор поступает на прием центробежного насоса 7, который подает его в рекуперационную машину 8, и трехскальчатого насоса высокого давления 5.1

1)Для увеличения времени восстановления двухвалентной меди иногда

вдополнение к успокоительному сосуду предусматриваются еще сосуды, нося­ щие название редукционных.

Очистка водорода и синтез-газа

303

Газы, выделяющиеся при дрос­ селировании, нагреве и ваку­ умировании раствора, собираются в общем коллекторе и в виде обратного газа с содержанием СО свыше 60% могут быть использо­ ваны либо на установке конверсии

СО,

либо

для производства из

них

специальных химических

продуктов.

Из последнего вакуум-

аппарата может быть отобран газ, обогащенный С02.

Устройство скруббера медно­ аммиачной очистки. Скруббер медно-аммиачной очистки (рис. 83) представляет собой толстостенный вертикальный сосуд с двумя сло­ ями колец Рашига. Больший, основной, слой колец является рабочей поверхностью процесса абсорбции. Меньший, дополни­ тельный, слой, расположенный ниже входа газа, предусматри­ вается для выделения газа, увле­ ченного насыщенным раствором.

Очищаемый газ вводится снизу через центральную трубу с про­ резями под решетку для основно­ го слоя насадки. В скруббере пре­ дусмотрены два выхода для рас­ твора. Один, большего диаметра,

предназначен

для

направления

основного

количества

раствора

на

рекуперационную

машину,

другой,

меньшего

диаметра, —

для

непосредственного

сброса

раствора

в аппаратуру

низкого

давления.

На

трубопроводе, сое-1

Рис. 83. Общий вид скруббера медно­ аммиачной очистки:

1 — вход rasa; 2 — выход гааа; з — вход рас­ твора; 4 — выход раствора (в рекуперационную машину); 5 — выход раствора (в аппара­ туру низкого давлении); 6 — бобышки для указателей уровня; 7 — штуцер для дистан­ ционного замера уровня; 8 ■— бобышка для

манометра; 9 — цапфы.

394 Глава X I V

диняющем скруббер с аппаратурой низкого давления, имеется устройство для регулирования уровня в скруббере.

Нагрузка скруббера по газу в соответствии с практическими данными может быть принята равной 20 000—22 000 нм3 на 1 мг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

внутреннего

сечения скруббера.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Обслуживание скруббера производится

 

 

 

 

 

 

 

 

 

обычно со щитов

управления

 

и состоит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в поддержании нормального уровня рас­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

твора,

в регулировании

количеств газа и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

раствора,

направляемых

на скруббер, и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в наблюдении за составами сырого и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

очищенного

газа.

 

схема

при абсорбции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Технологическая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СО медно-аммиачным раствором форми­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ата. В случае относительно

 

невысокого

 

 

 

 

 

 

 

 

 

давления исходного газа

пределах до

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100—120 атм)

и

при

стремлении к воз­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

можно более

полной очистке газа от СО

 

 

 

 

 

 

 

 

 

может возникнуть надобность

в поглоще­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нии СО

при

пониженных

температурах

г—

 

 

 

 

 

 

 

 

(в интервале от —5 до -j-15° С).

 

Как отме­

 

 

 

 

 

 

 

 

чалось выше, для абсорбции

СО при ука­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

занных температурах применяется обычно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

медно-аммиачный раствор формиата.

Рис.

84.

Схема

устрой­

Абсорбция СО производится в скруб­

ства десорбционной

ко­

бере,

орошаемом

медно-аммиачным рас­

 

 

 

лонны:

 

 

 

твором формиата.

Для удаления

остаточ­

I — верхняя

секция;

 

I I

ных количеств С02

газ

после скруббера

нижняя секция;

I I I — сред­

 

няя секция.

 

 

 

медно-аммиачной

очистки

направляется

А ■— вход

насыщенного рас­

твора:

Б

— выход

регене­

в другой

скруббер,

в

котором промы­

рированного раствора; В

вается

раствором

каустической

соды.

выход конденсата пара; Г —

вход

водяного

пара;

Д

Так как извлечение

СО меднс-аммиач-

выход обратного

газа; Е

выход раствора

из

верхней

ным

раствором

формиата

пров(Д1Тся

секции

и

вход

раствора

в

обычно

при

давлении,

не превышающем

нижнюю секцию;

Ж — бай­

пас на линии

перетока

рас­

120—140 атм, рекуперационные машины

твора;

3

— вход

воздуха;

И

— вход

аммиака.

 

для использования потенциальной энергии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

газа в этом случае,

как правило, не уста­

навливаются, и все количество циркулирующего

МАР,

а также

щелочного раствора нагнетается в скрубберы при помощи три­ плекс-насосов.

Регенерация МАР формиата осуществляется по схеме, отли­ чающейся от схемы регенерации МАР карбоната, изложенной выше. Основным аппаратом для регенерации раствора формиата является десорбционная колонна, куда раствор после дрос­ селирования подается из скрубберов медно-аммиачной очи­ стки.

Очистка водорода и синтез-газа

395

Десорбционная колонна, общее устройство которой приведено на рис. 84, состоит из трех секций. В верхней секции / произво­ дится поглощение паров NH3, выделяющихся в других секциях колонны, холодным отработанным раствором, поступающим на регенерацию. Из верхней секции раствор направляется по наруж­ ной трубе Е в нижнюю секцию II. В этой секции происходит на­ грев раствора, а также окисление одновалентной меди в двухва­ лентную. Нагрев производится паром, поступающим во вмонти­ рованные в нижнюю секцию трубные пучки. При нагревании имеет место разрушение медно-аммиачного комплекса с выделе­ нием СО и NH3. Окисление раствора осуществляется воздухом, подаваемым в нижнюю секцию колонны через штуцер 3. Для поддержания соотношения Си' : Си” , необходимого для преду­ преждения выпадения металлической меди из раствора, количе­ ство подаваемого воздуха строго регулируется. В целях воспол­ нения потерь в нижнюю секцию колонны через штуцер И посту­ пает также аммиак.

Из нижней секции раствор поступает в трубы средней сек­

ции I I I , обогреваемые снаружи паром.

В результате повышения

температуры раствора до 55—60° С из

раствора отпариваются

СО, NH3, а также другие газы, поглощенные раствором. Отпарен­

ный раствор переливается затем через трубы и отводится из ап­ парата через кольцевой гидрозатвор, размещенный в расширенной части колонны. Выделившиеся газы поступают в секцию /, где аммиак улавливается холодным раствором. J) Окись углерода и остальные непоглощенные газы (так называемый обратный газ) отводятся из верхней секции колонны через штуцер Д.

Из десорбционной колонны регенерированный раствор на­ правляется сначала в водяной, а затем в аммиачный холодильник. В последнем раствор охлаждается до температуры, необходимой для абсорбции СО, после чего при помощи трехскальчатых насо­ сов направляется на скруббер медно-аммиачной очистки.

Расходные коэффициенты. Расходные коэффициенты по медно­ аммиачной очистке от СО технического водорода и азотоводород­ ной смеси в значительной степени зависят от условий проведения процесса. На величины расходных коэффициентов влияют: а) со­ став газа, в частности, содержание СО и С02 в исходной газовой смеси, б) давление очистки, в) заданное остаточное содержание СО в очищенном газе, г) характеристика и состав применяемого аммиачно-медного раствора, д) наличие или отсутствие устройств по рекуперации энергии сжатого насыщенного раствора и т. д.

В табл. 87 приведены ориентировочные расходные коэффи­ циенты на 1000 нм3 очищаемого газа при условии начального

а ) В некоторых системах регенерации медно-аммиачного раствора ула­ вливание аммиака производится не в поглотительной секции колонны, а в от­ дельно стоящем аппарате.

396 Глава X I V

содержания СО в газе около 5 об.%, давления в скруббере 300 атм и при наличии рекуперационных машин. При этом предполагается, что состав медно-аммиачного раствора отвечает данным, приведенным на стр. 386.

Таблица 87

Ориентировочные расходные коэффициенты по очистке водорода от СО медно-аммиачным раствором

Наименование статьи расхода

Электроэнергия ....................................

Вода (при перепаде 10° и начальной

температуре не более 17°) ....................

Пар, 2—3 а т а ........................................

Аммиак .....................................................

Углекислота .............................................

Медная стр у ж к а ....................................

Охлажденный конденсат....................

Инертный газ .........................................

Сжатый воздух ........................................

Антивспениватель (касторовое масло)

О т х о д ы

 

Обратный газ состава (об. %),

СО —

65,0; С02 — 18,0;

Н2 — 16,8

и N2 —

0,2 .................................................................

температурой

около

Конденсат с

100° С .............................................

...

 

Единица

Расход на 1000 нм*

измерения

исходного газа

квт-ч

20 -30

■м3

8 -1 1

т

0,15—0,2

г

120-140

»

70-90

»

50

л

16—20

»

10

»

15

см3

0,5

нм3

72

л120— 160

Поглощение СО жидким азотом

При получении из конвертированного газа азотоводородной смеси остаточное количество окиси углерода может быть также удалено промывкой газа жидким азотом. Способ поглощения СО жидким азотом использовался ранее только при разделении кок­ сового газа методом глубокого охлаждения, основанным на ис­ пользовании дроссельного эффекта. В настоящее время процесс поглощения СО жидким азотом (заменяющий медно-аммиачную очистку) широко внедряется в промышленность синтетического аммиака. Этому способствует современное развитие процессов конверсии углеводородных газов, а также газификации твердых и жидких топлив с применением кислорода, при производствекоторого получаются в виде отхода значительные количества эле­ ментарного азота.

Поглощение СО из конвертированного газа жидким азотом производится обычно при температурах около —190° С (~83° К)

Очистка водорода и синтеа-гаэа

397

и давлении 16—28 атм. Указанные давления лежат в интервале оптимальных значений, при которых расход жидкого азота на поглощение СО является минимальным. С другой стороны, дан­ ным параметрам отвечают давления, часто применяемые при паро­ кислородной конверсии углеводородных газов или парокислород­ ной газификации твердых и жидких топлив. Следует также отме­ тить, что поглощение СО из конвертированного газа производится после очистки последнего от С02, которая в случае применения водной промывки, осуществляется также чаще всего в пределах указанных давлений.

Применяемые для поглощения СО температуры порядка ми­ нус 190—192° С отвечают минимальным температурам, которые практически могут быть достигнуты при теплообмене с азотом (или фракцией N2 -(-СО), испаряющимся под давлением более

1ата.,

Вусловиях указанных температур (и соответствующих да­ влений) обеспечивается почти полное извлечение СО при сравни­ тельно небольшом расходе промывной жидкости. Более высокие температуры поглощения СО связаны с увеличением расхода по­ глотителя и с опасностью чрезмерного (более 25 об.%) обогаще­ ния азотом верхнего продукта промывной колонны.

Конвертированный газ, кроме полезных компонентов (водо­

рода

и азота), может содержать до 4—6% окиси углерода, до

1%

метана и до

0,1—0,2% кислорода. В результате промывки

жидким азотом

газ практически освобождается от СО, СН4 и

0 2.

Суммарная

концентрация примесей в очищенном газе при

вышеуказанных параметрах обычно не превышает 0,01 %, в том числе содержание СО не более 0,002—0,004%.

Холод, необходимый для получения низких температур, для компенсации неполноты рекуперации при теплообмене и покры­ тия потерь холода в окружающую среду обеспечивается в основ­ ном холодильным циклом азота высокого давления.

Принципиальная технологическая схема поглощения СО жид­ ким азотом с использованием холодильного цикла азота высокого давления представлена на рис. 85. Исходный конвертированный газ проходит один из предварительных теплообменников 1 (где охлаждается выходящей из установки азотоводородной фракцией), один из аммиачных холодильников 3, осушитель с твердым адсор­

бентом

4 и

далее

при температуре —45° направляется в блок

глубокого

охлаждения.

5,

Газ,

пройдя в

блоке последовательно теплообменники

в, 7 и испаритель окись-углеродной фракции 8, охлаждается

до

температуры — 190° и при этой температуре направляется в про­ мывную колонну 9. Верхний продукт колонны, представляющий собой азотоводородную фракцию, очищенную от СО, 0 2 и СН4,

•отдает свой холод в теплообменниках 5, 6 я 7, затем в предвари-

Дзот ВысокогодаЗления

1 , 5 , 6, 7, ю , 14 , 1 5 — теплообменники; г , 1 2 — влагоотделители; 3 . 11 — аммиачные холодильники; 4 , 13 — осушители; 8 — испаритель; 9 —промывная колонна; 1 0 , п — фильтры.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ