книги из ГПНТБ / Березин, Борис Иванович. Полиграфические материалы учебник для учащихся полиграфических техникумов
.pdf
470 |
Полиграфические материалы |
|
|
||
Аккумуляторная кислота (ГОСТ 667—53) выпускается |
двух |
||||
сортов А и Б с |
содержанием |
моногидрата |
H2SO4 92—94%. |
||
остатком при прокаливании для сорта А не более 0,03% |
и для |
||||
сорта Б — не более 0,05% |
и очень незначительным содержанием |
||||
примесей; так, в |
кислоте |
сорта |
А содержание окислов |
азота |
|
в пересчете на N2O3 не должно превышать 0,00005%, а в сорте |
|||||
Б—не должно превышать 0,0001%. |
имеет удельный |
||||
Кислота серная реактив (ГОСТ 4204—48) |
|||||
вес 1,8300—1,8350 |
и содержит серной кислоты |
H2SO4 93,56— |
|||
95,60%. Наибольшее содержание допустимых примесей ниже, чем у аккумуляторной кислоты.
Упаковка. Реактивные виды серной кислоты упаковываются в склянки емкостью от 0,5 кг до 5 кг с плотно притертыми проб ками. Серную кислоту техническую перевозят в стальных ци стернах, контейнерах и бочках, а также в стеклянных бутылях. Серную аккумуляторную кислоту разливают в стеклянные бу тылки емкостью 20 л.
Применение. Серная кислота применяется в промышлен ности минеральных удобрений для получения суперфосфата и сульфата аммония, в нефтяной промышленности для очистки нефтепродуктов, в производстве органических красителей, фар мацевтических препаратов, взрывчатых веществ, в производстве искусственного волокна, для многочисленных процессов органи ческого синтеза и пр.
В полиграфической промышленности серная кислота находит применение в литографии и в офсете в качестве очищающего раствора для алюминиевых пластин и в качестве электролита при оксидации алюминиевых пластин. Входит в состав медного электролита, применяемого для получения медных отложений на формном цилиндре глубокой печати, применяется в фотоме ханике для изготовления ослабителей и пр.
§ |
154. АЗОТНАЯ КИСЛОТА |
Формула HNO3. |
Мол. вес 63,02 |
Азотная кислота в |
чистом состоянии — бесцветная, дымящая |
на воздухе жидкость удельного веса 1,5217. Температура плав ления 41,2°. Температура кипения 86°. Под действием света происходит частичное разложение азотной кислоты с образова нием двуокиси азота:
4HNO3 —>• 4NO2 Ч- О2 + 2Н2О
азотная |
двуокись кислород вода |
кислота |
азота |
По этой причине азотная кислота обычно окрашена в желтый |
|
цвет. Разложение азотной |
кислоты усиливается в результате |
попадания в нее пыли и загрязнений.
Раздел одиннадцатый. Кислоты |
471 |
Сводой азотная кислота смешивается в любых отношениях
свыделением большого количества тепла.
Азотная кислота имеет характерный запах. Обжигает кожу, оставляя на ней желтые пятна; ядовита.
Азотная кислота — одна из наиболее сильных кислот. В раз бавленных водных растворах почти нацело распадается на ионы:
HNOg -*■ Н+ 4- NO7
Азотная кислота — сильный окислитель. Сера окисляется ею в серную кислоту, фосфор — в фосфорную кислоту и т. д. Креп кая азотная кислота разрушает многие органические вещества, в том числе ткани, бумагу, солому, дерево (стружки), которые при этом воспламеняются.
Реакция многих металлов с разбавленной азотной кислотой протекает по общему типу, т. е. с вытеснением водорода. Водород в момент образования является энергичным восстановителем и восстанавливает азотную кислоту в некоторых случаях даже до аммиака, который сам реагирует с азотной кислотой. Например, при действии на цинк азотной кислоты происходит образование азотнокислого цинка и выделение водорода. Водород в момент выделения является энергичным восстановителем и восстанав ливает избыток азотной кислоты до аммиака. Реакция образова ния аммиака идет с выделением воды. Аммиак в свою очередь реагирует с избыточным количеством азотной кислоты, образуя азотнокислый аммоний. Таким образом, конечными продуктами реакции азотной кислоты и цинка являются азотнокислый цинк, азотнокислый аммоний и вода. Последовательное течение реак ции происходит по следующим схемам:
4Zn 4- 8HNO3 -* 4Zn(NO3)2 4- 8Н
металличесазотная азотнокислый водород кий цинк кислота цинк
8Н 4- HNO3 -* NH3 4- ЗН2О
водород азотная аммиак вода кислота
NH3 4- HNO3 |
(NH4)NO3 |
аммиак азотная |
азотнокислый |
кислота |
аммоний |
Суммируя эти три уравнения, можно написать реакцию между цинком и азотной кислотой в виде одной схемы:
4Zn 4- 10HNO3 |
4Zn(NO3)2 4- (NH4)NO3 4- 3H2O |
|||
металличес- |
азотная |
азотнокислый |
азотнокис- |
вода |
кий цинк |
кислота |
цинк |
лый аммоний |
|
472 |
Полиграфические материалы |
При действии на цинк азотной кислотой, помимо рассмотрен ной выше реакции, происходит также и другая реакция, проте кающая с выделением окислов азота. Например, при действии на цинк слабых растворов кислоты происходит образование азотнокислого цинка с выделением закиси азота по схеме:
4Zn + lOHNOs |
N2O + 4Zn(NOs)2 + 5H2O |
||
металли- |
азотная |
закись |
азотнокислый вода |
ческий цинк |
кислота |
азота |
цинк |
При энергичном растворении цинка, происходящем в крепких растворах азотной кислоты, вместе с образованием азотнокисло го цинка выделяется окись азота, переходящая при соприкосно вении с воздухом в двуокись азота. Над раствором кислоты по являются бурые пары ядовитой двуокиси азота. Реакция цинка с азотной кислотой идет по уравнению:
3Zn + 8HNO3 -+■ 2NO + 3Zn(NO3)2 + Н2О
металли- |
азотная |
окись |
азотнокислый |
вода |
ческий цинк |
кислота |
азота |
цинк |
|
Некоторые чистые металлы (алюминий, хром, железо) энер гично реагируют с разбавленной азотной кислотой, но практи чески не взаимодействуют с концентрированной. Происходит это потому, что на поверхности металла в этом случае образуется плотная пленка окисла соответствующего металла, нераствори мая в концентрированной азотной кислоте и прочно защищаю щая металл от дальнейшего разрушения. Это явление называет ся пассивацией металла.
Азотная кислота, являясь чрезвычайно сильной однооснов ной минеральной кислотой, образует очень устойчивые при обыч ных условиях, хорошо кристаллизующиеся соли. Большинство ее солей растворимы в воде. Азотнокислые соли калия, натрия, кальция и аммония носят общее название «селитр».
Промышленный способ получения азотной кислоты основан на окислении в контактном аппарате аммиака до окиси азота, обязательно в присутствии катализатора, так как без катализа тора окись азота из аммиака практически не образуется.
4NH3 + 5О2 |
4NO + Н2О. |
аммиак кислород |
окись вода |
|
азота |
Затем в адсорбционной колонне, орошаемой слабой азотной кислотой (побочный продукт производства), производится окис ление окиси азота в двуокись и получение азотной кислоты, концентрация которой составляет 58—60% HNO3.
2NO2 + О2 -* 2NO3
окись |
кислород |
двуокись |
азота |
|
азота |
474 Полиграфические материалы
5; 10 кг и (по особому согласованию) 20 кг (но не выше) нетто. Крепкую азотную кислоту перевозят в цистернах из алюминия, слабую — из нержавеющей стали; крепкую и слабую азотную техническую кислоту разливают в стеклянные бутыли емко стью 25—30 кг.
Кислота азотная крепкая применяется для изготовления взрывчатых веществ (нитроглицерин, нитроклетчатка, тротил и др.), органических красителей и других продуктов.
Кислота азотная слабая применяется в производстве амми ачной, натриевой, калиевой и других селитр, в гальванотехнике и в полиграфической промышленности.
Применение азотной кислоты в полиграфической промышлен ности. В офсете и литографии: 1) азотная кислота вместе с квас цами и другими составными частями входит в состав очищаю щих растворов (сенсибилизаторов) при изготовлении цинковых печатных форм; 2) слабые растворы азотной кислоты в смеси с гуммиарабиком или декстрином применяют для травления лито
графского камня.
В фотомеханике и цинкографии растворы азотной кислоты различной концентрации применяют для травления цинка при
изготовлении цинковых клише.
В гальванотехнике техническую азотную кислоту применяют для очистки поверхности металлов от окислов (декапировка).
§ 155. СОЛЯНАЯ КИСЛОТА |
|
|
(Хлористоводородная кислота) |
|
|
Формула НС1. |
Мол. вес 36,47. |
|
Соляная кислота представляет собой раствор хлористого во |
||
дорода в воде. Хлористый водород в обычных |
условиях |
бес |
цветный газ. При температуре минус 85 превращается в |
жид |
|
кость, а при температуре минус 114,7° застывает в виде бесцвет ных кристаллов. Хлористый водород ядовит. Он хорошо раство рим в воде. При 0° в 100 мл воды растворяется 41 г хлористого водорода, или, другими словами, один объем воды поглощает около 400 объемов газообразного хлористого водорода. Продаж
ная концентрированная соляная кислота имеет |
удельный |
вес |
1 19 и содержит около 37% хлористого водорода. |
Соляная |
кис |
лота дымится на воздухе и обладает резким своеобразным запа хом Разъедает кожу. Соляная кислота — сильная однооснов
ная кислота, она растворяет многие металлы с образованием хлоридов и выделением водорода. На ртуть, серебро, платину и золото соляная кислота не действует. Соляная кислота, хотя и вступает во взаимодействие со свинцом, медью и ртутью, но об разующиеся хлориды нерастворимы в воде; поэтому при деи-
476 |
Полиграфические материалы |
Кислота соляная реактив (ГОСТ 3118—46) — бесцветная прозрачная жидкость, дымящая на воздухе. Для квалификации «чистая» допускается желтоватая окраска. Удельный вес в пре делах 1,174—1,1885. Содержание хлористого водорода НС1 в пределах 35,0—38,0%- Нормируется содержание допустимых примесей. Так, например, в препарате квалификации «чистая» допускается содержание (в %) не более: нелетучий остаток — 0,01, сульфаты SO4 — 0,002, сернистая кислота SO3 — 0,002, сво бодный хлор — 0,001, тяжелые металлы группы H2S — 0,001, же леза —0,0005, мышьяка —0,00002. В препаратах «чистый для анализа» и «химически чистый» содержится меньшее количество допустимых примесей.
Упаковка. Реактивные сорта соляной кислоты упаковывают ся в склянки из белого стекла с хорошо притертыми пробками, по 1; 2,5 и 10 кг нетто.
Соляную техническую кислоту транспортируют в специаль ных стальных гуммированных цистернах и контейнерах, а также в стеклянных бутылях емкостью 40 л.
Кислота соляная применяется в производстве хлористых со лей (бария, цинка, аммония и др.), в гидрометаллургии (плати ны, золота, серебра), в гальванотехнике, в производстве органи ческих красящих веществ, при гидролизе древесины, при дубле нии и крашении кожи, в текстильной промышленности и пр.
Вполиграфической промышленности соляная кислота при меняется в фотомеханике: 1) входит в состав травящих раство ров для цинка; 2) для осветления негативов перед усилением свинцовым усилителем.
Вгальванотехнике применяют для декапирования железа и
цинка и для растворения металлического хрома и хромирован
ных поверхностей.
В литографии и офсете сильно разбавленный раствор соля ной кислоты и хлорной меди (0,45% кислоты удельного веса 1,19 и 0,15% хлорной меди) применяют в качестве отводки для алю миниевых печатных форм.
§ 156. ОРТОФОСФОРНАЯ КИСЛОТА (фосфорная кислота)
Формула Н3РО4 Мол. вес. 97,999 Фосфорная кислота Н3РО4 — трехосновная кислородная кис лота пятивалентного фосфора — продукт взаимодействия фос
форного ангидрида Р2О5 и трех молекул воды:
P2OS + ЗН2О — 2Н3РО4
фосфорный |
вода ортофосфорная |
ангидрид |
кислота |
Раздел одиннадцатый. Кислоты |
477 |
При меньшем количестве воды могут образоваться фосфор ные кислоты другого состава:
метафосфорная (Р2О5 + Н2О ->• 2НРО3) пирофосфорная (Р2О5 + 2Н2О Н4Р2О7)
Ортофосфорная кислота имеет наибольшее практическое зна чение; ее называют просто фосфорной кислотой.
Чистая 100%-ная Н3РО4— белые кристаллы моноклиниче ской системы, удельного веса 1,88, плавятся при 42,4°, превра щающиеся в белую сиропообразную жидкость, имеющую склонность к переохлаждению. В продажу поступает в виде сиропообразного водного концентрированного раствора, обра зует кристаллогидрат состава Н3РО4-1/2Н2О, плавящегося при
29,3°. Легко растворяется в воде и |
в спирте. В водном растворе |
|
трехосновная кислота, сильная по |
отношению к первой стадии |
|
диссоциации (Н3РО4 |
Н2РО4~ +Н + ), средняя — ко второй и |
|
слабая — к третьей. Образует три ряда солей — фосфатов и раз нообразные сложные эфиры.
По способам получения различают два вида фосфорной кис лоты: термическую и экстракционную.
Термическую фосфорную кислоту получают сжиганием фос фора с последующей гидратацией фосфорного ангидрида и кон денсацией фосфорной кислоты.
Экстракционную фосфорную кислоту получают разложением фторапатитового концентрата серной кислотой, отделением на фильтрах гипса и упариванием фосфорной кислоты:
Ca6F(PO4)3 + 5H:SO4 + 10Н2О -»■ ЗН3РО4 + 5(CaSO4• 2Н2О) + HF
фторапатит |
серная |
вода |
фосфорная |
гипс |
фтористый |
|
кислота |
|
кислота |
|
водород |
Кислота фосфорная термическая выпускается двух видов: 1) техническая и 2) пищевая (ОСТ 10114—39).
Техническая фосфорная кислота может быть I и II сорта. I сорт — бесцветная жидкость, прозрачная в слое 15—20 мм при' рассматривании на белом фоне, II сорт—жидкость со слабым желтоватым оттенком, не прозрачная в слое 15—20 мм на белом фоне. Удельный вес для обоих сортов не менее 1,530. Содержа ние Н3РО4 в обоих сортах не менее 70%. Сульфатов в пересчете на SO4 в I сорте не более 0,25% и во II не более 0,5%. Щелочных и щелочноземельных металлов в пересчете на SO4 не более 1%.
Кислота фосфорная пищевая — бесцветная жидкость, проз рачная в слое 15—20 мм при рассматривании на белом фоне. Удельный вес не менее 1,476. Содержание Н3РО4 не менее С>5%. Сульфатов не более 0,05%, щелочных и щелочноземельных ме таллов не более 1%, мышьяка не более 0,0003%. (В технической кислоте обоих сортов содержание мышьяка не более 0,1%).
478 |
Полиграфические материалы |
|
|
-Q |
Ки.сЛота *осФ°Рная экстракционная упаренная (ТУ МХП |
592—41)—гус!ая жидкость удельного веса 1,5—1,6. Содержит не менее 50% фосфорной кислоты, 2,5% сульфатов в пересчете
на SO3, 0,5% хлоридов в пересчете на хлор и 1,5% взвешенных частиц.
Кислота фосфорная (ортофосфорная кислота) реактив (ГОСТ
6552 53) должна содержать в препарате «чистый для анализа» не менее 88% Н3РО4 и в препарате «чистый» — не менее 87,5%.
Упаковка. Реактивную фосфорную кислоту упаковывают в стеклянные банки с тщательно притертыми стеклянными проб ками или хорошими корковыми пробками весом нетто по 1; 2,5 и 10 кг. Техническую и пищевую фосфорную кислоту упаковы вают в бутыли емкостью по 25—30 л и закупоривают деревян ными пробками. Также упаковывается и экстракционная фос форная кислота.
Применяется для производства фосфорнокислых солей, в ор ганическом синтезе, в производстве кинопленки и спичечной промышленности, для выработки тканей с огнезащитной про питкой. В пищевой промышленности применяется в производстве газированных вод и для получения солей-порошков в производ стве печенья и пр.
В полиграфической промышленности фосфорная кислота применяется: 1) в лито-офсетном производстве для изготовления растворов, применяемых для травления лито-офсетных печатных форм; 2) 0,5—1%-ные растворы фосфорной кислоты применяют иногда в качестве травящего средства при обработке оригиналь ного литографского камня; 3) в фотомеханике фосфорную кис лоту прибавляют иногда к альбуминовому светочувствительному раствору для его разжижения.
§157. БОРНАЯ КИСЛОТА (ортоборная кислота)
Формула Н3ВО3 |
Мол. вес 64,84 |
Борная кислота Н3ВО3— слабая |
неорганическая трехоснов |
ная кислота. Представляет собой |
кристаллическое вещество, |
имеющее вид шестиугольных белых |
чешуек с перламутровым |
блеском, жирных на ощупь. Удельный вес борной кислоты 1,44. В воде трудно растворима: при 20° растворяется 4,7%, при 40°— 8,02%, при 80°—19,11. Растворяется также трудно в спирте; в глицерине растворяется хорошо (20% при 0°, 73% при 100°). При нагревании выше 70° борная кислота, теряя воду, переходит частично в метаборную кислоту:
Н3ВОз -> НВО2 + Н2О
ортоборная метаборная вода кислота кислота
