Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Березин, Борис Иванович. Полиграфические материалы учебник для учащихся полиграфических техникумов

.pdf
Скачиваний:
110
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
23.59 Mб
Скачать

Раздел седьмой. Органические растворители

399

данного растворителя и его качественных показателей, а также пользуясь специальными таблицами. Но при необходимости рас­ творить какое-либо новое вещество неизвестного состава или известное вещество, но в растворителе, свойства и качество ко­ торого не совсем ясны, целесообразна постановка непосредст­ венного опыта растворения.

§ 131. НЕФТЬ И ЕЕ ПЕРЕРАБОТКА

Нефть залегает в земной коре на разной глубине в виде плас­ тов, из которых ее 'извлекают через буровые скважины.

Нефть является сырьем для сотен ценнейших продуктов.

Над изучением состава нефти и продуктов ее переработки ра­

ботали

выдающиеся

отечественные ученые: Д.

И.

Менделеев,

И. М.

Губкин,

С. С.

Наметкин, В. Г. Шухов,

А.

А. Летний,

Н. Д. Зелинский, С. В. Лебедев, А. Ф. Добрянский и другие.

Нефть перерабатывают на различные нефтепродукты несколь­

кими способами:

1) разгонкой в кубовых батареях, 2)

разгонкой

в трубчатых установках, 3) крекинг-процессом

и

4)

пиролиз-

процессом.

Разгонка нефти в кубовых батареях — старый способ пере­ работки нефти. В кубовой батарее, состоящей, например, из 20 горизонтальных металлических кубов, разгонку нефти произво­ дили путем постепенного повышения температуры и раздельного сбора выделившихся из куба паров. Кубы расположены таким образом, что нефть может самотеком перетекать из первого куба во второй, из второго в третий и т. д. В каждом кубе нефть на­ гревается на 10—20°, вследствие чего из нее выделяется соответ­ ствующая данной температуре узкая фракция нефти. Проходя через все кубы, нефть нагревается до температуры 350—370°. Остаток, вытекающий из последнего куба, получил название ма­ зута. Путем смешения фракций, выходящих из отдельных кубов, получают различные виды нефтяных продуктов: бензин, лигроин (или легкий керосин), керосин, тяжелый керосин и соляровое масло. Кроме того, при перегонке нефти в кубовых батареях об­ разуется некоторое количество нефтяного газа.

На смену перегонке нефти в кубовых батареях пришел разра­ ботанный В. Г. Шуховым способ перегонки нефти в трубчатых установках.

Разгонка нефти в трубчатых установках. Трубчатая установ­ ка состоит из печи и ректификационной колонки. Нефть перека­ чивают насосом через трубы, смонтированные в печи, где они нагреваются до 350°. При такой температуре нефть почти цели­ ком переходит в парообразное состояние. Дальнейшая задача заключается в том, чтобы выделить из этих паров ряд нефте­ продуктов с различной температурой кипения и различными

400

Полиграфические материалы

свойствами.

Для этого получившуюся смесь паров различных

веществ направляют в ректификационную колонку, в которой пары, постепенно охлаждаясь и конденсируясь, образуют четыре фракции нефти: бензиновую, ке­

 

росиновую,

 

солярового

масла и

 

мазута.

 

 

 

 

 

Мазут неодно|роден по соста­

 

ву. Из него путем вторичной пе­

 

регонки при более высокой тем­

 

пературе

и

пониженном давле­

 

нии (под

вакуумом)

выделяют

 

неочищенные смазочные масла —

 

дестиллаты: соляровое, парафи­

 

новое, машинное, автол, цилинд­

 

ровое

и в

остатке — битум

(рис.

 

142). Эти дестиллаты в дальней­

 

шем

также

подвергаются

очи­

 

стке.

 

известны еще

более

 

Теперь

Владимир Григорьевич

совершенные

химические

спосо­

Шухов (1853—1939).

бы переработки нефти, позволяю­

 

щие из тяжелых масел

и мазута

получать бензин и керосин (крекинг-процесс), а из керосина и газолина — бензол, толуол, ксилол (пиролиз-процесс).

Крекинг-процесс заключается в нагревании нефти при повы­ шенном давлении (50 ат) до температуры около 500°. Когда ма­ зут подвергают крекингу, часть крупных молекул, входящих в его состав, под влиянием высокой температуры и давления рас­ падается на более мелкие, т. е. превращается в бензин и керосин. Таким образом, назначение крекинг-процесса — получение бен­ зина и керосина из мазута и тяжелых масел.

Первые опыты получения керосина путем крекинга произвел инженер Рагозин в 1879 г., а через 6 лет в Баку инженер Алек­ сеев начал получать керосин путем крекинга. Над усовершенст­ вованием крекинг-процесса работал Шухов, который в 1891 г. взял первый в мире патент на этот способ.

Пиролиз-процесс заключается в том, что переработку нефти и нефтяных продуктов (керосин, газолин) ведут при температуре 600—800° и при нормальном давлении. При пиролиз-процессе мо­ лекулы нефтяных продуктов претерпевают глубокие химические изменения, в результате которых из парафиновых алифатических углеводородов (углеводородов с открытой цепью углеродных ато­ мов) и нафтеновых углеводородов — циклопарафинов — образу­ ются бензол, толуол и ксилол.

Выше указывалось, что при перегонке мазута под вакуумом (вакуум создается для того, чтобы понизить температуру разгон-

Раздел седьмой. Органические растворители

4G!

ки) собирают отдельно ряд фракций — дестиллатов легких, сред­ них и тяжелых масел; например, веретенный дестиллат, машин­ ный дестиллат, цилиндровый дестиллат. Эти дестиллаты пред­ ставляют собой нефтяные масла различной вязкости, загрязнен­ ные смолами, нефтяными кислотами, ненасыщенными соедине­ ниями, способными окисляться, и пр. Масляные дестиллаты под­ вергают очистке: а) серной кислотой с последующей нейтрализа­

цией избыточной кислоты щелочью (сернокислотная очистка); б) щелочью (выщелачивание); в) отбельными землями и г) селлективными (избирательными) растворителями. В зависимости от выбранного способа очистки получают масло той или иной степени чистоты. Так, при щелочной очистке из масла удаляются только свободные нефтяные кислоты; при сернокислотной очист­ ке с серной кислотой химически реагируют смолы, ненасыщенные соединения, которые отделяются от масла в виде осадка — кис­ лого гудрона; при очистке отбельными землями (адсорбента­ ми) масло не только освобождается от ряда примесей, но и освет­ ляется. Еще выше качество масла получается при его очистке селлективными растворителями, которые обладают способностью извлекать путем растворения из масляной фракции нежелатель­ ные составные части. Если масляную фракцию смешать с таки­ ми растворителями, то через некоторое время образуются два слоя: нижний — из растворителей с извлеченными из масла за­ грязнениями, верхний — из очищенного масла.

Свойствам нефтяных индустриальных масел и их примене­ нию в полиграфии в качестве смазочных материалов посвящает­ ся специальный раздел (см. § 134 и 135).

§132. ОРГАНИЧЕСКИЕ РАСТВОРИТЕЛИ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ

ВПОЛИГРАФИИ

Бензин. Многочисленные виды бензина различаются по удель­ ному весу, температуре кипения, скорости испарения, . степени очистки и по другим свойствам. В зависимости от температуры кипения различают три группы бензинов; легкие, средние и тя­ желые. Легкие бензины (например, петролейный эфир) кипят

27 Заказ № 443

402

Полиграфические

материалы

при температуре 30—70°, средние

(или просто бензины)—при

60—175°, тяжелые бензины (или легкие керосины)—при 100— 220°. Наиболее тяжелые бензины: лигроин и уайт-спирт (нефтяной спирт) применяются как заменители скипидара, например при производстве печатных красок.

Бензины — хорошие растворители масел, смол; их применяют для изготовления относительно безвредных красок глубокой пе­ чати и как смывающее средство в печатных цехах. Для этих целей пригодны немногие из бензинов, выпускаемые под марками «ка­ лоша» и «растворитель», представляющие собой бензины пря­ мой гонки, не содержащие ароматических примесей, особо вред­ ных для здоровья. Недопустимо в условиях полиграфического производства применение нефтепродуктов (бензин, керосин, лиг­ роин), содержащих так называемую этиловую жидкость, добав­ ляемую в целях улучшения режима сгорания топлива в двигате­ лях внутреннего сгорания. Поэтому авиационный и автомобиль­ ный бензины в полиграфической промышленности совершенно не применяются.

Керосин. Вырабатывают два основных вида среднего кероси­ на: осветительный и тракторный. Последний предназначается как тракторное топливо и в полиграфии не находит применения главным образом из-за его быстрого испарения, неприятного за­ паха и присутствия вредных для здоровья примесей.

Очищенный осветительный керосин представляет собой слег­ ка желтоватую жидкость с синеватым оттенком. Керосин начи­ нает кипеть при температуре около 180°; до 210° выкипает пример­ но 30% его первоначального количества, до 270° выкипает 70% и до 315°—не менее 98%. Температура вспышки освети­ тельного керосина (по Мартенс-Пенскому) не ниже 40°.

Желтый цвет керосина большей частью объясняется приме­ сями тяжелых масел. Однако и хорошо очищенный керосин при долгом хранении может желтеть вследствие растворения ржавчи­ ны стальных емкостей, в которых он находится.

Осветительный керосин имеет удовлетворительную скорость испарения, позволяющую применять его как растворитель при изготовлении высыхающих печатных красок типографских и оф­ сетных, различных паст и пр., а также для смывки красок с печатных форм в печатных цехах полиграфических предприятий.

Для изготовления быстро закрепляющихся красок (см. § 95 и 106) наиболее пригодна узкая керосиновая фракция с темпера­ турой кипения в пределе 220—260° и 250—290°.

Пиронафт — тяжелый керосин — характеризуется температу­ рой вспышки не ниже 90° (у осветительного керосина она не ни­ же 40°). Тяжелый керосин является ценным продуктом для изго­ товления искусственных олиф, главным образом фирни-

сов (§ 96).

Раздел седьмой. Органические растворители

403

Скипидар — продукт переработки сосновой живицы или смо­ листой сосновой древесины — состоит из природных циклических терпенов, иначе — растительных эфирных масел. Основной со­ ставной частью скипидара являются альфа- и бета-пинены. Содержание альфа-пинена в скипидаре из различных видов сос­

ны—40—95%. Альфа-пинен может быть

выделен в чистом виде

в результате двукратной перегонки скипидара.

Вырабатывают три вида скипидара:

а) живичный — терпен­

тиновое масло; б) экстракционный древесный и в) сухоперегон­ ный.

Живичный скипидар (терпентиновое масло) — почти бес­ цветная жидкость с приятным своеобразным запахом — полу­ чается в результате перегонки с водяным паром живицы, т. е. смолы хвойных деревьев, представляющей собой в основном раствор канифоли в скипидаре. Удельный вес скипидара с/420 0,855—0,865, показатель преломления п£>20 1,467—1,475. Начало кипения скипидара 153—160°, выкипает до 170° не менее 92% скипидара. После полного испарения допускается остаток не бо­ лее 0,5%. Испарение живичного скипидара идет в четыре раза медленнее, чем ксилола. Применяется в красках глубокой печа­ ти и при изготовлении некоторых видов сиккативов.

Сухоперегонный скипидар получают путем сухой перегонки измельченной смолистой древесины (например, пневого осмола) в печах, ретортах и котлах. Сухоперегонный скипидар загрязнен продуктами разложения канифоли и древесины и имеет желтую или красную окраску; ввиду его низкого качества в полиграфи­ ческой промышленности не применяется.

Экстракционный (древесный) скипидар получается путем экстрагирования измельченной смолистой древесины тяжелым бензином. Начальная температура кипения экстракционного ски­ пидара 150 160°; до 170° выкипает не менее 60% его состава.

Скипидар этот несколько уступает по качеству живичному ски­ пидару и используется для изготовления красок глубокой печати при отсутствии живичного скипидара.

Бензол, толуол, ксилол—близкие по своему составу цикли­ ческие ароматические углеводороды, получаемые преимуществен­ но как побочные продукты при коксовании каменного угля, а также могут быть изготовлены химическим (пирогенетическим) разложением нефти и синтетическим путем. Хорошо растворяют масла, олифы, многие виды смол; их растворяющая способность выше, чем у бензинов и керосинов. Разница в свойствах бензола, толуола и ксилола, с точки зрения их применения в полиграфии,

состоит главным образом в различной температуре кипения и скорости испарения.

Бензол С6Н6 является главным представителем ароматичес­ ких соединений (углеводородов). Он имеет строение, которое

27*

404

Полиграфические материалы

было установлено в 1865 г. немецким химиком Августом Кекуле. Бензол — бесцветная, подвижная, очень быстро и сполна ис­ паряющаяся жидкость, с характерным запахом, легко воспламе­ няется и горит коптящим пламенем. Пары бензола в определен­ ном соотношении с воздухом образуют смесь, взрывающуюся от искры, например от искры статического электричества. Чистый бензол начинает кипеть при температуре 78,5. Скорость испаре­ ния бензола в 3—4 раза выше, чем у ксилола. Бензол очень вре­ ден для здоровья человека. Вдыхание паров бензола большой концентрации может вызвать смертельное отравление. Поэтому теперь бензол в полиграфических красках не применяется. Поль­ зоваться бензолом можно только при наличии специально для этого предназначенной 'исправно действующей вентиляции. Бен­ зол замерзает при температуре +5,6°. Бензол легко растворяется

в спирте, эфире и хлороформе.

Толуол (метилбензол) СбЩСНз, так же как и бензол, бес­ цветная прозрачная жидкость; структурная формула его:

СН3

НС СН

Н

толуол

Температура кипения толуола около 110°, температура плав­ ления минус 95°. Испаряется толуол в 2 раза медленнее бензо­ ла. Пары толуола менее вредны для здоровья и менее огнеопас­

ны, чем бензол.

Ксилол (диметилбензол) С6Н4(СНз)2

представляет собой

смесь трех изомеров с преобладанием содержания мета-ксилола, имеющего следующую структурную формулу:

СН3

мета-ксилол

Раздел седьмой. Органические растворители

405

Температура кипения мета-ксилола 139,3°, температура плав­

ления минус 47,9°. Технический ксилол (чистый)

содержит при­

меси толуола и этилбензола, начинает кипеть при 136,5°. Испа­ ряется ксилол медленнее толуола и гораздо медленнее бензола,

но быстрее скипидара.

Толуол и ксилол применяются для изготовления красок глу­ бокой печати. Эти растворители применяются также в печатных цехах глубокой печати для разжижения красок и для смывки красок с поверхности печатных форм и валиков.

Тетралин и декалин — углеводороды с конденсированными ядрами, являются высококипящими растворителями, хорошо рас­ творяющими многие смолы, масла и жиры.

тетралин С10Н12

декалин С|0Нд)

Тетралин имеет в своем

составе одно бензольное кольцо и

поэтому может быть причислен к ароматическим углеводородам, декалин является циклопарафином. Тетралин имеет температу­ ру кипения около 210° и температуру воспламенения 78°; испа­ ряется в шесть раз медленнее скипидара. Декалин имеет темпе­ ратуру кипения около 195° и температуру воспламенения 60°.

Тетралин и декалин применяются для изготовления типограф­ ских и офсетных быстро закрепляющихся красок, закрепляю­ щихся преимущественно вследствие испарения растворителя.

Спирты этиловый, изо-пропиловый, бутиловый и изо-амило- вый применяются для изготовления красок глубокой печати и используются как растворители для смывки офсетных резиновых пластин и резиновых валиков (чаще в смеси с керосином или бензином). Преимущество спиртов перед другими растворителя­ ми в офсетной печати заключается в том, что они не растворяют резиновых пластин и валиков. Кроме того, спирты используют­ ся для изготовления красок анилиновой печати, бронзовой и красочной фольги и для многих других технических целей, а так­ же в фотомеханике.

Метиловый (древесный) спирт СН3ОН получается при сухой перегонке дерева. Это — бесцветная, подвижная, легко воспламе­ няющаяся жидкость с характерным неприятным запахом. Мети­ ловый спирт легко растворяет масла, жиры, смолы и печатные краски; крайне ядовит и поэтому :в полиграфической промышлен­ ности не применяется.

Этиловый (винный) спирт С2Н5ОН получают главным обра­ зом переработкой хлебных злаков и картофеля или искусствен­

106

Полиграфические материалы

ным путем —химической переработкой древесины. Чистый эти­ ловый спирт — бесцветная, подвижная жидкость с температурой кипения 78,4°.

Изо-пропиловый спирт (СН3)2СН(ОН)—прозрачная, бесцвет­ ная жидкость со слабым запахом спирта. Смешивается с водой, спиртом, эфиром, бензолом; в лакокрасочной промыш­ ленности заменяет этиловый спирт; применяется для изготовле­ ния красок глубокой печати и в производстве бронзовой и кра­ сочной рулонной фольги для тиснения на переплетах как заме­ нитель этилового спирта. Получается искусственным путем: а) каталитическим восстановлением ацетона и б) из пропилена газов крекинга. Температура кипения 82,4°.

Нормальный бутиловый спирт СН3(СН2)зОН — бесцветная,

прозрачная жидкость со слабым запахом сивушного масла. Сме­ шивается со спиртом, эфиром и многими другими органически­ ми растворителями. Растворимость: в 100 г воды 9 г спирта. Полу­ чается синтетически: а) из ацетальдегида и б) из каменноуголь­ ного газа и других химических продуктов. Температура 'кипе­ ния 97,2°.

Изо-амиловый спирт представляет собой смесь двух первич­ ных спиртов:

СН3

 

СН8

I

и

I

СН3—СН2—СН—СН2—ОН

сн3—сн—сн2—сн2—он.

Изо-амиловый спирт — бесцветная, прозрачная жидкость с характерным неприятным запахом сивушного масла, смешивает­ ся со спиртом, эфиром и бензолом. Растворимость: в 100 г воды 2,5 г спирта. Получается: а) разгонкой сивушного масла (ами­ ловый алкоголь брожения) и б) синтетически, путем хлорирова­ ния пентановой фракции нефти с последующей обработкой обра­ зующихся продуктов щелочью; полученный таким образом изоамиловый спирт называется пентазолом.

Бензиловый спиртр ||—СН2ОН — ароматический высококипя-

щий спирт, хороший растворитель смол, жиров и масел. Темпера­ тура кипения 184,5°. Получается восстановлением бензальдеги­ да. Смешивается с водой, спиртом, эфиром. Применяется для изго­ товления спиртовых красок.

Основные свойства некоторых спиртов, применяемых в поли­ графии, приведены в табл. 26.

Сложные эфиры уксусной кислоты — ацетаты — получаются взаимодействием уксусной кислоты и соответствующих спиртов в

Таблица 26

Важнейшие свойства некоторых спиртов (реактивные сорта)

Наименование спирта

Химическая формула

Молеку­

Плотность

Температу­

20

ра кипения

 

лярный вес

 

 

 

о 4

С°

 

 

 

 

Температу­ ра вспыш­ ки С°

Коэффици­ Скорость испаре­ Температу­ ент рефрак­ ния по отношению

ра плавле­

ции

к диэтиловому

ния С°

20

эфиру

 

nD

 

Метиловый (метанол) . . Этиловый (этанол) . . .

Изо-пропиловый (метил-

этанол) ........................

Н-бутиловый (бута-

нол-1) ........................

Изо-амиловый (метил-бу-

танол-2 и метил бута-

нол-З) ............................

Наименование эфира

 

СН3ОН

32,02

0,7913

64,7

 

—1

—97,0

1 ,3286

6

СН3\С2Н5ОН

46,07

0,7893

78,4

 

14

—114,5

1,3614

9

сн3/>сн он

60,09

0,7851

82,4

 

12

—89,5

2,1169

11

 

слон

74,12

0,8103

117,7

 

47

—89,5

1,3992

33

СНз—СН—СН2—СН2ОН

 

 

 

 

 

 

 

 

1

СН3

 

 

 

 

 

 

 

 

СНз

1

88,15

0,8108

132,0

 

40

— 117,2

1,0773

35

СН3—СН2—СН—СН2ОН

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 27

 

Важнейшие свойства некоторых сложных эфиров уксусной кислоты (реактивные сорта)_____

 

 

 

 

 

.

S

 

Коэффици­ Скорость испаре­

 

 

 

 

 

га

а

 

Химическая формула

Молеку­

Плотность Температу­ £■

В

Температу­ ент рефрак­

ния по отношению

лярный вес

и20

ра кипения

Темп<

тура вспы С°

ра плавле­

ции

к диэтиловому

 

 

 

d4

С°

ния Сэ

nD

эфиру

 

 

 

 

 

20

Метилацетат ....

Этилацетат ................

Пропилацетат . . .

Бутилацетат ....

Изо-амилацетат (гру-

шевая эссенция)

СН3О-СОСНз С2Н5О-СОСН3 С3Н7О-СОСН3 С4Н9О-СОСН3 СН3—СН—СН2—СН2О•сосн3

сн1 3

74,08

0,9335

57,3

—13

—98,7

1,3562

2

88,10

0,9006

77,1

— 4

—83,6

1,3724

3

102,13

0.8860

101,5

14

—95,0

1,3844

5

116,16

0,8817

126,1

24

—73,5

1,3963

12

130,18

0,8719

142,0

36

—78,5

1,4012

13

♦08 Полиграфические материалы

присутствии водоотнимающих средств. Ацетаты являются хоро­ шими растворителями нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и некоторых полимеризационных и конденсационных смол, напри­ мер сополимера хлорвинила с винилиденхлоридом, твердых ал­ кидных смол и др. Пары ацетатов вызывают раздражение горла, кашель, сонливость, головокружение. Используются ацетаты для изготовления красок глубокой печати в том случае, если применяемая смола не растворяется в толуоле и тому подобных растворителях и в спиртах. Обычно применяют не один какойлибо сложный эфир уксусной кислоты, а их смесь. Практическое

значение имеют: метилацетат (уксуснометиловый эфир),

этил­

ацетат (уксусноэтиловый эфир), бутилацетат

(уксуснобутило-

вый эфир), амилацетат

(уксусноамиловый

эфир). Свойства

наиболее употребительных ацетатов приведены в табл. 27.

 

Моноэтиловый простой

эфир этиленгликоля — этилгликоль

(«целозольв») С2Н5— О — СН2— СН2ОН — прозрачная со

сла­

бым запахом жидкость, удельный вес 0,936, температура кипе­ ния 135°. Хорошо смешивается с водой и органическими углево­ дородами; растворяет нитроцеллюлозу и многие смолы (алкид­ ные, эфиры, канифоли и др.) и масла. Этилгликоль безвреден, может применяться для изготовления типографских и офсетных красок, закрепляющихся испарением растворителя.

§ 133. ОРГАНИЧЕСКИЕ РАСТВОРИТЕЛИ КАК СМЫВАЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА В ПЕЧАТНЫХ ЦЕХАХ

Для смывки краски с поверхности красочного аппарата (ва­ ликов и красочного ящика) и печатной формы, а также офсетных резиновых пластин применяют органические растворители.

Типографские печатные формы и валики из вальцовой массы смывают керосином и бензином. Применение для смывки скипи­ дара запрещается инструкцией по технике безопасности.

Смывку резиновых красочных валиков типографских и офсет­ ных печатных машин, а также офсетных резиновых пластин мож­ но производить легким чистым бензином, который после смывки быстро улетучивается с резиновой поверхности, не причинив ей вреда, или смесью из 7з денатурированного спирта и 2/3 бензина или керосина. Учитывая, что теперь резиновые красочные вали­ ки и офсетные резиновые пластины изготовляются только из маслостойкой и бензостойкой резины, в качестве смывающего средства допустимо применение чистого осветительного кероси­ на.

Бензол, толуол и ксилол являются одними из лучших раство­ рителей печатных красок. Однако широкому применению этих растворителей препятствует большая огнеопасность и вредное действие их паров. Применение бензола вообще недопустимо, а

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ