книги из ГПНТБ / Березин, Борис Иванович. Полиграфические материалы учебник для учащихся полиграфических техникумов
.pdfРаздел седьмой. Органические растворители |
399 |
данного растворителя и его качественных показателей, а также пользуясь специальными таблицами. Но при необходимости рас творить какое-либо новое вещество неизвестного состава или известное вещество, но в растворителе, свойства и качество ко торого не совсем ясны, целесообразна постановка непосредст венного опыта растворения.
§ 131. НЕФТЬ И ЕЕ ПЕРЕРАБОТКА
Нефть залегает в земной коре на разной глубине в виде плас тов, из которых ее 'извлекают через буровые скважины.
Нефть является сырьем для сотен ценнейших продуктов.
Над изучением состава нефти и продуктов ее переработки ра
ботали |
выдающиеся |
отечественные ученые: Д. |
И. |
Менделеев, |
||
И. М. |
Губкин, |
С. С. |
Наметкин, В. Г. Шухов, |
А. |
А. Летний, |
|
Н. Д. Зелинский, С. В. Лебедев, А. Ф. Добрянский и другие. |
||||||
Нефть перерабатывают на различные нефтепродукты несколь |
||||||
кими способами: |
1) разгонкой в кубовых батареях, 2) |
разгонкой |
||||
в трубчатых установках, 3) крекинг-процессом |
и |
4) |
пиролиз- |
|||
процессом.
Разгонка нефти в кубовых батареях — старый способ пере работки нефти. В кубовой батарее, состоящей, например, из 20 горизонтальных металлических кубов, разгонку нефти произво дили путем постепенного повышения температуры и раздельного сбора выделившихся из куба паров. Кубы расположены таким образом, что нефть может самотеком перетекать из первого куба во второй, из второго в третий и т. д. В каждом кубе нефть на гревается на 10—20°, вследствие чего из нее выделяется соответ ствующая данной температуре узкая фракция нефти. Проходя через все кубы, нефть нагревается до температуры 350—370°. Остаток, вытекающий из последнего куба, получил название ма зута. Путем смешения фракций, выходящих из отдельных кубов, получают различные виды нефтяных продуктов: бензин, лигроин (или легкий керосин), керосин, тяжелый керосин и соляровое масло. Кроме того, при перегонке нефти в кубовых батареях об разуется некоторое количество нефтяного газа.
На смену перегонке нефти в кубовых батареях пришел разра ботанный В. Г. Шуховым способ перегонки нефти в трубчатых установках.
Разгонка нефти в трубчатых установках. Трубчатая установ ка состоит из печи и ректификационной колонки. Нефть перека чивают насосом через трубы, смонтированные в печи, где они нагреваются до 350°. При такой температуре нефть почти цели ком переходит в парообразное состояние. Дальнейшая задача заключается в том, чтобы выделить из этих паров ряд нефте продуктов с различной температурой кипения и различными
400 |
Полиграфические материалы |
свойствами. |
Для этого получившуюся смесь паров различных |
веществ направляют в ректификационную колонку, в которой пары, постепенно охлаждаясь и конденсируясь, образуют четыре фракции нефти: бензиновую, ке
|
росиновую, |
|
солярового |
масла и |
||
|
мазута. |
|
|
|
|
|
|
Мазут неодно|роден по соста |
|||||
|
ву. Из него путем вторичной пе |
|||||
|
регонки при более высокой тем |
|||||
|
пературе |
и |
пониженном давле |
|||
|
нии (под |
вакуумом) |
выделяют |
|||
|
неочищенные смазочные масла — |
|||||
|
дестиллаты: соляровое, парафи |
|||||
|
новое, машинное, автол, цилинд |
|||||
|
ровое |
и в |
остатке — битум |
(рис. |
||
|
142). Эти дестиллаты в дальней |
|||||
|
шем |
также |
подвергаются |
очи |
||
|
стке. |
|
известны еще |
более |
||
|
Теперь |
|||||
Владимир Григорьевич |
совершенные |
химические |
спосо |
|||
Шухов (1853—1939). |
бы переработки нефти, позволяю |
|||||
|
щие из тяжелых масел |
и мазута |
||||
получать бензин и керосин (крекинг-процесс), а из керосина и газолина — бензол, толуол, ксилол (пиролиз-процесс).
Крекинг-процесс заключается в нагревании нефти при повы шенном давлении (50 ат) до температуры около 500°. Когда ма зут подвергают крекингу, часть крупных молекул, входящих в его состав, под влиянием высокой температуры и давления рас падается на более мелкие, т. е. превращается в бензин и керосин. Таким образом, назначение крекинг-процесса — получение бен зина и керосина из мазута и тяжелых масел.
Первые опыты получения керосина путем крекинга произвел инженер Рагозин в 1879 г., а через 6 лет в Баку инженер Алек сеев начал получать керосин путем крекинга. Над усовершенст вованием крекинг-процесса работал Шухов, который в 1891 г. взял первый в мире патент на этот способ.
Пиролиз-процесс заключается в том, что переработку нефти и нефтяных продуктов (керосин, газолин) ведут при температуре 600—800° и при нормальном давлении. При пиролиз-процессе мо лекулы нефтяных продуктов претерпевают глубокие химические изменения, в результате которых из парафиновых алифатических углеводородов (углеводородов с открытой цепью углеродных ато мов) и нафтеновых углеводородов — циклопарафинов — образу ются бензол, толуол и ксилол.
Выше указывалось, что при перегонке мазута под вакуумом (вакуум создается для того, чтобы понизить температуру разгон-
402 |
Полиграфические |
материалы |
при температуре 30—70°, средние |
(или просто бензины)—при |
|
60—175°, тяжелые бензины (или легкие керосины)—при 100— 220°. Наиболее тяжелые бензины: лигроин и уайт-спирт (нефтяной спирт) применяются как заменители скипидара, например при производстве печатных красок.
Бензины — хорошие растворители масел, смол; их применяют для изготовления относительно безвредных красок глубокой пе чати и как смывающее средство в печатных цехах. Для этих целей пригодны немногие из бензинов, выпускаемые под марками «ка лоша» и «растворитель», представляющие собой бензины пря мой гонки, не содержащие ароматических примесей, особо вред ных для здоровья. Недопустимо в условиях полиграфического производства применение нефтепродуктов (бензин, керосин, лиг роин), содержащих так называемую этиловую жидкость, добав ляемую в целях улучшения режима сгорания топлива в двигате лях внутреннего сгорания. Поэтому авиационный и автомобиль ный бензины в полиграфической промышленности совершенно не применяются.
Керосин. Вырабатывают два основных вида среднего кероси на: осветительный и тракторный. Последний предназначается как тракторное топливо и в полиграфии не находит применения главным образом из-за его быстрого испарения, неприятного за паха и присутствия вредных для здоровья примесей.
Очищенный осветительный керосин представляет собой слег ка желтоватую жидкость с синеватым оттенком. Керосин начи нает кипеть при температуре около 180°; до 210° выкипает пример но 30% его первоначального количества, до 270° выкипает 70% и до 315°—не менее 98%. Температура вспышки освети тельного керосина (по Мартенс-Пенскому) не ниже 40°.
Желтый цвет керосина большей частью объясняется приме сями тяжелых масел. Однако и хорошо очищенный керосин при долгом хранении может желтеть вследствие растворения ржавчи ны стальных емкостей, в которых он находится.
Осветительный керосин имеет удовлетворительную скорость испарения, позволяющую применять его как растворитель при изготовлении высыхающих печатных красок типографских и оф сетных, различных паст и пр., а также для смывки красок с печатных форм в печатных цехах полиграфических предприятий.
Для изготовления быстро закрепляющихся красок (см. § 95 и 106) наиболее пригодна узкая керосиновая фракция с темпера турой кипения в пределе 220—260° и 250—290°.
Пиронафт — тяжелый керосин — характеризуется температу рой вспышки не ниже 90° (у осветительного керосина она не ни же 40°). Тяжелый керосин является ценным продуктом для изго товления искусственных олиф, главным образом фирни-
сов (§ 96).
Раздел седьмой. Органические растворители |
405 |
Температура кипения мета-ксилола 139,3°, температура плав |
|
ления минус 47,9°. Технический ксилол (чистый) |
содержит при |
меси толуола и этилбензола, начинает кипеть при 136,5°. Испа ряется ксилол медленнее толуола и гораздо медленнее бензола,
но быстрее скипидара.
Толуол и ксилол применяются для изготовления красок глу бокой печати. Эти растворители применяются также в печатных цехах глубокой печати для разжижения красок и для смывки красок с поверхности печатных форм и валиков.
Тетралин и декалин — углеводороды с конденсированными ядрами, являются высококипящими растворителями, хорошо рас творяющими многие смолы, масла и жиры.
тетралин С10Н12 |
декалин С|0Нд) |
Тетралин имеет в своем |
составе одно бензольное кольцо и |
поэтому может быть причислен к ароматическим углеводородам, декалин является циклопарафином. Тетралин имеет температу ру кипения около 210° и температуру воспламенения 78°; испа ряется в шесть раз медленнее скипидара. Декалин имеет темпе ратуру кипения около 195° и температуру воспламенения 60°.
Тетралин и декалин применяются для изготовления типограф ских и офсетных быстро закрепляющихся красок, закрепляю щихся преимущественно вследствие испарения растворителя.
Спирты этиловый, изо-пропиловый, бутиловый и изо-амило- вый применяются для изготовления красок глубокой печати и используются как растворители для смывки офсетных резиновых пластин и резиновых валиков (чаще в смеси с керосином или бензином). Преимущество спиртов перед другими растворителя ми в офсетной печати заключается в том, что они не растворяют резиновых пластин и валиков. Кроме того, спирты используют ся для изготовления красок анилиновой печати, бронзовой и красочной фольги и для многих других технических целей, а так же в фотомеханике.
Метиловый (древесный) спирт СН3ОН получается при сухой перегонке дерева. Это — бесцветная, подвижная, легко воспламе няющаяся жидкость с характерным неприятным запахом. Мети ловый спирт легко растворяет масла, жиры, смолы и печатные краски; крайне ядовит и поэтому :в полиграфической промышлен ности не применяется.
Этиловый (винный) спирт С2Н5ОН получают главным обра зом переработкой хлебных злаков и картофеля или искусствен
106 |
Полиграфические материалы |
ным путем —химической переработкой древесины. Чистый эти ловый спирт — бесцветная, подвижная жидкость с температурой кипения 78,4°.
Изо-пропиловый спирт (СН3)2СН(ОН)—прозрачная, бесцвет ная жидкость со слабым запахом спирта. Смешивается с водой, спиртом, эфиром, бензолом; в лакокрасочной промыш ленности заменяет этиловый спирт; применяется для изготовле ния красок глубокой печати и в производстве бронзовой и кра сочной рулонной фольги для тиснения на переплетах как заме нитель этилового спирта. Получается искусственным путем: а) каталитическим восстановлением ацетона и б) из пропилена газов крекинга. Температура кипения 82,4°.
Нормальный бутиловый спирт СН3(СН2)зОН — бесцветная,
прозрачная жидкость со слабым запахом сивушного масла. Сме шивается со спиртом, эфиром и многими другими органически ми растворителями. Растворимость: в 100 г воды 9 г спирта. Полу чается синтетически: а) из ацетальдегида и б) из каменноуголь ного газа и других химических продуктов. Температура 'кипе ния 97,2°.
Изо-амиловый спирт представляет собой смесь двух первич ных спиртов:
СН3 |
|
СН8 |
I |
и |
I |
СН3—СН2—СН—СН2—ОН |
сн3—сн—сн2—сн2—он. |
Изо-амиловый спирт — бесцветная, прозрачная жидкость с характерным неприятным запахом сивушного масла, смешивает ся со спиртом, эфиром и бензолом. Растворимость: в 100 г воды 2,5 г спирта. Получается: а) разгонкой сивушного масла (ами ловый алкоголь брожения) и б) синтетически, путем хлорирова ния пентановой фракции нефти с последующей обработкой обра зующихся продуктов щелочью; полученный таким образом изоамиловый спирт называется пентазолом.
Бензиловый спиртр ||—СН2ОН — ароматический высококипя-
щий спирт, хороший растворитель смол, жиров и масел. Темпера тура кипения 184,5°. Получается восстановлением бензальдеги да. Смешивается с водой, спиртом, эфиром. Применяется для изго товления спиртовых красок.
Основные свойства некоторых спиртов, применяемых в поли графии, приведены в табл. 26.
Сложные эфиры уксусной кислоты — ацетаты — получаются взаимодействием уксусной кислоты и соответствующих спиртов в
♦08 Полиграфические материалы
присутствии водоотнимающих средств. Ацетаты являются хоро шими растворителями нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и некоторых полимеризационных и конденсационных смол, напри мер сополимера хлорвинила с винилиденхлоридом, твердых ал кидных смол и др. Пары ацетатов вызывают раздражение горла, кашель, сонливость, головокружение. Используются ацетаты для изготовления красок глубокой печати в том случае, если применяемая смола не растворяется в толуоле и тому подобных растворителях и в спиртах. Обычно применяют не один какойлибо сложный эфир уксусной кислоты, а их смесь. Практическое
значение имеют: метилацетат (уксуснометиловый эфир), |
этил |
||
ацетат (уксусноэтиловый эфир), бутилацетат |
(уксуснобутило- |
||
вый эфир), амилацетат |
(уксусноамиловый |
эфир). Свойства |
|
наиболее употребительных ацетатов приведены в табл. 27. |
|
||
Моноэтиловый простой |
эфир этиленгликоля — этилгликоль |
||
(«целозольв») С2Н5— О — СН2— СН2ОН — прозрачная со |
сла |
||
бым запахом жидкость, удельный вес 0,936, температура кипе ния 135°. Хорошо смешивается с водой и органическими углево дородами; растворяет нитроцеллюлозу и многие смолы (алкид ные, эфиры, канифоли и др.) и масла. Этилгликоль безвреден, может применяться для изготовления типографских и офсетных красок, закрепляющихся испарением растворителя.
§ 133. ОРГАНИЧЕСКИЕ РАСТВОРИТЕЛИ КАК СМЫВАЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА В ПЕЧАТНЫХ ЦЕХАХ
Для смывки краски с поверхности красочного аппарата (ва ликов и красочного ящика) и печатной формы, а также офсетных резиновых пластин применяют органические растворители.
Типографские печатные формы и валики из вальцовой массы смывают керосином и бензином. Применение для смывки скипи дара запрещается инструкцией по технике безопасности.
Смывку резиновых красочных валиков типографских и офсет ных печатных машин, а также офсетных резиновых пластин мож но производить легким чистым бензином, который после смывки быстро улетучивается с резиновой поверхности, не причинив ей вреда, или смесью из 7з денатурированного спирта и 2/3 бензина или керосина. Учитывая, что теперь резиновые красочные вали ки и офсетные резиновые пластины изготовляются только из маслостойкой и бензостойкой резины, в качестве смывающего средства допустимо применение чистого осветительного кероси на.
Бензол, толуол и ксилол являются одними из лучших раство рителей печатных красок. Однако широкому применению этих растворителей препятствует большая огнеопасность и вредное действие их паров. Применение бензола вообще недопустимо, а
