книги из ГПНТБ / Основы гальванотехники П. М. Вячеславов. 1960- 9 Мб

Таблица 12

Неполадки при работе ванн лужения

Проверить режим электролиза

139

Необходимо сказать также об оплавлении оловян­ ных покрытий для декоративных целей. Изделия под­

лужение тонким слоем в том же электролите. При этом тонкий слой олова выявляет структуру подслоя, что придает поверхности узорчатый рисунок, сходный с изморозью на стекле. Защитно-декоративные свой­ ства покрытия улучшаются путем окраски цветными лаками.

6. Химический анализ электролитов для лужения

Анализ кислого электролита лужения

Определение общего содержания олова. 3 мл элек­ тролита помещают в коническую колбу на 250 мл, добавляют 100 мл соляной кислоты (1:1), затем бро­ сают в колбу 10—15 очищенных пластинок свинца размерами 5 X 10 мм\ в колбу ставят воронку и ки­ пятят в течение 1 час. 30 мин. для восстановления четырехвалентного олова (перед загрузкой в колбу сви­ нец очищают кипячением в концентрированной соля­ ной кислоте). Затем пробу снимают с плитки и охлаж­ дают в течение 5 мин. под током углекислого газа (стеклянная трубка от аппарата Киппа вводится в колбу над жидкостью); дальнейшее охлаждение под током углекислого газа производят в проточной воде. После полного охлаждения в раствор бросают кусочек мра­ мора и быстро титруют 0,1 н. раствором йода в при­ сутствии крахмала до появления синего окрашивания.

Общая концентрация олова подсчитывается по сле­ дующей формуле:

140

Определение двухвалентного Олова. 3 мл электро­ лита помещают в коническую колбу на 250 мл, до­ бавляют 20 мл соляной кислоты (уд. веса 1,19), 20 мл воды и 20 мл насыщенного раствора бикарбоната нат­ рия и титруют 0,1 н. раствором йода. Расчет произво­ дится по формуле, приведенной при определении общего содержания олова.

Определение свободной серной кислоты. 10 мл элек­ тролита разбавляют водой до 50 мл в конической

ция серной кислоты рассчитывается по следующей формуле:

/г — количество электролита, взятого для анализа,

вмл;

н— нормальность раствора едкого натра;

49 — коэффициент пересчета на серную кислоту.

Определение сернокислого натрия. Содержание сернокислого натрия подсчитывается по разности после определения общего количества сульфатов в элек­ тролите.

1—2 мл электролита медленно при помешивании выливают в стакан на 300 мл с раствором солянокис­ лого бензидина (150 мл). (Раствор солянокислого бен­ зидина: 20 г бензидина растворяют в 25 мл соляной кислоты уд. веса 1,10 и разбавляют -водой до 1 л.) При этом выпадает белый кристаллический осадок сернокислого бензидина. Через 10—15 мин. осадок переносят на плотный фильтр и промывают 3—4 раза водой. Затем фильтр с осадком переносят в кониче­ скую колбу на 250 мл, приливают 50 мл воды и фильтр

141

Содержание SO4 подсчитывается по следующей формуле:

на титрование, в мл\ н — нормальность раствора едкого натра;

п— количество электролита, взятого для титро­ вания, в мл\

кислоты (1 :4), подогревают для коагулирования осадка метаоловянной кислоты и после отстаивания в тече­ ние 1 часа фильтруют через плотный фильтр с ка­ шицей. Осадок промывают горячим раствором азотно­ кислого аммония (2%-ным). Фильтрат и промывные воды помещают в коническую колбу на 250 мл, по­ догревают до кипячения и осаждают аммиаком железо. Осадок гидрата окиси железа отфильтровывают, про­

производилось осаждение. Объем раствора доводят до 100 мл, приливают 5 мл серной кислоты (уд. веса 1,84) и производят восстановление металлическим цин­

142

Глава IX

СВИНЦЕВАНИЕ

1. Технология свинцевания

Свинцеванию подвергаются изделия из черных и цветных металлов с целью защиты их от воздей­ ствия некоторых агрессивных растворов и газов. Свинцовые покрытия применяются главным образом для защиты металлических изделий от действия сер­ ной или сернистой кислот и их соединений. Толщина свинцовых покрытий колеблется от 20 до 1000 як. Необходимость получения толстых слоев свинцового покрытия вызывается не только тем, что свинец в галь­

Наиболее широкое применение в практике нашли борфтористоводородные и кремнефтористоводородные электролиты свинцевания.

Борфтористоводородный электролит имеет следу­ ющий состав (в г/л):

Клей столярный.....................................................0,5—1,0

Режим работы: катодная плотность тока 2—5 а/дя2, температура электролита 15—25° С, выход по току

90-95%.

144

Борфтористоводородный свинец готовится раство­ рением основной углекислой соли свинца в борфто­ ристоводородной кислоте.

Вместо основной углекислой соли можно приме­

жет быть применен кремнефтористоводородный элек­ тролит, который более дешев, чем борфтористоводо­ родный.

Состав электролита следующий (в г/л):

менена продажная кремнефтористоводородная кислота (ТУМХП 502—41). При отсутствии готовой кислоты приготовление ее сводится к добавлению силикагеля (ГОСТ 3956-47) к концентрированной плавиковой ки­ слоте (уд. веса 1,158) из расчета 0,35 кг воздушно­ сухого силикагеля на 1 л 50%-ной плавиковой кислоты. Силикагель в ванну с плавиковой кислотой следует вводить небольшими порциями во избежание чрезмер­ ного разогрева раствора. Применение вместо силика­ геля кварцевого песка не рекомендуется, так как в растворе остается значительное количество свобод­ ной плавиковой кислоты, образующей со свинцом не­ растворимое соединение PbF2; это приводит к потере свинца.

Кремнефтористоводородный свинец готовится рас­ творением глета или углекислого свинца в кремне­ фтористоводородной кислоте.

Применяется также электрохимический способ при­

свинца с применением пористых диафрагм. Катодами служат стальные прутки.

Кроме перечисленных электролитов, известны фе­ нолсульфоновые, щелочные (плюмбитные) и перхло­ ратные электролиты. Однако они пока еще не полу­

ческого осадка по всей поверхности. Оно может иметь место в случае пониженного содержания свободной кислоты и клея в электролите. Весьма часто наблю­ дается плохое сцепление свинца и металла основы. Плохое сцепление свинца с металлом основы является следствием наводороживания поверхности изделий, а также плохой подготовки перед покрытием.

Если возможно, следует заменять химические спо­ собы подготовки перед покрытием механическими (например, пескоструйной обработкой).

Наросты на краях и значительное газовыделение на катодах свидетельствуют о высокой плотности тока и избытке свободной кислоты.

2. Химический анализ электролитов для свинцевания

Определение свинца. 0,5 мл электролита перено­ сят в коническую колбу на 250 мл, добавляют 2 капли метилоранжа и нейтрализуют аммиаком до розового окрашивания. Затем приливают 1 мл уксусной кислоты, нагревают до кипения, осаждают свинец 15—20 мл 5%-ного раствора хромата калия и нагревают далее на песчаной бане 2—3 мин.

сленной уксусной кислотой. Осадок на фильтре рас­ творяют в насыщенном растворе хлористого натрия

в10%-ной соляной кислоте. Раствор сливают в колбу,

вкоторой производилось осаждение свинца. Фильтр промывают водой 3—4 раза. К полученному раствору

приливают 10 мл соляной кислоты (уд. веса 1,19), 5 мл

гипосульфитом в присутствии крахмала.

146

Содержание свинца подсчитывается по следующей формуле:

н — нормальность раствора гипосульфита;

п— количество электролита, взятого для ана­ лиза, в мл.

Определение свободной борфтористоводородной ки­

слоты. 5 мл электролита помещают в коническую колбу на 100 мл, добавляют 50 мл воды, 10 капель водного раствора тропеолина 00 (0,1%-ного) и титруют 1 н. раствором едкого натра до перехода розовой окраски в желтую или помутнения раствора.

Подсчет количества борфтористоводородной ки­ слоты производится по следующей формуле:

вания, в мл.

Определение свободной борной кислоты. Борная кислота определяется после отделения свинца, кото­ рый мешает титрованию. 10 мл электролита помещают

ремешивают и дают осадку осесть на дно. Затем рас­

мывают). На титрование берут 50 мл фильтрата (2,5 мл электролита), добавляют 2 капли метилоранжа и ней­ трализуют 1 н. раствором едкого натра до перехода розовой окраски в желтую. Затем приливают 20 мл