книги из ГПНТБ / Амелин А.Г. Производство серной кислоты из сероводорода по методу мокрого катализа
.pdfномически целесообразна), необходимы такие условия, при ко торых образовались бы возможно более крупные капли тумана. С увеличением размера капель они легче осаждаются в последую щих аппаратах или на специальных фильтрах.
Теория образования капель в пересыщенных парах разрабо тана пока недостаточно. Имеющиеся данные освещают лишь общие закономерности процесса17 и не могут быть использованы для определения количества и размеров капель, образующихся в практических условиях конденсации паров в объеме. Поэтому рассматриваемые в данном разделе положения хотя и не могут осветить вопрос с предельной полнотой, но все же позволяют составить известное представление о влиянии различных фак торов на размер капель тумана, а также установить оптимальные условия процесса конденсации паров серной кислоты в произ водственных условиях.
Рассмотрим процесс конденсации паров в охлаждаемой сна ружи трубе при постоянной температуре поверхности конден сации Т2 по всей длине трубы. Предположим, что пересыщение пара достигает критической величины в сечении I I —II (рис. 13). После образования капель начинается коагуляция, в процессе которой число капель уменьшается, а размер их увеличивается. Это приводит к понижению давления насыщенного пара над каплями и, следовательно, к конденсации паров на поверхности капель. Вследствие выделения тепла конденсации температура капель становится выше температуры окружающей парогазовой смеси и происходит теплоотдача от капель к газу.
Эти процессы протекают при движении газа по трубе в усло виях, когда одновременно с конденсацией паров в объеме про должается основной процесс конденсации паров на поверхности трубы, в результате чего пересыщение пара продолжает увели чиваться. Таким образом, для определения размера капель ту мана по мере движения газа в конденсационной трубе необходимо установить зависимость между скоростями следующих одновре
менно |
протекающих процессов (обозначения см. на стр. 73): |
||||||||
1) |
конденсации |
паров на поверхности |
трубы |
—7. |
|
||||
2) |
передачи тепла |
от |
|
|
|
dx |
|
dQT |
|
газа к поверхности трубы |
- f 1, |
||||||||
3) |
образования |
капель |
|
dfi |
|
|
|
|
|
/= - ^ —, |
|
|
|
|
|||||
,ч |
коагуляции |
капель |
dN |
й ' |
|
|
|
|
|
4) |
|
|
|
|
|
|
|||
5) |
конденсации |
паров |
на |
поверхности |
капель |
dx |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6) |
передачи тепла |
от |
|
|
о |
|
dQK |
||
капель к газовой смеси |
|
|
После конденсации паров в объеме пересыщение пара в основ ном газовом потоке по длине трубы может изменяться двояким образом. В одном случае пересыщение пара быстро уменьшается вследствие образования капель и конденсации на них паров,
71
поэтому процесс конденсации в объеме протекает за весьма ко роткий срок (рис, 15. кривая 1). В другом случае после начала конденсации в объеме пересыщение пара продолжает увеличи ваться, поэтому объемная конденсация происходит в течение сравнительно длительного времени (рис. 15, кривая 2).
Длипа трубы 1
Рис. |
15. Пересыщение пара по дли |
Рис. 16. Скорость образования ка |
|||||
не |
трубы |
при |
конденсации |
в |
пель по длине трубы: |
||
|
|
объеме: |
|
|
1— при температуре поверхности конден- |
||
/—при температуре поверхности конден- |
1 |
|
|||||
|
t |
|
температуре |
поверхно- |
сации Т2: 2—при температуре поверхно- |
||
сации Т<£ 2—при |
п |
/ // |
|||||
|
|
* |
п г п |
3~ крити |
сти конденсации Т2 |
(Т2>Т2 )• |
|
сти конденсации Т |
(7’2> ^2 )» |
|
|
||||
|
ческое пересыщение. |
|
|
|
|
||
Из рис. |
15 и 16 видно, |
что принципиального различия между |
обоими случаями нет, но существует количественное различие, оказывающее весьма существенное влияние на конечные резуль таты. С увеличением пересыщения пара скорость образования капель резко возрастает, поэтому в первом случае за короткий период пребывания газа на участке трубы от /2 до /3 образуется небольшое количество капель. В дальнейшем размеры этих ка пель значительно увеличиваются вследствие коагуляции и кон денсации паров, оставшихся в парогазовой смеси после объем ной конденсации.
Во втором случае на более значительном участке конденса ционной трубы от 1Хдо /4 происходит процесс конденсации паров в объеме и образование все новых капель, причем скорость их
образования может быть на |
несколько порядков больше, чем |
в первом случае (вследствие |
большего пересыщения 5). Однако |
в результате коагуляции количество капель быстро уменьшается, поэтому капли, образовавшиеся в начальный период объемной конденсации, значительно увеличатся в размерах. Но из-за дли тельности периода образования новых капель (на участке от Ц до /4) в газе будет находиться большое количество мелких капель. Размеры их не могут значительно возрасти ни за счет коагуля ции, ни за счет конденсации паров, так как продолжительность пребывания газа при его движении от /4 до конца трубы может
72
быть невелика, а количество оставшихся в газе паров во много раз меньше, чем в первом случае. Таким образом, во втором слу чае на выходе из трубы в газе, кроме крупных капель, будут находиться очень мелкие капли (туман станет полидисперсным), причем частичная концентрация тумана (количество капель в еди нице объема) во втором случае будет более высокая, чем в первом.
Из приведенных данных можно сделать следующий важный практический вывод: чем меньше максимальное пересыщение пара превышает его критическое пересыщение, тем более монодисперсен туман на выходе газа из конденсационного аппарата и тем крупнее капли тумана.
При расчете одновременной конденсации паров на поверх ности и в объеме обычно требуется определить давление паров р в газе на выходе из конденсатора, количество капель N в единице объема газовой смеси и радиус капель г. Количество конден сирующихся паров определяется скоростью трех процессов: кон денсации паров на поверхности трубы, конденсации паров на поверхности капель и образования капель в результате конден сации в объеме.
Скорости этих процессов соответственно выражаются уравне
ниями: |
|
|
|
|
|
|
|
|
-% Г = Ь П Р - Р ит |
|
(HI, |
43) |
|||
d § K |
4n M nD rV N |
[p— pH{TK)] |
(HI, |
44) |
|||
dx |
RT |
||||||
|
|
|
|
||||
|
d g 0 |
4xr3 |
|
(HI, |
45) |
||
|
|
|
-V-I |
|
|||
гДе gV> g*, gOK-количество |
паров, |
конденсирующихся на |
по |
||||
верхности трубы, |
на |
поверхности капель |
и |
||||
в результате образования новых капель, г; |
|
||||||
—■время, сек.; |
массоотдачи |
(конденсации), |
|||||
|Зр—коэффициент |
|||||||
г/см2-сек-ат; |
|
|
|
|
|||
F—поверхность конденсации, см2; |
|
|
|||||
р—давление паров, am; |
|
|
|
||||
М п—молекулярный вес |
пара; |
паров, |
см2/сек; |
|
|||
D —коэффициент |
диффузии |
|
^—газовая постоянная (82,06 атмсм3/град- г-мол);
г—радиус капель, см;
У—объем |
парогазовой |
смеси, |
см3/сек; |
||
I —скорость образования капель |
в |
1 см3 за 1 сек.; |
|||
N —общее |
количество |
капель |
в |
1 |
см3; |
Тх—абсолютная температура поверхности капли, °К; Рн(Тг)) Рн(Тк) —давление насыщенного пара у поверхности кон
денсации и у поверхности капли, am.
73-
Для определения общей скорости процесса конденсации сле дует сложить эти скорости:
d g |
< £ т + £ к + £ о к ) |
|
|
0 с г „ |
|
, |
|
|
|
|
|||
~аГ = ----------- Л----------- = |
№ [р ~~ Р * ™ |
+ |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
+ ^ M nDfVN_ [Р_ Рн(Гк)] + |
у |
V• / (III, |
46) |
|||||||
Между количеством паров и парциальным давлением суще |
|||||||||||||
ствует |
зависимость14: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
“e |
= |
|
i S ^ |
W |
d'’ |
|
|
|
(Ш’47> |
|
гДе |
ёнг—количество неконденсирующегося |
газа, |
г; |
|
|||||||||
М п, МНГ—молекулярный |
|
вес пара |
и средний |
молекулярный |
|||||||||
|
|
вес неконденсирующегося |
газа; |
|
|
|
|
||||||
|
Р —общее давление |
|
газовой |
смеси, am. |
|
|
|
||||||
Поэтому уравнение (III, 46) можно представить в таком виде: |
|||||||||||||
dp |
м иг(Р |
р)2 |
fppF[P_ p H(r2)] + |
|
|
|
|
|
|
||||
|
ЕптМпР |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
4%MnDrVN |
г |
|
,гр |
. |
4ЛГ3 |
, , |
г ] |
(III, |
48) |
|
|
|
-----^ ----- |
\Р — Ря(Тк)] + |
~ з~ У ' Ч |
|||||||||
Скорость |
образования |
капель |
выражается |
уравнением18 |
|
||||||||
In / = In 9,5- 1025 + ln |
|
|
V |
|
In S |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
— 17,49 |
Mп |
(t |
) V |
|
(III, |
49) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S)2 |
|
||
где / —скорость |
образования |
капель |
в 1 |
см3 за |
1 |
сек.; |
|
||||||
а —поверхностное натяжение капли, |
дн!см\ |
|
|
|
|||||||||
Мп—молекулярный вес пара; |
°К; |
|
|
|
|
|
|||||||
Т —абсолютная температура, |
|
|
|
|
|
||||||||
р—плотность жидкости, |
г!см3\ |
|
|
|
|
|
|
||||||
S —пересыщение. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Так |
как |
7 = ^ - (где п —количество капель, образующихся в |
1 см3), то для определения количества капель, образующихся за время конденсации паров в объеме, требуется решить уравнение:
*2,
п = J" Idi
п
где ту и т2—время |
начала и |
окончания процесса конденсации |
паров |
в объеме, |
сек. |
74
Вследствие коагуляции количество капель беспрерывно умень шается; скорость этого процесса для капель одинакового размера выражается уравнением Смолуховского19' 20:
— ^L = KN (к
где К —константа коагуляции.
Если в течение времени т количество капель изменяется только вследствие коагуляции, то из уравнения Смолуховского следует:
N |
1 + |
KNax |
(III, 50) |
|
|
||
где N0—количество капель в начальный момент, |
при т == т0. |
Однако при конденсации паров в объеме одновременно с коагу ляцией капель происходит образование все новых и новых капель. В этом .случае уравнение скорости коагуляции капель будет более сложным.
Величина давления насыщенного пара у поверхности капли
Рн (ТК), |
входящая |
в |
уравнение (III, 44), |
определяется |
по уравнению (III, |
34). |
При этом температура |
капли Тк уста |
навливается по закону влажного термометра и может быть опре делена из уравнения (III, 37), поскольку массопередача и тепло
передача |
происходят |
через |
пограничный |
слой, прилегающий |
|
к поверхности |
капли. |
|
на поверхности капли |
||
Количество |
тепла |
QK, выделяющегося |
|||
в результате конденсации паров, выражается уравнением: |
|||||
|
|
|
dQK= LdgK |
|
|
где L —теплота |
конденсации |
жидкости, кал!г. |
|||
Подставляя в него выражение для dgKиз уравнения (III, 47), |
|||||
получим: |
dQK= |
|
йР- |
|
Все тепло конденсации передается газовому потоку и тем пература газовой смеси повышается; количество выделяющегося тепла и температура газовой смеси связаны следующей зависи мостью14:
dQK |
(Ш, 51) |
где с—теплоемкость газовой смеси, |
кал!г\ |
Мср.—средний молекулярный вес газовой смеси.
Приравняв правые части полученных уравнений (изменив соответственно знак) и произведя сокращения и преобразования,
получим: |
dp |
Мер. с(Р — р) |
|
dT |
~MnL |
||
|
При малом давлении конденсирующихся паров (в рассматри ваемом процессе этот случай представляет наибольший практи ческий интерес, так как пересыщенный пар образуется главным
75
образом в присутствии большого количества неконденсирующе-
гося газа) можно принять, что Р — Р и (р—плот
ность газовой смеси, г/сж3). Тогда предыдущее выражение при мет вид:
dp |
Мер.сР |
pcRT |
(III, 52) |
|
dT |
~~ ~M j7 |
~ ~ЩП |
||
|
Подставив в уравнение (III, 37) значения р2 = ря(Тк) и Т.г — Тк и приравняв правые части уравнений (III, 37) и (III, 52), по лучим:
рcRT |
|
р — Рн(Гк) |
(III, |
53) |
|
bKMnL |
|
Тк |
Т |
||
|
|
|
|||
Откуда: |
|
|
|
|
|
Т _rp I KM„L |
[р— РЯ(Тк)] |
|
|
||
к |
|
-?cRT |
|
|
|
или |
|
|
|
|
|
Г К = Т + |
§к«[р — Рн(Тк)] |
(Ш, |
54) |
||
п = |
M„L |
|
(III, |
55) |
|
|
|
рcRT |
|
|
|
Если в уравнении (III, 54) |
давление паров выражено в мм |
||||
pm. cm., что часто делается в |
практических расчетах, |
то |
|
||
|
|
M„L |
|
|
|
П ~ |
760 pcRT |
|
|
Для капли, взвешенной в неподвижном газе, скорости процесса выделения тепла на капле и отвода этого тепла к газу путем тепло проводности выражаются следующими уравнениями:
dQn |
ы 8к |
4tirDMnL |
\P — P»(TK) \ |
(III, 56) |
|
dx |
dz |
RT |
|||
|
|
^ = 4 ж г Ц Т к - Т )
Приравняв правые части этих уравнений и произведя сокра щения и преобразования, получим:
IRT |
_ |
р — ря(Тк) |
(III, 57) |
DMnL |
|
Тк — Т |
|
|
|
||
или |
|
|
|
Тк = Т + |
^ |
1 р - р л{Тк)) |
(111,58) |
Из уравнений (III, 53) и (III, 57) можно найти значение коэффициента о для капли, взвешенной в неподвижном газе (стр. 66);.
pcD
(III, 59)
а
76
Если |
принять21 |
рн(Гк) = рн(Т) 1 |
MaL |
(Тк - Т ) , то урав- |
|
|
|
1,98Г21 к |
|
нения |
(III, 54) и |
(III, 58) могут |
быть |
представлены в та |
ком виде: |
|
|
|
ТК= Т + |
Р — Рв(Т) |
|
1 |
LMvPfjT) |
|
|
Ькп ' |
1,98Г2 |
т* = т + Ш |
— Рш(Т) |
|
Ш пр»(Т) |
||
DM„L |
' 1,98Т2 |
(III, 60)
(III, 61)
Входящая в знаменатель правой части уравнения (III, 61) ве личина в небольшом температурном интервале изменяется
незначительно и в практических расчетах часто может быть при нята постоянной,-
Так, для паров серной кислоты в воздухе при 140°:
X= |
7,95-10“ъкал/см-сек-град |
D = |
0,138 см?/сек |
|
R — 82,06 амм - см3/град ■г-мол |
М„ = |
98 |
||
Т = |
413°К |
|
L = |
122 кал/г |
|
IRT |
7,95-1(Г5-82,06-413 |
|
|
В этих условиях дд|-]Г = |
— 0 138-98-122---- = 1,63-1(Г3. При 200° эта |
величина составляет 1,68-10“3.
На основании уравнений (III, 38) и (III, 59) можно устано вить, что для капли, взвешенной в спокойном газе т = 0 [в урав нении (III, 38)]. В турбулентном потоке вследствие турбулентных пульсаций происходит перемещение капель по отношению к га зовому потоку, поэтому здесь т > 0 . При этом значение коэффи циента m возрастает с увеличением числа Рейнольдса Re.
Уравнение (III, 54) может быть использовано для определения содержа ния паров в газовом потоке психрометрическим методом—по показаниям тер мометра, смоченного жидкостью (содержание паров которой определяется в га зовом потоке) и путем измерения температуры газового потока15. Из уравне ния (III, 54) следует:
Р = Рн( Т г ) - - ^ ( Т - Т т) |
(111,62) |
где 8—коэффициент, зависящий от характера потока (см. стр. 66); Рн(Гт)—давление насыщенного пара при температуре, показываемой термо
метром, смоченным жидкостью.
Скорость теплоотдачи от основного газового потока к по
верхности трубы выражается уравнением: —? = яЕ(Т — Т2).
Однако этот процесс замедляется, так как тепло конденсации паров на поверхности капель и тепло конденсации паров в объеме с образованием новых капель практически полностью передается
^газовому |
потоку. |
|
(III, 45) |
следует: |
|
|
||
>v Из' уравнений (III, 44) и |
|
|
||||||
dQR |
_ dgKL |
4 M nDrVNL |
r |
^ |
dQm |
dg0KL |
4r^V -I-L |
|
dz |
dz |
' |
RT |
IP |
Рю-* K' i; |
dz |
dz |
3 |
77
С учетом этих уравнений общая скорость процесса тепло отдачи может быть выражена следующим уравнением:
|
§ = ~ « 3 , - Q , - Q . . ) = |
|
|
|
|
|
|
- |
(Т - т,) - |
1р- |
|
рд(т к)1 - У V ■1■I |
|
где Q—общее количество тепла, выделяющегося при конденса |
||||||
|
ции, |
кал. |
|
|
|
и произ |
|
Подставив выражение для dQ из уравнения (III, 51) |
|||||
ведя соответствующие преобразования, получим: |
|
|||||
dT_ |
МИТ(Р -Р ) |
AnMPrNL , |
,rr м |
|
||
|
g m PMc |
— Qf |
IP — Ph(^ k)] — |
|
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
4t^ V- I - L) |
(III, 63) |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
J |
Влияние передачи тепла каплями путем лучеиспускания на скорость конденсации паров на каплях не учтено, так как в ус ловиях конденсации паров серной кислоты в процессе мокрого ка тализа это влияние незначительно22.
Радиус первичных капель, образующихся при конденсации паров в объеме на центрах конденсации, имеющих характер флуктуационных сгущений, может быть определен по уравнению (обозначения см. стр. 74):
2аМп
(Ш, 64)
Г ~ ~ рR T In S
где R—газовая постоянная, равная 8,315-107 эрг/град-г-мол. Для определения величины пересыщения пара S, которая
входит в уравнения (III, 49) и (III, 64), следует проинтегриро вать уравнения (III, 48) и (III, 63) и, получив значения р и Т, подставить их в уравнения (III, 32) и (111,34). Однако решение получаемых при этом уравнений связано с большими трудно стями вследствие сложной зависимости рассмотренных процес сов от ряда условий.
Для процесса конденсации паров на участке конденсационной
трубы от 1—0 до /2 |
(рис. 15, кривая /), т. е. |
до тех пор, пока /< 1 |
и, следовательно, |
S < S Kp. расчет проводят |
по обычным форму |
лам для конденсации паров на поверхности (поскольку не проис ходит конденсация паров в объеме). На участке трубы от /2 до /3 при расчете необходимо учитывать все протекающие процессы, используя для этого приведенные выше формулы. На участке конденсационной трубы от /3 до ее конца приведенные уравнения упрощаются, так как 1=0 и потому новые капли не образуются.
Таким образом, расчет конденсатора целесообразно вести от дельно для каждого из указанных трех участков. В связи с этим
во все полученные уравнения необходимо вместо т подставить —
78
(где w —скорость газа |
в трубе, см!сек) и интегрировать уравне |
ния при изменении I |
в указанных пределах. |
В практических расчетах части конденсатора, в которой воз никающее пересыщение превышает критическую величину, т. е. при /= /2, делят эту часть трубы на несколько участков А/ и опре
деляют |
по |
приведенным формулам все |
требуемые показатели |
(Ар, Li |
и |
др.). При этом принимают, |
что все входящие в эти |
уравнения величины постоянны на участке Д/. Полученное при ращение рассчитываемого параметра прибавляют к его значению в начале участка и получают начальное значение параметра на следующем участке. Пример такого расчета приведен в главе IV (стр, 90).
Концентрация продукционной серной кислоты
Концентрация серной кислоты, получаемой по методу мокрого катализа, зависит от состава газа, степени окисления сернистого ангидрида в контактном аппарате и условий выделения серной кислоты в отделении конденсации.
Если в процессе конденсации серной кислоты вода дополни тельно не вводится, то концентрация С продукционной серной кислоты (в %) определится из следующих соотношений3:
122,5*730; ___________ 122,5gS03________ |
(III, |
65) |
|||
*7so3 + ^ |
|
, |
УРнгО^НгО |
||
|
|
|
|||
|
9S03 + 9H20- |
ррт |
|
|
|
где (/so:; и <7н2о—количество |
серного ангидрида и воды в газе, |
||||
поступающем из |
контактного аппарата, кг/час; |
||||
А—количество |
воды, |
соединяющейся с серным |
ан |
гидридом, кг/час;
V—общий объем газовой смеси на выходе из отде
ления |
конденсации, |
м ъ/час\ |
|
|||
/?н2о—давление паров воды в газе, выходящем из от |
||||||
деления |
конденсации, мм рт. ст.\ |
|||||
Р—общее давление газа, мм pm. cm. |
||||||
Из уравнений |
(III, |
5) |
и (III, 7) |
на стр. |
38 следует: |
|
|
|
^so2 2,wso2 |
aVaM, |
|
||
*7so3 |
= |
so3 |
||||
|
R T |
|
100R T |
|
||
|
|
|
|
|
||
V,H20 '" H 20 |
M h 2o |
{(a -f |
c)V1 + d v 2] |
|||
<7h2o : |
R T |
|
— |
100R T |
||
|
|
A R T |
|
|||
|
r = V, + r |
, - ^ |
|
|||
|
Mн2о |
|||||
|
|
|
|
|
||
rJte Mso3 и Мщо—молекулярный |
вес |
серного |
ангидрида и воды; |
|||
z —степень |
окисления (контактирования) сернистого |
|||||
ангидрида, доли. |
|
|
79
Из уравнения (III, 65) следует:
А = <7so3| 122,5 — С
С
или с учетом уравнения для qso3-
|
а1/1гЛ1д0 з |
/ |
122,5 |
С \ |
Л ~ ~ |
1 Щ т |
\ |
~ С |
/ |
После подстановки этого значения в уравнение для V получим:
„ |
„ , „ |
aVi |
a v i s o s |
/ |
1 2 2 ,5 - С |
v |
— v i ~ r v г |
200 |
100 МН20 |
1 |
С |
После подстановки в уравнение (111,65) полученных значе ний <750з, <7Н20 и V оно примет следующий вид:
п122,5аК1гЛ1д0з
|
|
С = ' |
|
В |
|
|
|
|
где |
В = aPj^TWgog + ^ н 2о Ка "Ь C)Vi + dV2]— |
|
||||||
i 0°Ph 2o ^ h 2o Гт/ |
a . |
v |
a V i |
a V ^ M s o , |
f |
1 2 2 ,5 — С |
V |
|
P |
[ |
1 + |
2 |
200 |
Ю0тИН2о |
[ |
C |
) |
Разделив числитель и все члены знаменателя В правой части этого уравнения на V1 и учитывая уравнение (III, 8) на стр. 39, получим:
п122,5aMSQ3
|
|
|
Ь -- |
|
в' |
|
|
|
|
|
где |
В' = azMSOa+ МНг0 (а + с+ Щ — |
|
|
|||||||
|
1°°Рн2о МН20 |
|
1 + 6 |
|
а |
a2fMso3 Л 22,5 - С V |
||||
|
Р |
|
|
|
200 |
Г00МНзО [ |
С |
) |
||
или |
после подстановки |
значений |
yWso3 |
и Мщо и |
соответствую |
|||||
щих сокращений: |
|
|
|
|
122,5 |
|
|
|
(III, 66) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
В " |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
‘ где |
|
В " |
= |
1 + ° ’2-2j |
(a + |
с + |
bd)— |
|
|
|
|
|
|
|
|
az |
|
|
|
|
|
|
22,5Рн2о |
1 + |
о |
a |
0,0 4 4 4 аг ^ 122£ |
— |
— j |
|||
|
P az |
200 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
80