
книги из ГПНТБ / Евзович В.Е. Влияние клеевых прослоек на качество ремонта шин
.pdfличественного содержания в клее ускорителей, в частности, ди-
фенилгуанидина и дибензотиазолилдисульфида. Наряду с этим не обходимо было выявить зависимость между содержанием ускорите лей и оптимумом вулканизации систем, дублируемых через клеевую пленку, так как этот вопрос имеет существенное значение для тех нологии ремонта. Для этих целей было приготовлено 7 саженапол ненных клеевых резиновых смесей на основе натурального каучука с содержанием ускорителей от 0,7 до 2,5 весовых частей.
юо
-iOO- 90
гро so
гро- е-
х60'
gr
Iw'
Р
2D-
Рис. 8. Влияние содержания ускорителей — дифенилгуанидина (ДФГ) и дибензотиазолилдисульфида (альтакса) на оптимум вулканизации модельных образцов и динамическую прочность связи
Оптимум вулканизации модельных образцов в зависимости от
содержания ускорителей в клеевой резине определялся путем со поставления результатов испытаний на динамическую прочность связи образцов, свулканизированных за различные отрезки времени.
Результаты испытаний на прочность связи модельных образцов, приготовленных с применением опытных клеев, представлены на рис. 8. Изменения свойств клеевой резины в зависимости от содер жания ускорителей показаны на рис. 9. Из полученных данных можно сделать следующие выводы.
1.Содержание ускорителей в рассматриваемых саженаполнен ных клеях в указанных пределах не оказывает заметного влияния на оптимум вулканизации резиновых . систем, сдублированных с применением этих клеев, несмотря на то, что оптимум вулканизации
самих клеевых резин резко изменился.
2.Динамическая прочность связи модельных образцов в точке ■оптимума вулканизации также практически не зависит от содержа ния ускорителей в клеевой резине. При этом характер кривых из
19
менения динамической прочности связи в зависимости от времени вулканизации для всех случаев остается одинаковым.
Полученные результаты, очевидно, объясняются значительной диффузией вулканизирующей и ускорительной групп между гранич
ными слоями дублируемых резин и тонкой .клеевой пленкой во вре
мя вулканизации. Таким образом, |
при |
использовании указанных |
||||||
клеев содержание ускорителей в области стыка |
в |
каждом случае |
||||||
|
|
|
выравнивалось и поэтому опти- |
|||||
|
|
|
мум вулканизации при дубли |
|||||
|
|
|
ровании одних и тех же резин |
|||||
|
|
|
остается постоянным и опреде |
|||||
|
|
|
ляется в |
основном свойствами |
||||
|
|
|
последних. |
|
показано, что |
|||
|
|
|
Выше было |
|||||
|
|
|
динамическая |
прочность связи |
||||
|
|
|
шиноремонтных материалов с |
|||||
|
|
|
материалом покрышки в значи |
|||||
|
|
|
тельной мере определяется мо |
|||||
|
|
|
дулями клеевых резин. В рас |
|||||
|
|
|
сматриваемом |
случае |
сажена |
|||
|
|
|
полненные |
клеевые |
резины с |
|||
Рис. 9. Влияние содержания ускорите |
увеличением содержания уско |
|||||||
рителей |
практически не изме |
|||||||
лей — дифенилгуанидина |
(ДФГ) и |
няют |
свои |
модули |
(рис. 9). |
|||
дибензотиазолилдисульфида |
(альтак |
Очевидно, этим и объясняется, |
||||||
са) на оптимум |
вулканизации клее |
|||||||
вых резин (1) |
и их модули при 500- |
что |
величина |
динамической |
||||
процентном растяжении |
(2) |
прочности связи также остается |
||||||
|
|
|
постоянной. |
|
|
|
||
Полученные выводы имеют важное практическое значение для |
||||||||
разработки технологии |
ремонта |
автомобильных шин и методики |
||||||
проведения лабораторных исследований. |
|
|
|
|
|
Во время вулканизации ремонтируемый участок покрышки на гревается неравномерно, и поэтому в случае серьезного влияния состава клея на оптимум вулканизации было бы необходимо нано сить на различные шиноремонтные материалы и зашерохованные поверхности покрышки клеи с различным оптимумом вулканизации (содержанием ускорителей) в зависимости от кинетики нагрева того или иного места покрышки. Однако, поскольку оптимум вулка низации определяется в основном свойствами дублируемых мате риалов, то, очевидно, применяя различные починочные резины, можно обеспечить одинаковую степень вулканизации по всему ре монтируемому участку при использовании клея только одного со
става, что значительно упрощает технологический процесс ремонта.
Влияние пластичности каучука и клеевой резины на прочность связи и скорость ее растворения
Известно, что размеры молекул высокополимера, на основе ко торого изготавливается клей, оказывают существенное влияние на прочность склеивания.
20
Адгезия полимера повышается с уменьшением (в определенных пределах) его молекулярного веса. Диффузионная теория объяс няет эти явления тем, что с уменьшением размеров молекулы ее подвижность и диффузионная способность возрастает, следова тельно, должна возрастать и адгезия [14].
С. С. Воюцкий и Б. В. Штарх на примере полиизобутиленов раз личного молекулярного веса показали, что скорость диффузии последних увеличивается с уменьшением степени их полимеризации,
несмотря на одинаковую энергию активации. Авторы объясняют
это тем, что концы молекул, которых больше в низкомолекулярных полимерах, диффундируют быстрее, чем серединные участки цепей [15].
Однако с уменьшением молекулярного веса понижается коге зионная прочность высокополимера, поэтому оптимальным являет ся такой средний молекулярный вес, который обеспечивает доста точную адгезию и высокую механическую прочность.
Пластикация натурального каучука или приготовленной из него клеевой резины уменьшает длину молекул каучука, что про
является в снижении вязкости растворов каучука и прочности клеевой резины [16, 17]. Уменьшение длины молекул, вызываемое пластикацией каучука, повышает подвижность молекул, что способ ствует проникновению клея в наиболее мелкие поры склеиваемых поверхностей резины, увеличивает диффузию молекул клеевой ре зины в толщу соседнего слоя клеевой пленки и в результате повы шает прочность склеивания..
В задачу описываемой работы входило оценить влияние указан ного фактора в применении к рассматриваемым системам и опреде лить примерные режимы пластикации клеевых резин.
Для исследования этого вопроса были приготовлены наполнен ные. клеевые резиновые смеси из натурального каучука различной
пластичности— от 0,31 до 0,69 по Карреру. Каучук пластицировался на вальцах. Из полученных клеевых резин были приготовлены клеи концентрации 1 : 10 (9,1%). Результаты испытаний, представ ленные в табл. 2, полностью подтверждают высказанные выше тео ретические предпосылки.
Повышение прочности склеивания по мере увеличения пластич ности клея и клеевой резины соответствует диффузионной теории
адгезии.
Как видно из таблицы, увеличение пластичности каучука и клеевой резины сопровождалось понижением вязкости клея почти в два раза, что позволяет значительно сократить количество раство рителя и повысить рабочие свойства клея при распылении его сжа тым воздухом [3].
Изучение процесса растворения клеевой резины различной пла стичности показало, что пластикация клеевой резины на вальцах
наряду с повышением ее пластичности резко увеличивает скорость растворения резины в бензине. Например, пластикация клеевой ре зины на лабораторных вальцах в течение 30 мин. без подрезания
4—1168 |
21 |
со средним запасом резины в зазоре снизила время ее растворения с 6,6 до 3,4 час., т. е. в 2 раза.
Дальнейшая пластикация не повышала пластичности клеевой
резины и, соответственно, скорости ее растворения.
Таблица 2
Пластичность НК по Карреру
Показатели
|
|
|
|
|
|
0,31 |
0;41 |
0,52 |
0 58 |
0,69 |
Пластичность клеевой резино |
0.56 |
0,58 |
0,62 |
0,63 |
0,66 |
|||||
вой |
смеси по |
Карреру . . |
||||||||
Вязкость |
клея |
по |
Штормеру |
4,20 |
3,с4 |
2,30 |
2,20 |
— |
||
Выносливость |
модельных |
об |
|
|
|
|
|
|||
разцов |
при |
испытании |
на |
20,0 |
19,0 |
19,6 |
22,0 |
26,6 |
||
многократное сжатие, мин. |
||||||||||
Температура основания образ |
|
|
|
|
|
|||||
ца |
в |
момент |
разрушения, |
|
..................72 |
75 |
79 |
83 |
||
|
|
|
|
град....................74 |
Результаты работы, представленные в настоящем разделе, поз воляют рекомендовать шиноремонтным предприятиям пластикацию клеевой резины перед ее растворением с целью повышения качества ремонта, сокращения количества растворителя и увеличения про изводительности участков клеемешалок.
Концентрация клея
Одно из основных требований к клеям — обеспечивать равно мерную тонкую пленку и проникать в мельчайшие поры склеивае мых поверхностей. В этих целях клей должен наноситься в идеаль но жидком состоянии с минимальной вязкостью. Снижение вязкости
клея улучшает также его рабочие свойства при нанесении методом распыливания сжатым воздухом [3].
Вязкость клея зависит не только от пластичности каучука и клеевой резины, а в значительно большей степени определяется кон центрацией раствора. Для правильного выбора оптимальной кон центрации того или иного клея необходимо было прежде всего опре делить влияние ее на прочность связи шиноремонтных материалов
с материалом покрышки и, соответственно, на качество ремонта. Для этих целей были приготовлены и испытаны 6 образцов саже наполненного клея концентрацией от 1:20 (4,76%) до 1:5
(16,7%).
Как показано на рис. 10, вязкость раствора начинает резко воз
растать после увеличения концентрации саженаполненного клея более 15%. Очевидно, что до указанной концентрации рабочие свойства клея при нанесении его на склеиваемые поверхности кистью и распылением ухудшаются незначительно.
22
Динамическая прочность связи (кривая 1 на рис. 10) не зависит от концентрации клея (в случае одинаковой толщины клеевой плен ки и равномерного распределения клея). Следовательно, вязкость клея сама по себе не влияет на прочность связи. Соответствующее воздействие оказывает лишь размер молекул, о чем было сказано выше. Таким образом, при выборе концентрации клея следует руко водствоваться'лишь рабочими свойствами клея и количеством рас ходуемого растворителя [3].
Внекоторых областях резиновой промышленности в целях эко
номии растворителей применяются специальные вещества, при не значительном добавлении которых в концентрированные растворы
резко снижается вязкость последних. Эти вещества, как правило, испаряются значительно быстрее растворителей. В качестве наибо лее дешевых и распространенных добавок применяют спирты и дру
гие полярные растворители. Снижение вязкости растворов каучука
вбензине происходит вследствие уменьшения сольватации молекул
каучука в присутствии спирта [11, 16].
Взадачу описываемых ниже опытов входило выяснить целесо образность применения подобных веществ при ремонте шин, опре делить их оптимальное содержание, оценить их влияние на конфек ционные свойства клея и на прочность связи шиноремонтных мате риалов с материалом покрышки.
Для этих целей были приготовлены 6 образцов клея со следую щим содержанием спирта: 0; 0,25; 0,5; 1; 2 и 3%. При этом клеи были взяты трех различных концентраций — 20, 14 и 10%. Для каждого из вариантов концентрации клея была определена зависи мость его вязкости от содержания спирта, определены конфекцион ные свойства и прочность склеивания. В результате проведенных экспериментов было выявлено, что:
а) применение спирта резко снижает вязкость клея и позво
ляет, таким образом, применять клей более высокой концентрации; б) наиболее резкое падение вязкости раствора наблюдается при высокой концентрации клея; например, при введении спирта в клей
20-процентной концентрации вязкость снижается в 3 раза, а в слу чае, если клей 10-процентной концентрации, вязкость снижается лишь на 7%; однако даже в последнем случае, .применение спирта позволяет повысить концентрацию клея на 4,5%, т. е. позволяет применять клей концентрации 1 :6 вместо 1 : 10;
в) резкое падение вязкости с введением спирта наблюдается
практически лишь до содержания последнего около 0,5%, дальней шее увеличение количества спирта в клее не вызывает понижения вязкости (рис. 11), а поэтому можно считать, что данное содержа ние спирта в резиновом клее является оптимальным;
г) наличие спирта не только не ухудшает прочность склеивания
и конфекционные свойства клея, но даже несколько повышает их, особенно в области оптимального содержания спирта — 0,5%.
Таким образом, при ремонте шин, особенно в случае применения концентрированного клея, можно считать целесообразным исполь-
*4 |
23 |
зование специальных веществ, снижающих вязкость растворов каучука, в частности, спирта в количестве 0,5%, Для улучшения
рабочих свойств клея, снижения количества расходуемого раствори теля и повышения прочности склеивания.
Рис. 10. |
Зависимость динамиче |
Рис. 11. Зависимость вязкости клея кон |
ской прочности связи (/) и вязко |
центрации 20% от содержания спирта |
|
сти клея |
(2) от его. концентрации |
|
Глава 4. ВЛИЯНИЕ ТЕХНОЛОГИИ НАНЕСЕНИЯ КЛЕЯ И ДРУГИХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ НА КАЧЕСТВО РЕМОНТА ШИН
Прочность склеивания зависит не только от качества клея, но и от технологии его нанесения, а также от ряда других факторов, ока зывающих влияние на прочность связи шиноремонтных материалов
с покрышкой. Существенное влияние на качество ремонта оказы
вают толщина и равномерность клеевой пленки, метод нанесения
клея, условия и время сушки клея, подготовка склеиваемых поверх ностей перед нанесением клея.
Толщина клеевой пленки
Как показали многочисленные эксперименты по технологии склеивания, толщина клеевой пленки оказывает существенное влия ние как на липкость клея, так и на прочность склеивания [12]. Из вестно, что адгезия жидкости к твердому телу уменьшается с уве личением толщины слоя жидкости. Разность между энергией де
сорбции и теплотой испарения для каждого последующего слоя приблизительно в 4 раза меньше, чем для предыдущего, лежащего над ним слоя [18].
Влияние толщины пленки на прочность склеивания, мало за метное при толстых пленках, быстро возрастает при исследовании предельно тонких пленок. Это подтверждено многочисленными опы-
24
тами по «слипанию» оптически полированных металлических пла стин с помощью жидкостей [19], по склеиванию древесины, резины и т. д. По данным Хекстра и Фрициуса, предел прочности склеен
ной древесины на срез в зависимости от толщины клеевой прослой
ки начинает резко увеличиваться |
при |
толщине |
пленки |
менее |
70 мк [10]. По данным Г. Саломона и В. |
Шенлау [И], при склеива |
|||
нии резины на основе НК (содержащей на 100 |
весовых |
частей |
||
каучука 44 весовые части сажи) со |
сталью хлоркаучуковым клеем |
максимальная прочность (зависящая от модуля резиновой смеси) достигается при толщине клеевого слоя 5—15 мк.
По данным Н. А. Кротовой, оптимальная толщина для каучуко вых пленок лежит в пределах 18—20 мк, а для гуттаперчи состав ляет 20—25 мк. При малой толщине слоя разрушение идет по по верхности раздела резина — клей, а при большой толщине (более
25 мк) — по клею.
Клеевой слой или пленка в клеевом соединении обладает боль шей прочностью как на разрыв, так и на сдвиг по сравнению с
прочностью того же клея в массе [11].
Теорией склеивания это явление объясняется ориентацией моле кул, понижающей свободную энергию жидкости от слоя к слою [19]. У склеивающего вещества в отличие от смазок связь между пер вым и последующим слоями не менее прочна, чем у первого слоя с поверхностью. В этом случае первый слой ориентированных на поверхности молекул является в это же время слоем, от которого начинают образовываться цепи ориентированных молекул, прости
рающихся в глубь жидкого или твердого адгезива [20].
/Аетодом сдувания было показано влияние толщины пленки на вязкость, и наличие граничных слоев с особой вязкостью, что ука зывает, по мнению авторов, на особую ориентированную молеку лярную структуру в граничных фазах и скачкообразный переход к вязкости объемной фазы, где происходит обрыв ориентации на определенном расстоянии от поверхности [21]. В зависимости от на правления ориентации в слоях мы имеем смазки (слоистое строе ние) или клеи (частокол). На расстоянии 1(Г7—10* 5 см ориентация молекул спадает весьма медленно и для ряда мономеров исчезает
скачком при некоторых критических |
толщинах пленки порядка |
IO"5 см [22, 23]. |
|
Н. А. Кротов и Д. В. Игнатов, изучавшие электронографическим |
|
методом ориентацию высокополимеров |
(гуттаперчи) в тонких сло |
ях порядка <10-5 см, обнаружили, что молекулы гуттаперчи обра
зуют частокол на поверхности подкладки [22, 23]. Авторы делают вывод, что молекулы высокополимеров (адгезивов), так же как и молекулы мономеров с длинной цепью, ориентируются длинной осью перпендикулярно (или почти перпендикулярно) к поверхности подкладки и что частокол, по-видимому, соответствует наименьше му запасу энергии и обеспечивает наиболее высокую прочность пленки. При этом концы цепей никогда не лежат в одной плос кости [22].
25
Другая теория объясняет повышение прочности тонких клеевых
пленок по сравнению с толстыми пленками принципом уменьшения «вероятности наличия дефектов», что подтверждено опытами опре
деления прочности нити волокнистых материалов (хлопка, вискозы,
стеклянных волокон) в зависимости от их длины [11].
Кроме сокращения количества дефектов в клеевых прослойках с уменьшением их толщины, повышение прочности объясняется ограничением возможности деформаций, которые обычно сопровож дают разрушение пластических материалов, за счет уменьшения по перечного сечения. Повышение прочности связи объясняется также сокращением внутренних тангенциальных напряжений, которые,
возникая в клеевой пленке в результате ее усадки во время сушки
клея, препятствуют адгезии и пропорциональны толщине клеевой прослойки [11, 23].
Непосредственно при ремонте шин вопрос о влиянии толщины клеевой пленки на прочность связи начал исследоваться в связи с применением пульверизационного метода нанесения клея. Надо от метить, что до последнего времени в практике шиноремонтных предприятий считалось, что чем больше наносится клея на склеива
емые поверхности, тем выше качество ремонта. На основании ряда наблюдений и специальных опытов в США, Западной Германии и некоторых других странах приходят к выводу, что и при ремонте
шин снижение толщины клеевой пленки до минимума приводит к
значительному увеличению прочности связи [24, 25, 26].
В связи с этим в процессе выполнения описываемой работы бы
ли поставлены опыты по определению оптимальной толщины клее вой пленки.
Для этих целей на зашерохованные пластинки вулканизован ной протекторной резины и шиноремонтные материалы наносилась клеевая пленка различной толщины в лабораторных и полупроиз-
водственных условиях. Клей наносился методом пульверизации, так как этот метод обеспечивает нанесение, наиболее равномерной кле евой пленки любой заданной толщины.
Клей наносился с помощью пульверизационной установки фир мы «Ваку-Лаг» [3]. При этом заготовки модельных образцов укреп лялись на беговой дорожке ремонтируемой покрышки, которая по мещалась на вращающихся валках установки. В этом случае ими тировались производственные условия работы пульверизационной установки. Параллельно для выяснения влияния на прочность свя зи условий нанесения клеевой пленки, аналогичные опыты были вы полнены на специальном лабораторном стенде.
Стенд представляет собой небольшой вытяжной шкаф, обитый изнутри оцинкованным железом, оборудованный местным освеще нием и распылительной системой. Сжатый воздух, подаваемый к стенду от компрессора, очищается от примесей влаги, частиц масла и пыли в воздухоочистителе. Для регулировки давления воздуха и
клея установлены воздушные редукторы. Клей находится в неболь шом резервуаре, который помещается в герметически закрытом
25
баке. В крышке бака имеется предохранительный клапан, мано метр, краник для снятия давления в баке и заборная трубка, один конец которой опущен в резервуар с клеем, а второй соединен шлангом из бензостойкой резины с распылительным пистолетом.
Клей по заборной трубке и шлангу подается в клеевую камеру пи
столета, откуда через клеевую форсунку распиливается сжатым
воздухом, который также по шлангу подводится к пистолету. Кон струкция пистолета позволяет регулировать величину подачи клея,
а также степень распыливания и размеры конуса распыления пу тем перераспределения подачи воздуха через центральные и бо ковые отверстия распылительной головки [3].
Рис. 12. Зависимость толщины клеевой пленки от времени ее нанесения методом пульверизации при опытных режимах распы ливания на лабораторном стенде (/) и на производственной установке (2)
Пистолет укрепляется неподвижно внутри вытяжного шкафа наспециальных штативах. Заготовки, предназначенные для сборки модельных образцов, располагаются прямо под пистолетом на дни ще вытяжного шкафа. Сушка клея и сборка модельных образцов
производится в том же шкафу.
В процессе выполнения экспериментов была отработана мето дика сборки образцов, выработаны режимы пульверизации клея при нанесении его на производственной установке и лабораторном стенде. При этом основной задачей являлось получение равномер ного слоя клея на поверхности образца любой заданной толщины,
без пузырей и других дефектов.
Для указанных режимов была определена зависимость толщины пленки после сушки клея от времени его нанесения (рис. 12). При этом толщина пленки определялась по весу сухого остатка и удель ному весу клеевой резины по формуле:
10 000(Р2 - Р,) |
■ |
|
ст = —------------------- |
МК, |
|
где Pi — первоначальный вес |
S'< |
|
резиновой пластинки, г; |
Р-2— вес пластинки после нанесения на нее клея и полного ис
парения бензина, а;
27'
S — площадь поверхности резиновой пластинки, см2; I — удельный вес клеевой резины, г/см2.
Как видно из графика (см. рис. 12), толщина пленки прямо про порциональна времени нанесения.
На оснований полученных данных по времени пульверизации ре гулировалась толщина клеевой пленки при нанесении ее на заготов
ки модельных образцов, предназначенных для испытаний на дина
мическую прочность связи.
|
|
Для того чтобы |
обеспе |
|||||
|
|
чить в лаборатории наиболее |
||||||
|
|
рациональные |
условия |
для |
||||
|
|
сушки клея, последний нано |
||||||
|
|
сился |
с |
интервалами |
в |
|||
|
|
10 сек. через каждые 5 сек. |
||||||
|
|
работы установки. |
|
|
||||
|
|
Результаты |
определения, |
|||||
|
|
зависимости прочности |
свя |
|||||
|
|
зи от толщины клеевой плен |
||||||
|
|
ки представлены на рис. 13. |
||||||
|
|
На основании |
полученных |
|||||
|
|
данных можно сделать сле |
||||||
|
|
дующие выводы: максималь |
||||||
|
|
ная |
прочность |
склеивания |
||||
Рис. 13. Зависимость динамической проч |
соответствует |
толщине кле |
||||||
евой пленки 5—10 |
мк. |
Уве |
||||||
ности связи от толщины клеевой пленки, |
||||||||
при |
нанесении ее в лабораторных (/), |
личение |
толщины |
клеевой |
||||
и |
полупроизводственных (2) условиях |
пленки до 20—35 мк приво |
дит к резкому падению проч-
ности связи. Выносливость образцов снижается в несколько раз и изменяется характер их разрушения: при оптимальной толщине пленки разрушение происходит по резине, а при нанесении пленки
большей толщины — по стыку. Дальнейшее увеличение толщины клеевой пленки свыше 30—40 мк не вызывает снижения прочности связи. Очевидно, что в этом случае прочность связи определяется не силами сцепления, а прочностью самой пленки.
Уменьшение толщины пленки за пределы оптимальной величины также сопровождалось снижением прочности связи вследствие на рушения ее непрерывности. Более резкое падение прочности связи
■при испытаниях в полупроизводственных условиях, очевидно, объ ясняется некоторой загрязненностью поверхности заготовок модель ных образцов при нанесении на них клея, несмотря на большую тщательность выполнения эксперимента. В заводских условиях снижение прочности связи в случае нарушения непрерывности кле евой пленки будет еще большим.
Из изложенных в данном разделе сведений вытекают следующие практические рекомендации: в условиях производства для повыше ния качеетва ремонта шин необходимо наносить клей на шиноре
монтные материалы и ремонтируемые покрышки в виде непрерыв
ной и равномерной пленки толщиной 5—10 мк. Следует учитывать»
28