книги из ГПНТБ / Евзович В.Е. Влияние клеевых прослоек на качество ремонта шин
.pdfнением определенного объема расходуемого раствора. Методом Пульверизации клей наносился на специальном стенде, при этом толщина пленки регламентировалась временем нанесения.
Пластинка вулканизата с обеих сторон дублировалась с про
слоенной резиной; затем на последнюю накладывалось по два слоя протекторной резины и производилась прикатка ручным роликом.
Сдублированные пластины вулканизировались в формах в те чение 70 мин. при 143° в гидравлическом прессе. Заложенная в прессформу сырая пластинка выступала над краем пресс-формы на
высоту не более 2—3 мм, так как в противном случае происходил
перекос граничного слоя.
Указанное оптимальное время вулканизации.определялось экс периментально на основании результатов испытаний образцов,
свулканизированных за время от 40 до 120 мин. с интервалом по 10 мин. Высота свулканизированной пластины составляла 36 мм,
длина — 120 мм, ширина — 60 мм.
По истечении 24 час. с мом'ента окончания вулканизации пла стины разрезались под углом в 54° на специальном приспособлении, изготовленном НИИАТом. Из полученных параллелепипедов круг лым штанцевым ножом на сверлильном станке вырезались цилинд ры диаметром 16 мм и высотой 26—27 мм с диагональным распо ложением стыка. Затем образцы подшлифовывались на наждачном
камне до высоты 25 мм (рис. 1). Всего из одной пластины выреза лось 5 образцов. Таким образом, модельные образцы представляли собой цилиндры высотой 25 мм, диаметром 16 мм с диагонально расположенными слоями ранее свулканизированной пластинки и прослоечной резины между двумя слоями протекторной резины.
При подборе режима испытаний было обнаружено, что от усло
вий опыта зависит как выносливость образцов, так и характер их
разрушений. В соответствии с указанными выше задачами был из бран следующий режим испытаний: статическая нагрузка —
8,5 кг/см2, амплитуда деформации — 32% высоты образца, частота деформаций—1041 цикл/мин.
В процессе испытаний на многократное сжатие снимались кри вые изменения температуры и деформации модельных образцов. Было показано, что для испытывавшихся систем, в которых изме няется только состав клеевой пленки или метод ее нанесения, ха рактер указанных кривых одинаков. Клеевая пленка в рассматри ваемых модельных образцах не оказывает существенного влияния на характер изменения температуры и деформации (рис. 2) образ ца во время испытаний.
Кинетика изменения температуры и деформации, очевидно, опре
деляется свойствами вулканизированных пластинок, протекторной и прослоечной резин, из которых собирались образцы и которые почти во всех испытаниях оставались неизменными.
Полученная кривая служила критерием для определения досто
верности тех или иных данных испытаний указанных систем на многократное сжатие.
9
,Рис. 2. График изменения температуры во время испытания на многократное сжатие образцов, изготовленных с применением различных клеев, результаты испытания которых соответственно показаны различными обозначениями. Обозна чения, расположенные в ряд по горизонтали, имеют одинаковые координаты, соответствующие крайней левой точке данного ряда
Глава 3. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА КЛЕЯ И ТЕХНОЛОГИИ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ НА ПРОЧНОСТЬ СВЯЗИ ШИНОРЕМОНТНЫХ МАТЕРИАЛОВ С МАТЕРИАЛАМИ ПОКРЫШКИ
В области ремонта шин вопросы влияния клеевых прослоек на прочность связи в настоящее время почти совершенно не исследо ваны и не освещены в литературе, за исключением ограниченного
количества опубликованных за рубежом работ, посвященных во просам технологии нанесения клея методом пульверизации. Наряду с этим имеется ряд монографий по вопросам общей теории склеи вания. Опубликовано также большое количество работ, посвящен ных практике склеивания в различных отраслях промышленности (см. перечень литературы в конце брошюры). В области производ ства шин вопрос прочности связи является одним из основных, осо
бенно в связи с проблемой изготовления автомобильных шин пол
ностью из синтетического каучука. НИИШПом и отдельными шин ными заводами был выполнен ряд работ по повышению прочности
связи между конструктивными элементами покрышки за счет усо-
10
вершенствования конфекционных клеев. Поэтому прежде всего представлялось необходимым проверить справедливость наиболее общих выводов и рекомендаций, сделанных в указанных выше ра
ботах для случая ремонта шин, т. е. для систем, дублируемых из невулканизированной шиноремонтной резиновой смеси и вулкани
зированного материала покрышки.
Влияние типа каучука на динамическую прочность связи
иконфекционные свойства клея
Внастоящее время автомобильные покрышки различных моде лей и размеров изготавливаются отечественной промышленностью
сприменением в протекторе и каркасе шины резин в основном из
следующих каучуков универсального типа: бутадиен-стирольного
(СКС-ЗОА, СКС-ЗОАМ и др.), натрийбутадиенового (СКВ) и нату рального (НК). В условиях шиноремонтного производства не пред
ставляется возможным в каждом отдельном случае определять со став ремонтируемых покрышек и подбирать соответствующие ши норемонтные материалы. Основное требование, предъявляемое к шиноремонтным материалам, — это стандартность и стабильность их свойств. При этом шиноремонтные материалы должны обеспечи вать наиболее высокую прочность связи с покрышкой независимо от ее состава.
Как было указано в предыдущем разделе, выполненными ранее работами НИИАТа и МИТХТа (а впоследствии и работами НИИШПа) было установлено, что наиболее высокое качество ре монта обеспечивается ирослоечной резиной на основе натурального каучука и протекторной резины — из бутадиен-стирольного каучу ка. В задачу настоящей работы входило определение оптимального состава клея для соединения этих шиноремонтных материалов с
покрышками, изготовленными с применением различных резин на основе указанных выше типов универсальных каучуков.
Вцелях выполнения поставленной задачи для сборки модельных образцов были приготовлены ' вулканизированные пластинки из указанных каучуков по рецептуре серийных протекторных резин четырех наиболее распространенных типов. Каждый из вариантов вулканизированных протекторных резин соединялся в модельных образцах с указанными выше шиноремонтными резинами посред ством клеевых пленок из каучуков НК, СКС-30 и комбинации СКВ с НК.
Качество указанных клеев оценивалось путем испытаний мо
дельных образцов на прочность склеивания как до, так и после вул канизации. Показатели сопротивления расслаиванию образцов перед вулканизацией характеризовали конфекционные свойства
клея, а показатели выносливости модельных образцов при испыта нии на многократное сжатие характеризовали . прочность1 связи,
обеспечиваемую тем или иным клеем после вулканизации.
Вцелях сопоставления, аналогичным испытаниям подвергались
.применяемые в настоящее время шиноремонтные клеевые резины.
11
Результаты сравнительных испытаний различных образцов клея
представлены в табл.
Клеевая резина, приме нявшаяся при сборке модельных образцов из вулканизированной ре зины покрышки на ос нове СКС-ЗОАМ, шино ремонтной прослоечной резины из НК и протек торной— из СКс-ЗОАМ
1 и на рис. |
3. |
|
Таблица 1 |
|
|
|
|
|
|
Динамическая |
|
Конфекционные |
||
прочность |
связи |
Модуль1 клее |
свойства клея |
|
(выносливость |
мо |
вой резины при |
(сопротивление |
|
дельных образцов |
удлинении на |
расслаиванию |
||
при испытании на |
500%, кг/см21*3 |
склеенных резино |
||
многократное |
вых пластин), |
|||
сжатие), |
мин. |
|
K2jCM |
|
Полученная |
с шиноре- |
12 |
22.0 |
__ |
|||
монтных предприятий, |
21 |
28,5 |
— |
||||
приптовленная из НК |
23 |
49,4 |
— |
||||
и |
СКВ |
|
|
|
35 |
84,0 |
— |
Приготовленная по дей |
16 |
26,0 |
0,098 |
||||
ствующей |
рецептуре |
|
|
|
|||
клея для |
ремонта шин |
|
|
|
|||
из |
комбинации |
НК |
|
|
|
||
(75%) и СКВ (25%) |
|
|
|
||||
Приготовленная |
из |
НК |
31 |
80,0 |
0,16 |
||
без наполнения сажей |
|
|
|
||||
Приготовленная |
из |
НК |
50 |
150,0 |
0,32 |
||
с |
наполнением |
сажей |
|
85,0 |
|
||
Пригоювленная из СКС |
32 |
0,01 |
|||||
с наполнением сажей |
34 |
96,0 |
|
||||
1 Под термином .модуль" здесь и в дальнейшем понимается напряжение соответствующее некоторому удлинению резинового образца.
Данные, представленные в таблице и на диаграмме, позволяют
сделать следующие выводы:
1)клеи, применяемые в настоящее время для ремонта шин, от личаются исключительно большой нестабильностью и низким уровнем своих качественных показателей;
2)увеличение модуля клеевой резины в показанном интервале приводит к росту прочности связи шиноремонтных материалов с покрышкой. Очевидно, что в данном случае высокомодульные кле евые резины, повышая жесткость граничного слоя, облегчают усло вия работы стыка в многослойном резиновом образце. Этот вывод
согласуется с результатами исследований Г. Н. Буйко и других
вобласти изготовления шин [4];
3)в системах, дублируемых из рекомендованных шиноремонт ных материалов и из вулканизированной резины, имитирующей
материал покрышки, независимо от типа полимера последней наиболее высокую динамическую прочность связи и наиболее высо кие конфекционные свойства обеспечивает саженаполненный клей из натурального каучука;
12
Рис. 3. Динамическая прочность связи (/) шиноремонтных материалов с материалом покрышки (выносливость модельных образцов при много кратном сжатии, мин.) и конфекционные свойства клея (сопротивление расслаиванию, кг/см) (П) в зависимости от типов каучука клеевой резины и резины покрышки в случае применения прослоечной резины из НК
и протекторной из СКС-ЗОАМ:
а — покровная резина покрышки на основе СКС-ЗОА; б — покровная рези на покрышки на основе СКС-ЗОАМ; в—покровная резина покрышки на основе НК; г — покровная резина покрышки на основе СКВ;
1 — результаты испытаний саженаполненного клея из СКС-ЗОА; 2— результаты испы таний саженаполненного клея из НК; 3 —результаты испытаний саженаполненного клея на основе НК. приготовленного из прослоечной резины; 4 — результаты испыта ний ненаполненного клея из НК; 5 — результаты испытаний ненаполненного клея на основе 75°/rt НК и 250/„ СКВ
3-1168 |
13 |
4)наполнение сажей клеевой резины из НК повышает динами
ческую прочность связи на 30—50%;
5)наименьшую прочность связи почти во всех случаях показы вает клей из комбинации НК и СКВ;
6)саженаполненный клей на основе НК, приготовленный из прослоечной резины, применявшейся при изготовлении модельных образцов, значительно повышает прочность связи шиноремонтных
материалов с материалом покрышки. Этот результат совпадает с выводом некоторых западногерманских исследователей [6]. (Теоре тическое объяснение данного явления дается в следующем пара
графе) ;
7)наполнение сажей клеевой резины на основе НК резко повы шает конфекционные свойства клея, при этом сопротивление рас слаиванию возрастает в среднем в 2 раза.
Используемая методика испытаний на динамическую прочность связи позволяет получать лишь сравнительные результаты внутри каждого замкнутого цикла опытов, выполняемых в совершенно оди наковых условиях в течение небольшого отрезка времени. Сопостав ление результатов испытаний различного круга экспериментов воз можно лишь путем сравнения относительной оценки того или иного фактора. Данный метод позволяет воспроизводить лишь относитель ные результаты экспериментов, а не абсолютную их величину. Эго объясняется чрезвычайно большой зависимостью результатов испы таний от условий изготовления модельных образцов. На результа тах испытаний заметно сказывается: переход от одной партии ре зины, применяемой для изготовления образцов, к другой; изменение
времени хранения резин после вальцевания до изготовления образ цов и длительности хранения последних до вулканизации; измене ние толщины и времени вальцевания прослоечной резины; качество шероховки вулканизированных пластинок, вырезки образцов' и подшлифовки их оснований и т. д. Обеспечить строгое постоянство всех этих факторов во всех опытах не представляется возможным. Поэтому при проверке этих или иных результатов необходимо про изводить повторные испытания всего цикла опытов для получения четких сравнительных выводов.
Из полученных результатов испытаний видно, что в рассматри ваемых системах, дублируемых из вулканизированной и невулканизированной резин, фактор совместимости полимера вулканизиро ванной резины с полимером клеевой резины не имеет решающего влияния на прочность склеивания как до вулканизации, так и после нее. В этом явлении ярко проявляется специфика рассматри ваемых систем, характерных для ремонта резиновых изделий, в от личие от систем, дублируемых из сырых резин, характерных для
производства резиновых изделий, для которых фактор совмести мости полимеров имеет первостепенное значение.
Для всестороннего изучения проблемы повышения прочности
склеивания в области технологии ремонта существенное значение имеет также поверхность раздела между клеевой пленкой и сырой
прослоечной резиной. В настоящей работе были предприняты пер-
14
вые шаги в исследовании этого вопроса, для чего были изготовлены
с применением различных клеев и испытаны на прочность склеива ния до и после вулканизации модельные образцы из прослоечкой резины на основе бутадиен-стирольного каучука. Результаты ис пытаний указанных образцов на динамическую прочность связи и сопротивление расслаиванию перед вулканизацией представлены на рис. 4.
Рис. 4. Динамическая прочность свя зи шиноремонтных материалов с ма териалом покрышки и конфекционные свойства клея в зависимости от типов
|
|
каучука клеевой |
резины |
и |
резины |
||||||
|
|
покрышки в случае применения про |
|||||||||
|
|
слоенной резины |
из |
СКС-ЗОА и про |
|||||||
|
|
|
|
текторной из СКС-ЗОАМ: |
|
||||||
|
|
1—динамическая прочность |
связи |
||||||||
|
|
(выносливость |
модельных |
образцов |
|||||||
|
|
при |
многократном . |
сжатии, |
мин.); |
||||||
|
|
II — конфекционные |
свойства |
клея |
|||||||
|
|
(сопротивление расслаиванию, кг/сл); |
|||||||||
|
|
а—покровная |
резина покрышки |
на |
|||||||
|
|
основе СКС-ЗОА; |
б — покровная |
ре |
|||||||
/ — результаты |
зина покрышки на основе СКС-ЗОАМ; |
||||||||||
испытаний |
саженаполненного |
клея из СКС-З^А: |
|||||||||
2~ результаты |
испытаний |
саженаполненного |
клея |
|
из НК; |
3 — |
|||||
результаты |
испытаний |
ненаполненного |
|
клея |
из |
НК; |
4 — ре |
||||
зультаты |
испытаний |
ненаполненного |
|
клея |
из |
75 % |
НК и |
||||
|
|
|
|
25 % СКВ |
|
|
|
|
|
|
|
Из представленных на диаграмме данных видно, что при дубли |
|||||||||||
ровании вулканизированных |
и невулканизированных |
|
резин |
из |
|||||||
бутадиенстирольных каучуков наиболее высокая динамическая прочность связи после вулканизации обеспечивается саженаполнен ным клеем из того же каучука. При этом выносливость образцов по сравнению с саженаполненным клеем из НК возрастет почти
в два раза. Однако саженаполненный клей на основе НК обладает
даже в этом случае наиболее высокими конфекционными свойст вами, а клей из СКС — самыми низкими.
Следовательно, фактор совместимости в области стыка сырой прослоечкой резины с клеевой пленкой оказывает существенное
влияние на прочность связи после вулканизации, в то время как до вулканизации прочность склеивания определяется в основном коге зионными свойствами самой клеевой прослойки.
Взаимная диффузия молекул двух приведенных в контакт высо кополимеров есть не что иное, как взаиморастворение. Поэтому адгезия 1 высокополимеров друг к другу теснейшим образом связа на со способностью их совмещаться, что определяется в основном соотношением полярности [7, 8]. Способностью к совмещению обла
1 Под адгезией (или прилипанием) обычно понимают сцепление |
между |
двумя приведенными в контакт разнородными материалами. |
|
3* |
15 |
дают лишь высокополимеры, одинаковые или близкие по поляр
ности [9].
На основании изложенных в данном разделе сведений о влиянии на качество ремонта шин различных типов полимеров можно пред
ложить следующие практические рекомендации:
во-первых, в настоящее время, ориентируясь на применение при ремонте шин прослоечной саженаполненной резины из натурально го каучука (в соответствии с новым ГОСТом), необходимо в целях повышения качества ремонта рекомендовать шиноремонтным пред приятиям внедрять й производство саженаполненный клей на осно ве НК; при этом клей следует приготавливать как из специальной клеевой резины, так и из прослоечной резины указанного выше состава;
во-вторых, в целях дальнейшего повышения качества ремонта
шин следует продолжить исследования по разработке усовершен ствованной технологии ремонта шин с применением однородных
материалов на основе однотипных совместимых полимеров.
Определение оптимального содержания сажи в клеевой резине
В предыдущем разделе было показано, что наполнение клеевой резины сажей повышает динамическую прочность связи шиноре монтных материалов с материалом покрышки. В связи с этим воз никает необходимость определить зависимость прочности связи от количественного содержания газовой канальной сажи в клеевой
резине.
Для изучения данного вопроса было изготовлено 5 образцов клеевых резин с содержанием газовой канальной сажи от. О до 50 весовых частей на 100 весовых частей каучука. Из указанных об разцов были приготовлены клеи 10-процентной концентрации. За
тем по описанной выше методике оценивалось влияние содержания
сажи в клеевой резине на конфекционные свойства клея и на ди намическую прочность связи шиноремонтных материалов с мате риалом покрышки.
Результаты испытаний, представленные на рисунках 5, 6 и 7, показывают, что динамическая прочность связи по мере увеличения
содержания сажи в клеевой резине изменяется по кривой с макси мумом в точке, соответствующей наполнению, равному 25 весовым
частям сажи на 100 весовых частей каучука. При этом прочность связи возрастает почти вдвое по сравнению с ненаполненным клеем,
применяемым для ремонта в настоящее время. Дальнейшее напол нение приводит к некоторому снижению прочности связи. Как видно из графиков (см. рис. 7), оптимальное содержание сажи соответ ствует клеевой резине, которая по своему модулю была наиболее близка материалам, применявшимся для изготовления модельных образцов. Этот вывод находится в соответствии с данными Хекстра и Саломона и др. [10, 11, 12] о том, что механические свойства кле евой пленки должны иметь среднее значение по сравнению с меха
ническими свойствами склеиваемых материалов. Исходя из этого
16
Рис. 5. Зависимость прочности связи |
' Рис. |
6. |
Влияние содержания сажи |
||||
от содержания |
сажи в клеевой ре- |
■ в клеевой резине на ее |
модуль |
||||
|
|
зине: |
при |
300-процентном |
растяжении |
||
1 — деформация |
образца в результате ис- |
(1) |
и |
сопротивление |
модельных |
||
пытаний; |
2 — температура основания об- |
образцов расслаиванию |
(2) |
||||
разца в |
момент |
его разрушения; 3— вы |
|||||
носливость образцов
Рис. 7. Изменение модулей |
клеевых |
||||||||
пленок и |
склеиваемой |
резины в |
за |
||||||
висимости |
|
от степени |
|
их |
растяже |
||||
1 — клеевая |
|
|
ния: |
содержанием сажи |
|||||
резина |
с |
||||||||
50 весовых |
частей; |
|
2 — клеевая |
резина с |
|||||
содержанием |
сажи |
37,5 |
весовых частей; |
||||||
3 — клеевая |
|
резина с содержанием сажи . |
|||||||
25 весовых |
частей; |
4 — прослоенная шино |
|||||||
ремонтная резина |
на |
основе |
НК; 5 — про- |
||||||
текторная |
резина |
|
покрышки |
на основе |
|||||
СКС-ЗОАМ; |
6 — клеевая |
резина с |
содержа- |
||||||
нием сажи |
10 весовых |
частей; |
7 —про- |
||||||
текторная |
|
шиноремонтная |
резина |
из |
|||||
СКС-ЗОАМ; |
|
8 — ненаполненная |
клеевая |
||||||
резина
17
ГОС.Т/5 1'члдя' I |
Ял.'?') |
научн-техническая |
/х /иаСоС |
положения и из данных графика, легко объяснить отмеченное в предыдущем разделе повышение прочности связи при использова нии клея, приготовленного непосредственно из прослоечной резины в этом случае клеевая пленка по своим механическим свойствам была наиболее близка к склеиваемым материалам, а по своему со ставу однородна с одним из этих материалов (с прослоечной ре зиной).
Конфекционные свойства клеев возрастают с увеличением со держания сажи, что может быть объяснено повышением прочности и жесткости клеевой пленки. Сопротивление расслаиванию резино вых пластинок, склеенных клеем с различным содержанием сажи, монотонно возрастает аналогично модулю клеевой резины
(см. рис. 6).
Таким образом, в случае дублирования указанных выше резин
посредством клеевых прослоек, оптимальное содержание сажи в
последнихсоставляет 25 весовых частей на 100 весовых частей каучука.
Наполнение клеевой резины сажей не только позволяет повысить прочность склеивания, но и улучшает ряд других показателей: сни
жает вязкость клея, сокращает расход растворителя (бензина) и значительно улучшает рабочие свойства клея при нанесении его на склеиваемые поверхности методом распыливания сжатым воз духом [3].
Зависимость оптимума вулканизации 1 и прочности связи от содержания ускорителей в клеевой резине
Работами НИИШП с помощью рентгеновского анализа было показано, что при динамических испытаниях модельных образцов,
состоящих из брекерной резины, клеевой пленки из НК и протек торной резины на основе СКС, расслоение происходит в основном
по поверхности раздела между клеевой пленкой и протекторной ре зиной [13]. Очевидно, что прочность связи и в указанных выше си
стемах, дублируемых из невулканизированных шиноремонтных ма
териалов и вулканизированного материала (протектора) покрышки через клеевую прослойку, также определяется прочностью связи между клеевой пленкой и протекторной резиной покрышки. Многи ми экспериментами, проведенными НИИШП, было показано также, что увеличение содержания в клее из СКС и НК серы и ускорите лей повышав! динамическую прочность связи клеевой пленки и про текторной резины. Увеличение содержания ускорителей в клее уве
личивает . степень вулканизации граничного слоя, повышает его жесткость. Наиболее эффективным оказалось увеличение содержа ния в клее дифенилгуанидина и ускорителей типа тиазолов.
В связи с изложенным представляло интерес проверить влияние
на |
прочность |
связи шиноремонтных материалов с покрышкой ко- |
при |
1 Оптимум |
вулканизации — наименьшая продолжительность вулканизации, |
которой достигаются оптимальные показатели физико-механических свойств |
||
вулканизаторов.
18
