
книги из ГПНТБ / Ахметшин М.А. Применение поверхностно-активных веществ на нефтепромыслах Туркмении
.pdfПродуктивная часть большинства месторождении представлена чередованием пропластков песков и глин, литологически непостоянных как по мощности, так и по площади.
Коллекторы продуктивной части пластов Нсбитдагского и Кумдагского нефтяных месторождений выраже ны тонко-и мелкозернистыми, слабоуплотненпымп песка
ми с |
большим содержанием |
глинистой |
фракции (до |
50%) |
и имеют сравнительно небольшую |
проницаемость |
|
(К = 50— 300 миллидарси) . |
Пористость |
т = 0,15— 0,25, |
количество погребенной воды 20— 25%.
По гранулометрическому составу продуктивные пес ки сильно глинистые и алевролитовые. Содержание крупно й среднезернистой фракции (диаметр частиц d>
0.25 |
.юн) не превышает 15%, |
мелкозернистые фракции |
(d = |
0,25— 0,1 мм) составляют |
немногим более 50%, |
остальные 35— 40% приходятся на алевролитовые и пе-
литовые фракции (d<0,01 мм). |
|
|
|
||
Продуктивный разрез |
месторождений |
Челекснской |
|||
структуры |
представлен чередованием глин |
с тонко-и |
|||
мелкозернистыми песками и песчаниками, |
пористость |
||||
ш =18— 25%, проницаемость колеблется |
в |
пределах |
от |
||
20 до 200 |
миллидарси. |
|
|
|
|
Нефти |
представлены, |
в основном, |
метановыми |
и |
нафтеновыми углеводородами. Часть нефтей |
метаново |
|||||
нафтеновые, |
часть — нафтеново-метановые. |
Метаново- |
||||
нафтеновые |
нефти малосмолистые, парафинистые и от |
|||||
носятся |
к |
неактивным |
нефтям. |
Нафтеново-метано |
||
вые |
нефти |
содержат |
меньше |
парафина |
и больше |
|
смол, |
а |
также незначительный |
процент нафтеновых |
|||
кислот и относятся к малоактивным и |
активным |
|||||
нефтям. |
|
|
|
|
|
|
Месторождения с нафтеново-метановыми |
нефтями |
расположены к северу от региональных нарушений При-
50
Типы
вод
Техническая Балаишсмского водозабо|>а
Мерекая
Скн. 371, гор. Б, Кум-Да г
Скн. 586, roj). „Ж “
Кум-Да г
Скн. 87, гор. Ш , Да таджик
Скв. 19 !., Да тад
жик
Скн. 139, VIII пач ка А лигул
Скв. 129, гор.
IV 3 -г° , Датаджик
Скв. 235, гор.
JVM-r, Дагаджик
Таблица 2
|
|
|
МГ - |
ЭКН'Л |
|
|
|
|
|
|
2 = Б. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Щелоч с “Л . - |
||
|
|
|
CJ |
|
|
|
|
Уд. вес |
Соле |
ность |
g s-s г |
|
|
|
|
|
|
|
|
мг ж е |
Й S До |
||||
C I' |
SO," |
|
а |
Са" |
M g" |
|
|
гр\смл |
ность |
|
о |
-с |
О |
нафтеш КИСЛОТ1 |
: l- |
|
|
°Ве |
|
и |
S '3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
л |
|||||
|
|
у |
|
|
|
'а |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
122 |
4 |
2 |
|
20 |
12 |
96 |
256 |
1,004 |
0,7 |
2,00 |
73,32 |
|
166 |
58 |
2 |
— |
16 |
|
154 |
452 |
1,009 |
1,3 |
2,0 |
74,10 |
|
2900 |
3 |
1 |
_ |
231 |
181 |
2492 |
5808 |
1,105 |
14,3 |
1,0 |
77,2 |
|
2525 |
2 |
4 |
— |
212 |
147 |
2172 |
5062 |
1,093 |
12,3 |
4,0 |
77,0 |
|
520 |
2,7 |
16,5 |
1,8 |
6 |
6 |
529 |
1082 |
1,021 |
2,98 |
18,3 |
41,0 |
|
623 |
4 |
18,2 |
1,0 |
9,8 |
14,7 |
621,7 |
1291 |
1,027 |
3,79 |
19,2 |
|
|
243,3 |
25,1 |
12,1 |
2,7 |
5,7 |
13,5 |
264,3 |
,576 |
1,0092 |
1,29 |
14,8 |
|
|
— |
— |
_ |
_ |
_ |
_ |
|
|
1,039 |
5,9 |
|
52,58 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
— |
— |
|
— |
— |
— |
— |
— |
1,035 |
4,70 |
— |
61,16 |
балканского района б средней п верхней частях крас ноцветной толщи Дагаджика и Небит-Дага, Восточного Кум-Дага, а также акчагыльского и апшеронского яру сов Небит-Дага и Восточного Кум-Дага.
Наиболее смолистые, практически беснарафинистые нефти залегают в красноцветной толще Дагаджика и Центрального Небит-Дага.
Пластовые воды нефтяных месторождений являются преимущественно высокоминерализованными (100— 160 г/л) хлоркальциевого типа, т. е. жесткими, за исключе нием вод некоторых горизонтов месторождений Дагаджик, Ал игул и Небит-Даг, где воды имеют меньшую ми нерализацию (13— 60 г/л) и относятся к гидрокарбонатнонатрпевому типу вод [9], гак как являются слабо щелочными (табл. 2).
Степень истощенности отдельных залежей также различна. Многие горизонты месторождения Небит-Даг к настоящему времени полностью разработаны. Менее истощены горизонты акчагыльского яруса и верхней части красноцветной толщи Западного Небит-Дага. В стадии интенсивной разработки находятся нижние пачки красноцветной толщи Западного Челекена и Алигула, Дагаджика, Западного Кум-Дага и апшерои-
скне |
горизонты |
Восточного Кум-Дага. Промышлен |
ная |
разработка |
Котур-Тепе началась только в 1959 |
году.
Интенсивно разрабатываемые месторождения харак теризуются смешанным режимом и режимом растворен ного газа. Необходимо добавить, что текущие пласто вые давления по многим месторождениям (Кум-Даг. Дагаджик) ниже гидростатического столба воды в скважине.
52
2. Краткая характеристика некоторых поверхностно-активных веществ
Основные поверхностно-активные вещества, которые успешно применяются в нефтяной промышленности и успешно прошли промышленные испытания, следую щие:
Аи и о н а к т н в н ы е
1.Порошок «Сульфонол НП — 1» представляет ил
себя смесь натровых солен алкплбензолсульфокислот и сульфата натрия. Натровые соли сульфокислот пред ставляют собой поверхностно-активное вещество.
Активную часть сульфонола НП — 1— натровую соль сульфокислот — получают путем синтеза из полимеров пропилена и бензола с последующим сульфированием олеумом и нейтрализацией натровой щелочью получен ных алкалбензолсульфокислот.
Сульфат натрия Na2SO-i получается в процессе синте за в результате нейтрализации избытка серной кисло ты, увлеченной сульфокислотами, а также дополнитель
но вводится в состав порошков . |
природного сульфата |
|
натрия. |
|
|
Структурная форма |
активной |
части сульфонола — |
натровой соли сульфокислот: |
|
|
Сп Н1П+, - \ |
^ - S O .O N , |
где: n = 12— 18.
Порошок «Сульфонол НП — 1» выпускается Красноводским нефтеперерабатывающим заводом двух сортов: «Сульфонол НП — 1а» и «Сульфонол НП — 16».
53
Моющий порошок «Сульфонол Н П — 1а» предназна чен для использования в качестве активной части раз личных моющих средств, выпускаемых для быта.
Моющий порошок «Сульфонол НП — 16» предназна чен для технического применения в различных областях промышленности (металлургической, строительной, неф тяной и т. д.).
Состав синтетического моющего порошка сульфонола Н П — 1 (ниже под маркой «Сульфонол Н П — 1» сле дует подразумевать сульфонол НП — 16 для техническо го применения) следующий:
содержание |
активного |
вещества — 50— 60%; |
|
|
|||
содержание |
сульфата |
натрия — |
40— 30%; |
|
|
||
содержание несульфированной органики — не более |
|||||||
3%; |
|
|
|
|
|
|
|
содержание |
влаги |
(в |
месте |
производства) — |
нс |
||
более 10%; |
|
|
|
|
|
|
|
содержание |
железа |
(на |
сухое |
вещество) — |
не |
бо |
|
лее 0,03%; |
|
|
|
|
|
|
|
PH водного раствора — |
7+ 8. |
|
|
|
|||
Сульфонол |
Н П — 1 |
поставляется и хранится |
в |
бу |
мажных мешках (очень транспортабелен) и совершен но безопасен в обращении.
Сульфонол Н П — 1 почти полностью растворяется
вслабоминерализованных водах (например, в морской)
инесколько хуже в высокоминерализованных пласто вых водах нефтяных месторождений Туркмении.
2.СНС представляет собой сульфированную не оч щенную смесь легкой и средней фракций сланцевой смолы; жидкость темного цвета с удельным весом 1,2 г/ши3; содержание воды не более 55%, активного реа гента— 22— 23%. В жесткой минерализованной воде ча
стично свертывается и выпадает в виде липкого темно-ко ричневого осадка; растворимая часть вещества активна.
. 5 4
3. НЧК (нейтрализованный черный контакт) пред ставляет водный раствор нейтрализованного кислого гудрона, получаемого сульфированием тяжелой флегмы,
каталитического крекинга |
отработанной серной |
кисло |
||
той. Нейтрализация ведется кальцинированной |
содой |
|||
(ЫаСОз). Содержание активного вещества |
(солей |
|||
сульфокислот) составляет |
20— 30%. |
Маловязкая |
жид |
|
кость темного цвета со слабым запахом. |
|
|
||
4. Азолят А — смесь натриевых |
молей моно-и ди- |
|||
алкилбензолсульфокнслот |
(CnHRmi |
C,;H.(S03Na, |
где |
|
« = 1 0 — 12). |
|
|
|
со |
Азолят А представляет собой пасту белого цвета, |
держание активного вещества около 60%, реакция сла бощелочная. В высокоминерализованной пластовой во де значительно хуже растворим, чем сульфонол Н П — 1
|
|
Н е и о н о г е н н ы е |
|
|
||
1. |
ОП— 4, ОП— 7 и ОП— |
10— |
продукты |
реакции |
||
4(ОП— 4), 7(ОП— 7) и 10(ОП— 10) солей окиси этилена |
||||||
и смеси моно-и диалкилфенолов |
с алкильными остат |
|||||
ками, содержащими 8— |
10 атомов углерода. |
|
||||
|
|
|
|
_R, |
|
|
Структурная формула: R— ^ |
^ 0 ( С Н 2 СН2 |
0)пН, |
||||
где R— |
алкильный остаток (СпНгп-н |
), содержащий |
||||
8— 10 атомов углерода; |
Ri = Rin |
— |
в среднем |
равно |
||
4 (ОП— 4), |
7(ОП— 7) и Ю(ОП— 10). |
|
|
|||
ОП— |
4 |
маслянистая |
жидкость |
коричневого цвета, а |
ОП— 7 и ОП— 10 также маслянистая жидкость от свет ло-желтого до светло-коричневого цвета со слабым за пахом. ОП— 7 и ОП— 10 полностью растворимы в воде, а ОП— 4 и в воде, и в керосине.
Вещества типа ОП содержат почти 100% ПАВ, ус тойчивы по отношению к растворам солей, кислот и ще
55
лочей. Относятся по механизму действия ко второй группе ПАВ.
ОП— 7 и ОП— 10 обладают слабощелочной или сла бокислой реакцией и стабилизирующей способностью, предупреждая выпадение кальциевых солей в водах. Не токсичны, коже придают сухость.
2. УФЭ8 — продукт конденсации фракций угольны фенолов с окпсыо этилена; маловязкая темно-коричне вая жидкость, хорошо растворимая в воде.
/ \ |
-0(С 1-ВСН ,0)п II, |
|
Структурная формула: J |
|
|
где п = 8. |
|
|
В минерализованной воде УФЭ8 сохраняет |
высокие |
|
поверхностно-активные свойства |
и не образует |
осадка. |
3.Стеорокс 6— смесь продукта реакции 6 молей оки си этилена и стеариновой кислоты с веществом ОП— 7 или препаратом ОС— 20 (продуктом реакции 20 молей окиси этилена и смеси высших жирных спиртов). Пред ставляет собой сиропообразную массу желтоватого или светло-коричневого цвета. Растворим только в нефти, керосине. При хранении устойчив.
4.ОЖК (оксиэтилированные жирные кислоты) — продукт конденсации 20 молей окиси этилена (СП-
СНгО) с жирными спиртами с числом атомов углерода 20 и выше. Представляет собой масляную жидкость темно-коричневатого цвета. Водный раствор ^ мутнова тый. Высокоэффективный деэмульгатор водо-нефтяных эмульсий.
56
Ка т и о н а к т и в н ы е
1.Каталин А — параалкилбензилпиридиний хлорид.
Структурная формулами— |
^ ^ |
СН2 — N — |
] + |
|
С 1-, |
содержащий |
12— 18 |
ато |
|
где R — алкильный остаток, |
||||
мов углерода. Представляет |
собой |
густую |
темноокра- |
шенную жидкость, легко растворимую в воде; является бактерицидом с резким запахом.
2. Выравниватель А— четвертичная аммониевая соль диметил аминометильных производных полиэтиленгликолевых эфиров нзооктилфенолов. Представляет собой темно-коричневую жидкость, легко растворимую в воде.
3. Общие требования, предъявляемые |
к |
поверхностно |
||||
активным веществам, для |
целей |
использования |
их |
|||
при вскрытии пласта, освоении скважин |
|
|||||
и обработке призабойной зоны пласта |
|
|
||||
Одни вещества снижают натяжение на |
поверхности |
|||||
раздела жидкость-жидкость, |
другие — |
на |
поверхности |
|||
раздела порода-жидкость, в зависимости |
от |
того, |
на |
|||
границе раздела каких фаз |
концентрируется |
то |
или |
|||
другое ПАВ. |
|
|
|
|
|
|
Так как даже одно и тоже ПАВ |
может действовать |
в различных технологических процессах нефтедобычи поразному, то при выборе ПАВ необходимо исходить из требований, предъявляемых к ним в каждом конкрет ном случае.
Для качественного вскрытия пласта бурением к ПАВ предъявляются следующие требования:
а) должно снижать поверхностное натяжение на гра нице раздела вода-нефть и вода-порода до очень ма лых значений;
57
б) должно явиться активным реагентом, предотвра щающим образование водо-нефтяных эмульсий;
в) |
должно достаточно хорошо растворяться в воде; |
г) |
не должно терять своих свойств при высокой ми |
нерализации пластовых вод; |
|
д) |
желательно, чтобы ПАВ придавало минеральным |
зернам гидрофобные свойства, если эти зерна до вскры тия были гидрофильны;
е) иметь низкие адсорбирующие свойства по отноше нию к породе;
ж) должно иметь наименьшую пенообразующую спо собность;
з) должно быть безопасным в обращении.
Для ускорения процесса освоения и повышения про изводительности нефтяных скважин ПАВ должно отве чать следующим требованиям:
а) снижать поверхностное натяжение па границе во да-нефть до очень малых значений;
б) быть активным деэмульгатором водо-нефтяных
эмульсий; |
|
|
|
в) не терять своих свойств |
при контактировании с |
||
солями, содержащимися в пластовой воде; |
|
|
|
г) в зависимости от своего назначения легко, хорошо |
|||
и в достаточном количестве |
растворяться |
в воде |
или |
нефти; |
|
|
|
д) когда применение ПАВ |
имеет еврей |
целью |
сни |
зить остаточную водонасыщенность пористой среды в призабойной зоне, оно должно придавать поверхности поровых каналов гидрофобное свойство;
е) должно быть безопасным в обращении.
Для целей изоляции притоков пластовых вод в экс плуатационных скважинах ПАВ должно удовлетворять кроме вышеперечисленных требований еще следую щим:
58
а) |
должно достаточно сильно |
гидрофобизировать |
всю поверхность поровых каналов; |
|
|
б) |
не должно десорбироваться, т. |
е. не должно смы |
ваться потоком фильтрующейся жидкости с поверхности минеральных зерен.
Учитывая вышеперечисленные требования, к настоя щему времени в ряде научно-исследовательских инсти тутов Советского Союза проведен большой комплекс исследований по проверке механизма действия различ
ных ПАВ |
применительно к нефте-и водонасыщенной |
|||
пористой |
среде. |
|
|
|
Здесь приводятся некоторые результаты |
исследова |
|||
ний, проведенных в Туркменском филиале ВНИИ. |
||||
Были |
взяты изотермы |
поверхностного |
натяжения |
|
з = f (с) для растворов |
сульфонола НП-1 на |
дистилли |
||
рованной, |
технической |
(на |
промыслах Кум-Дага и Не- |
бит-Дага для технических целей применяется вода Балаишемского водозабора), морской (1,3° Be) и пласто вой (14,3° Be) водах.
На промыслах месторождений Челекена и КотурТепе для технических целей используется вода Каспий
ского |
моря. |
Солевой |
состав вод приведен |
в табл. 2 |
|
(°Ве — |
означает соленость в градусах Боме. |
Один гра |
|||
дус Боме |
соответствует 1%-ному содержанию |
солей в |
|||
воде). |
|
|
|
|
|
Сульфонол НП-1 в |
минерализованной воде |
теряет |
свою активность, но незначительно.
Визуальное наблюдение водного раствора сульфоно ла НП-1 показывает, что раствор действительно содер жит взвешенные в воде хлопья, являющиеся продуктом высаливания сульфонола НП-1 электролитами.
В дальнейшем выяснилось, что неионогенные вещест ва ОП-7, ОП-Ю по отношению к сульфонолу НП-1 в во де являются стабилизаторами, т. е. предотвращают
59