книги из ГПНТБ / Физические основы электротермического упрочнения стали
..pdfпературы твердость резко снижается вследствие укрупнения цементитных частиц.
Изменение коэрцитивной силы и твердости при электроотпуске носит иной характер: минимум Нс смещен в область более высо ких температур, а положение максимума становится неопределен ным, так как он перекрывается интервалом фазового превраще ния. Минимум твердости смещен в область температур 600° С, а вторичное изменение твердости не проявляется при нагреве вплоть
до температур а |
->• у |
перекристаллизации. |
Эти |
|
экспериментальные |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ну |
ч |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
1 |
|
|
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Ч |
|
|
|
^(печной |
на- |
700 |
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
\ |
|
|
|
|
|
греО) |
\ |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
%• |
|
|
|
«\ |
|
|
|
|
1 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
У |
> |
600 |
|
|
|
\ |
|
|
/1 |
|
|
||
|
|
|
|
|
И |
|
|
|
|
\ / - \ |
|
V |
|
|||||||
|
550 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
У |
\ |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
500 |
|
|
|
I |
\ |
|
> i |
|
|
|||
|
40 |
^ - |
|
1 |
Ч |
|
600 |
|
|
|
|
|
|
Г \ |
|
|||||
|
|
|
J Vк |
|
550 |
|
|
|
к |
|
|
rJ \ |
|
|||||||
|
32 |
X |
\; |
|
2 |
|
|
|
|
|||||||||||
|
Ik |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
/ |
1 |
к |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
600 |
|
|
|
г |
|
|
|
V |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
550\ |
|
|
|
|
|
|
1 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
/\ |
|
нагреб) |
|
|
|
|
300 400 500/600 t°C |
||||||
|
|
200 |
400 |
600 |
800 |
1000 t°C |
|
|
100 200 |
|||||||||||
Рис. |
112. |
Зависимость |
свойств вана- |
Рис. |
113. |
Зависимость |
твердости |
|||||||||||||
диево-марганцовистой стали от темпе |
электроотпущенной стали от |
тем |
||||||||||||||||||
ратуры отпуска: |
|
|
|
|
|
пературы |
повторного |
печного |
от |
|||||||||||
1,2 |
— соответственно |
коэрцитивная сила и |
пуска: |
|
|
|
|
|
температуре/ / |
|
||||||||||
твердость при отпуске |
в печи, |
3,4 |
— то ж е |
э л е к т р о о т п у с к |
|
при |
— |
|||||||||||||
п р и [ э л е к т р о о т п у с к е , |
~vH |
= |
1700 |
град/сек; |
460, |
2 |
— 560, |
|
3 — |
670° С, |
4 — |
исход |
||||||||
ф |
— |
отпуск |
в |
печи, |
О —] |
электроотпуск . |
ное |
состояние . |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
результаты служат еще одним подтверждением предполагаемой схе мы карбидных превращений при скоростном отпуске легированных сталей, согласно которой при распаде мартенсита сначала обра зуются углеродистые карбиды, а затем уже специальные карбиды.
Представляет интерес также выяснение степени стабильности структур, получаемых в процессе скоростного электроотпуска. Для проверки устойчивости структуры в работе [160] электроотпущенную сталь повторно нагревали в печи с выдержкой в течение 1 ч
при разных температурах. После электроотпуска |
при |
460° С |
|
(рис. 113) твердость стали снизилась до 600 Ну. При |
последующем |
||
печном отпуске до 200° С она почти не изменялась, затем |
возраста |
||
ла, достигая максимума при 250° С, и |
снижалась |
до |
минимума |
в интервале 400—450° С. С дальнейшим |
повышением температуры |
||
отпуска твердость снова увеличивалась, достигая второго максиму ма в области температур 600° С. После электроотпуска при 560° С
характер кривой изменялся мало. Однако интенсивность снижения твердости уменьшалась в интервале 250—500° С. После электро отпуска при 670° С, несмотря на наличие максимума в области 250° С, наблюдалось сравнительно небольшое изменение твердости при нагреве до 500° С. Это свидетельствует о том, что процессы карбидообразования в указанном интервале температур в основном завершились и, следовательно, стабильность полученных структур повысилась.
Механические свойства стали в определенной степени |
зависят |
||||||||||||
от |
морфологии |
и |
дисперсности |
карбидной |
фазы [294]. |
Основная |
|||||||
|
|
|
|
|
информация о влиянии скорости и темпера |
||||||||
|
|
|
|
|
туры нагрева при отпуске на |
дисперсность |
|||||||
|
|
|
|
|
карбидной |
фазы |
была |
получена |
методом |
||||
|
|
|
|
|
электронной микроскопии на репликах (ис |
||||||||
|
|
|
|
|
следуются |
сами |
карбиды, извлеченные из |
||||||
|
|
|
|
|
матрицы |
и закрепленные на титановой или |
|||||||
|
|
|
|
|
угольной |
реплике). Следует |
заметить, что |
||||||
|
|
|
|
|
такая методика |
имеет |
ряд |
особенностей, |
|||||
|
|
|
|
|
затрудняющих исследование. На приготов |
||||||||
|
|
|
|
|
ленных пленках карбиды часто образуют |
||||||||
|
|
|
|
|
большие скопления, вследствие чего трудно |
||||||||
Рис. |
114. Изменение |
раз |
оценить размеры и форму отдельных |
карбид |
|||||||||
ных частиц. Нельзя |
исключить |
также воз |
|||||||||||
меров карбидной фазы при |
можное |
изменение |
формы карбидов при их |
||||||||||
отпуске и электроотпуске |
|||||||||||||
стали У12: |
|
|
|
извлечении |
из матрицы, коробление пленки |
||||||||
/ — отпуск в |
печи в |
|
тече |
и т. п. Тем не |
менее |
полученные |
данные |
||||||
ние |
1 ч, 2 — |
э л е к т р о о т п у с к , |
о величине карбидных частиц позволяют |
||||||||||
ч н = |
4000 ч- 10 000 |
град/сек. |
|||||||||||
|
|
|
|
|
сделать определенные выводы о влиянии ско |
||||||||
рости нагрева при отпуске на дисперсность |
образующейся |
карбид |
|||||||||||
ной фазы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Статистически обработанные данные о величинах карбидных час тиц при различных температурах печного и скоростного отпуска сталей 38ХА и ШХ6 приведены в работе [288]. Для сравнения на рис. 114 показано изменение размеров карбидов в стали У12 [291 ]. Анализ показывает, что легирование хромом в пределах 0,6—1,0% существенно замедляет процессы коагуляции карбидов, в резуль тате чего при отпуске в течение 1 ч в интервале температур 300— 600° С средний размер карбидов увеличивается не более чем в 2 ра за. В углеродистых сталях в подобных условиях карбиды укрупня ются в 5—7 раз. Можно считать, что данные о стали ШХ6 [2881 качественно согласуются с результатами работы [239] (рис. 115), если учесть, что заниженные значения величины карбидов, полу ченные рентгеновским методом, могут быть обусловлены блочной структурой карбидов, так как на измерение при рентгеновском ме тоде влияет размер области когерентного рассеивания лучей. В ра боте [288] также показано, что при электроотпуске легированной ста ли дополнительно задерживается коагуляция карбидной фазы, хо-
172 тя и в значительно меньшей степени, чем при электроотпуске угле-
родистой стали. Это, по-видимому, объясняется тем, что при ско ростном отпуске образуются карбиды минимальных размеров и если карбиды таких размеров будут образовываться вследствие ле гирования, то тенденция их к дальнейшему росту при повышении температуры будет меньше, чем у углеродистых сталей, а это озна чает, что нет необходимости в повышении скорости нагрева для по давления процесса коагуляции. К тому же увеличение скорости нагрева при отпуске приводит к появлению более мелких карбид ных выделений по сравнению с печным нагревом. Таким образом, приведенные результаты позволяют сделать вывод о том, что элект
роотпуск |
влияет на дисперсность кар |
6 |
|
|
|
11 |
|||||||
бидной фазы подобно некоторым леги |
|
|
|
||||||||||
CM |
|
|
|
||||||||||
рующим элементам. Этот вывод под |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
тверждается |
|
результатами |
|
прямого |
|
|
|
|
|
||||
электронномикроскопического |
иссле |
|
|
С6 |
t |
||||||||
дования формы карбидной фазы при |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
7If |
|||||||||
скоростном |
отпуске. |
|
|
|
|
|
|
||||||
Выше отмечалось, что рентгено- |
|
|
|
|
|
||||||||
структурный |
и |
магнитометрический |
|
|
|
Со |
|||||||
анализы не дают достаточной инфор |
|
|
|
|
|
||||||||
мации об образовании карбидов на |
|
|
|
|
|
||||||||
различных |
стадиях |
электроотпуска. |
|
|
|
|
|
||||||
Возможности |
электронномикроскопи |
|
|
W |
г |
||||||||
ческого |
исследования на |
репликах |
|
|
|
||||||||
матрицы |
и карбидной фазы |
[288, 291 ] |
|
1> - - ° — |
|
|
|||||||
также ограничены, поскольку |
этот ме |
т |
|
|
|||||||||
тод не позволяет |
наблюдать |
тонкую |
|
|
|
|
|
||||||
структуру. Поэтому только благодаря |
200 soo |
400 500 |
600 t;c |
||||||||||
применению методов |
трансмиссионной |
||||||||||||
Рис. |
115. |
Изменение |
|
размера |
|||||||||
электронной |
|
микроскопии для |
иссле |
|
|||||||||
|
карбидов при отпуске углеродис |
||||||||||||
дования тонкой структуры электро- |
|||||||||||||
той и легированной сталей [239]. |
|||||||||||||
отпущенной |
|
стали |
|
удалось |
получить |
|
|
|
|
|
|||
наиболее полные данные о характере нарушения строения |
кристал |
||||||||||||
лической решетки матрицы, о форме, размерах и распределении вы деляющихся при электроотпуске фаз, о кристаллической структуре карбидов электроотпущенной стали.
Увеличение скорости нагрева при отпуске приводит к смеще нию температурных интервалов эффектов отпуска в область по вышенных температур. В связи с этим изменяется кинетика всех стадий отпуска и формируются определенные, присущие только электроотпущенной стали структурные состояния. Структура электроотпущенной углеродистой стали изучалась в работах [287, 290]. Закаленные образцы из стали, содержащей 0,9% угле рода, вначале подвергались отпуску на установке для комплекс ного исследования металлов и сплавов [136] со скоростью нагрева 500 град/сек, а затем исследовались электронномикроскопическим методом (рис. 116). Напомним, что кристаллы мартенсита в такой стали содержат внутренние двойники. Однако в значительном
количестве микрообластей образование тетрагонального мартенсита происходит без видимых признаков внутреннего двойникования.
После электроотпуска до 120—150°С обнаружить какие-либо изменения в структуре не удалось. Не изменялась она и при на греве до 170° С, хотя на микродифракционной картине были заме чены некоторые изменения: на микроэлектронограммах участка, не имеющего двойников, видны тонкие тяжи с направлениями (100), свидетельствующие об образовании тонких пластинчатых выделе ний по плоскостям {100} матрицы. При печном отпуске их можно было обнаружить после выдержки в течение 1 ч при 100°С. Началу
|
|
/// |
|
I |
превращения |
в |
|
процессе |
|
|
|
|
электроотпуска |
при 190° С |
|||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
б4овс соответствовало |
изменение |
|||||
|
|
|
/ |
дилатометрической |
кривой: |
||||
|
|
|
/ |
дифракционные |
|
эффекты, |
|||
|
|
|
|
связанные |
с образованием |
||||
|
|
|
|
тонких пластинок |
|
исчезали |
|||
|
|
|
|
(см. рис. 116). Тщательный |
|||||
|
|
|
|
анализ микроструктуры от |
|||||
|
|
|
|
пущенной стали |
позволил |
||||
|
|
|
|
установить |
связь |
между |
|||
|
|
|
|
кристаллической |
|
структу- |
|||
„ |
, , с |
тт |
рой мартенсита |
и |
характе |
||||
рно. 116. Дилатометрические кривые нагре- |
v |
r |
„ |
|
г |
||||
ва |
закаленной стали |
(0,98% углерода), vH = |
Р°М его о т п у с к а . В тех мес- |
||||||
= |
500 -г 6000 град!сек, |
охлаждение в воде. |
та х ИСХОДНОГО |
мартенсита, |
|||||
где не было внутренних двойников, при первом превращении появлялись очень тонкие плас тинки (вследствие малой интенсивности отражений определить их индексы не удалось). Характер выделений аналогичен представлен ным на рис. 117. Распад областей мартенсита с внутренними двойни ками, как и при печном отпуске, сопровождался выделением карби дов цементитного типа. На электронограммах видны рефлексы ром бической решетки.
С дальнейшим повышением температуры |
нагрева — до 340° С, |
т. е. до температуры на 60—70°С превышающей область I пре |
|
вращения, в недвойникованных кристаллах |
мартенсита происходи |
ло заметное укрупнение ранее выделившейся фазы (рис. 118). При этом на микроэлектронограммах появлялась достаточно четкая ди фракционная картина, свидетельствовавшая об образовании е-кар бида с ГПУ решеткой. В микрообластях мартенсита, имевшего двойники, признаков е-фазы обнаружить не удалось. Отчетливо видимые микровыделения в нижней части рис. 118, соответствующей
мартенситному кристаллу без двойников, |
являются е-карбидами, |
что подтверждается электронографическим |
анализом. |
При повышении температуры отпуска до 390°С частицы е-кар бида укрупняются. При этом на них наблюдается узор муара (рис. 119), который может возникать в результате закономерного сме щения атомов в ГПУ решетке карбида по отношению к решетке а-фазы.
более правильную форму и расположены по слоевым линиям (рис. 120, б). Очевидно, с повышением температуры отпуска дефект ность цементита уменьшается. При исследовании методом темно го поля обнаружено «точечное» строение цементита. Это свидетель ствует о том, что они являются несовершенными монокристаллами и имеют, по-видимому, блочную структуру. Величина областей когерентного рассеяния в цементите составляет примерно 200 А. После электроотпуска при 460—470° С установить наличие е-кар- бидов не удалось. Следует также отметить, что ферритная матрица имеет большую плотность дислокаций, по сравнению со структурой после отпуска в течение 1 ч при той же температуре.
Структура, получающаяся в процессе электроотпуска при тем пературе, превышающей температуру I I I превращения, представ ляет собой пластинчатые или игольчатые выделения карбидной фа зы, ориентированные одинаково в пределах одного зерна. В отдель ных местах направленное расположение мелких пластинок как бы имитирует образование карбидной пластинки, если допустить, что на определенной стадии происходит слияние отдельных игл. При небольшой их плотности наблюдается «штриховая» картина ориенти рованных выделений карбидной фазы. При завершившемся процессе распада пластинчатая структура карбида оформляется весьма чет ко. Тем не менее толщина пластинок во многих случаях невелика и часто они оказываются прозрачными для электронного пучка. Толщина пластин после завершения I I I превращения тем меньше, чем выше скорость нагрева при отпуске. Оформление карбидных пластин после I I I превращения сопровождается уменьшением плот ности дислокаций в феррите: дислокационные сетки становятся более резкими и хорошо видны в отдельных зонах. Структура стали после электроотпуска до температуры 640°С близка к структуре после отпуска при 550° С, однако при более высокой температуре отпуска заметно увеличивается контрастность карбидных пластин вследствие их утолщения. При дальнейшем повышении температу ры электроотпуска структура постепенно изменяется: пластинки цементита заметно укрупняются, а в области субкритических тем ператур (рис. 121) развиваются процессы коагуляции карбидов. Размеры областей когерентного рассеяния цементита, хотя и незна чительно, увеличиваются. Плотность дислокаций в ферритной мат рице заметно уменьшается. Разупрочнение матрицы происходит как в результате рекристаллизации, так и в результате полигонизации.
Таким образом, механизм карбидообразования при электроот пуске, как и при печном отпуске, существенно зависит от кристаллоструктурного состояния мартенсита. Если пластины мартенсита имеют внутренние двойники, выделение карбидов при электроотпус ке происходит по плоскостям двойникования [112] мартенсита. Возможность образования карбидов цементитного типа при низ котемпературном отпуске теоретически обоснована Ю. А. Багаряцким [295]. Для образования решетки цементита на границах
12 3-2110
цементитного типа, а в малоуглеродистых — промежуточного е-карбида.
Применение электронагрева с одновременной регистрацией тем пературы и дилатометрической кривой дает возможность устано вить достаточно точную связь между структурными изменениями и сопровождающими их объемными эффектами. При нагреве со ско ростью 500 град/сек первые выделения карбидов обнаруживаются в области температур 180—190°С, т. е. в начале I превращения. При печном отпуске первые выделения карбидов с решеткой низкотем пературного цементита наблюдаются в двойникованном мартенсите после отпуска в течение 1 ч при 150°С. В недвойникованных участ ках под микроскопом также видны е-карбиды, однако дифракцион ная картина настолько слаба, что не поддается расшифровке. При скоростном нагреве в области температур I I I превращения (390— 480°С) е-карбид превращается в цементит с дефектной кристалли ческой решеткой. Процесс протекает достаточно интенсивно, и уже в конце I I I эффекта е-карбид полностью исчезает. При повышении температуры электроотпуска дефектная решетка цементита посте пенно изменяется, приближаясь к нормальной решетке орторомбического цементита.
Механизм карбидного превращения при электроотпуске угле родистой стали детально рассмотрен в работе [2981. Согласно этой
работе, |
карбидное превращение ( I I I эффект) происходит |
в два |
|
этапа. |
Первый этап — перестройка |
кристаллической |
решетки |
е-карбида в кристаллическую решетку |
цементита. Этот |
процесс |
|
сопровождается резким уменьшением объема и незначительными концентрационными изменениями. Второй этап — постепенное диф фузионное изменение концентрации углерода в карбиде. Электронномикроскопические исследования позволяют существенно уточ нить предложенную схему. Прежде всего предположение [289] о возможном существовании лг-карбида (Fe23Ce) с точкой Кюри 270°С не подтверждается. Свойства дефектной решетки цементита, обра зующегося в процессе I I I превращения, зависят от степени упоря дочения и химического состава структуры. При изменении дефект ности (степени упорядочения и состава) можно ожидать изменения положения точки Кюри. Действительно, при исследовании магнит ных свойств карбидов в условиях скоростного нагрева установлено, что положение точки Кюри дефектного цементита размывается на широкий интервал температур (230—340°С). Кроме того, зависи мость положения точки Кюри от степени упорядочения крис таллической решетки установлена также в других сплавах [299, 300].
Таким образом, схема процесса распада мартенсита при электро отпуске высокоуглеродистых сталей может быть представлена в следующем виде.
1. Возникновение пластинчатых образований в дефектных мес тах кристаллической решетки. В кристаллах, имеющих внутренние
двойники,— по плоскостям двойникования {112}, а в кристаллах, 1 7 »
12*
не имеющих внутренних двойников,— главным образом по пло скостям {100}.
2. Образование низкотемпературного цементита с ромбической решеткой в кристаллах мартенсита, имеющих внутренние двойни ки, и е-карбида с ГПУ решеткой в кристаллах мартенсита, не име ющих внутренних двойников. Эти процессы приводят к резкому уменьшению тетрагональное™ мартенсита и составляют сущность
Iпревращения.
3.Превращение образовавшихся метастабильных карбидов (низкотемпературного цементита и е-карбида) в дефектный це
ментит. Эти процессы являются основой I I I превращения при отпуске.
4. При температурах, превышающих температуру I I I превра щения, дефектный цементит превращается в цементит с совершен ной орторомбической решеткой, а затем происходит коагуляция цементита и рекристаллизация ферритной матрицы.
