Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Моррисон Д. Асимметрические органические реакции

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

27.10.2023

Размер:

23.61 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 4950 / 5150 51 > Следующая >>>

55.

Schulz

. С,

Kaiser

Е.,

A d v . P o l y m . S c i . , 4,

236

(1965).

56.

Pino

P . , A d v . P o l y m . S c i . , 4,

393

(1965).

57.

Goodman

M.,

Topics

i n Stereochemistry,

V o l . 2, cds., A l l i n g e r

N . L . , E l i e l

E. L . , Intersciencc

P u b . , N . Y . , 1967, p. 73.

58.

Natta

G.,

Danusso

F . , Sterooregular P o l y m e r s

an d Stereospecific

P o l y m e r i

s a t i o n ,

P c r g a m o n Press,

N . Y . — L o n d o n , 1967.

59.

Клабуновский

E . И.,

Стереоспецифпческни

катализ, «Наука»,

M . , 1968.

60.

Клабуновский

Е. ТТ.. У с п . химии,

39, 2192 (1968).

61.

Kelley

A . D.,

ed . , Th e Stereochemistry of Macromolecules,

V o l . 3, L o n d o n ,

62.

A r n o l d , 1968.

M a k r o m o l .

C h e m . ,

67, 225

(1963).

Natta

G.,

Porn

L . ,

Volenti

63.

Furukawa

J . , Kakuzen

Т.,

Morikawa

ТТ.,

Yamamoto

R.,

Okuno

O.,

B u l l .

Chem .

Soc. J a p a n , 4 1 , 155

(1968).

64.

Farina

M.,

Modena

M.,

Ghizzoni

W., R e n d .

Лес.

Naz .

L i n c e i ,

[ 8 ] , 91

(1962);

Chem . A b s t r . ,

57, 15320

(1962).

65.

F a r i n a

M.,

Audisio

G.,

Natta

G.,

J . A m e r .

Chem . S o c ,

89, 5071

(1967).

66.

Ei/ring

I I . , Jones

. L .

, Spikes

I I . D.,

H o r i z o n s

i n B i o c h e m i s t r y , eds.

Kasha

M . , P u l l m a n

В .,

N . Y . , A c a d e m i c

Press,

1962, p. 242—250.

67.

TIavinga

E . , B i o c h e m .

B i o p h y s . A c t a , 13,

171

(1954).

68.

Amariglo

A.,

Amariglo

ТТ.,

Duval

X.,

A n n . C h i m . ,

3, 5

(1968).

69.

Keosian

J . , T h e O r i g i n

of L i f e ,

2 n d ed . ,

N . Y , R e i n h o l d

B o o k C o r p . , 1964.

70.

Опарин

А. ТТ., Возникновение

жизни

на Земле,

2-е изд . , Изд. А Н

СССР,

М., 1956.

71 .

Wald

G.,

Ргос.

N a t l . A c a d . S c i . , U . S . , 52 , 595 (1964).

72.

Klabunovskii

. I . , A b s o l u t e A s y m m e t r i c Synthesis

a n d A s y m m e t r i c c a t a

lysis i n O r i g i n

of L i f e

o n E a r t h ,

Repts. I n t e r n . Sympos . Moscow, Pergamon

Press,

N . Y . , 1959, p. 158.

73.

Bonner

W. A . , i n «Current

Aspects

E x o b i o l o g y * ,

ed . P o n n a m p e r u m a C ,

N o r t h - H o l l a n d

P u b . Co., A m s t e r d a m ,

i n

press.

74.

Byk A . , Z. P h v s i k a l . C h e m . , 49, 641 (1904); B e r . , 37, 4696

(1904).

75.

Pirak

J . ,

B i o c h e m .

Z . ,

130, 76

(1922).

76.

Cotton

A . , Trans . F a r a d a y S o c ,

26 , 377 (1930).

77.

he Bel

J . A . , B u l l .

Soc. C h i m .

F r . , 22, 347

(1S74).

78.

Cotton

A . , J . C h i m .

P h y s . ,

7, 81 (1909).

79.

Radulescu

D.,

Moga

V.,

B u i . Soc. C h i m .

R o m a n i a ,

[2]

(1939);

C h e m .

A b s t r . ,

37, 4070

(1943).

80.

Pracejus

I T . ,

Fortschr . Chem . Forsch . ,

8, 541 (1967).

81 .

K u h n

W.,

B r a u n

E . ,

N a t u r w i s s . . 17, 227

(1929).

82.

K u h n

W.,

Knopf

E . ,

Z. Phys . Chem . , 7 B , 292 (1930).

83.

Mitchell

5 . ,

J . Chem . S o c ,

1930,

1829.

84.

Berson

J . A . , Brown

E . , J . A m e r . Chem . S o c ,

77, 450

(1955).

85.

Ulbricht

T. L

. V.,

Q u a r t . R e v . , 13, 48 (1959).

86.

Vester

F.,

Ulbricht

. V.,

Krauch

I I . , N a t u r w i s s . ,

46,

(1959).

87.

Ulbricht

. V.,

Vester

F . , T e t r a h e d r o n , 18,

629

(1962).

88.

Garay

A . S . , N a t u r e ,

219, 338 (1968).

89.

Davis

T. L . , Heggie

R . ,

J . A m e r . Chem. S o c , 57, 377, 1622 (1935).

90.

Davis

T. L . , Ackerman

J . , J . A m e r . Chem . S o c ,

67 , 486

(1945).

91 .

Betti

M.,

L u c c h i

E . , A t t i

X е

congr.

i n t e r n ,

c h i m . ,

112

(1938);

C h e m .

92.

A b s t r . ,

33, 7273

(1939).

P r a k t i k a

( A k a d . A t h e n o n ) , 9,

177

(1934);

C h e m .

Karagunis

G.,

Drikos

G.,

93.

A b s t . ,

30, 4486

(1936).

N a t u r w i s s . , 2 1 , 607 (1933).

Karagunis

G.,

Drikos

G.,

94.

Karagunis

G., Drikos

G.,

N a t u r e ,

132, 354 (1933).

95.

Karagunis

G.,

Drikos

G.,

Z. Phys . C h e m . ,

B 2 6 , 428

(1934).

96.

Stevenson

K. L . , Verdieck

J . F . , J . A m e r . Chem . S o c , 90, 2974

(1968).

97.

Penzien

A"., Schmidt

G. M.

J . ,

Angew . C h e m . ,

8 1 , 576 (1969);

I n t e r n . E d n . ,

8, 608

(1969).

Выдержкп из «Временных правил ЮПАК за 1970 г. по стереохимии органических соединений»

1'аздел Е. Основы

стереохимии

Iournal of Organic Chemistry, 35, 2849 (1970)

Правило E-2.21. В названиях соединений пространственные соотношения при одной пли нескольких двойных связях обозна чаются буквой Z (от немецкого слова «zusammen») или Е (от немец кого слова «enlgegen»). Старший атом (пли группа), связанный с одппм из двух атомов при двойной связи, сравнивается со стар шим атомом (плн группой), связанным с другим атомом при двой ной связи. Если оба выбранных атома (группы) находятся по одну сторону плоскости двойной связи, то перед названием соединения ставится заглавная буква Z, если же выбранные атомы (группы) оказываются по разные стороны плоскости двойной связи, то ста вится буква Е.

Правило Е-5. Хиралъностъ

Е-5.1. Свойство неидентичности объекта со своим зеркальным изображением называется хнральностыо. Молекула, например, в данной конфигурации или копформации называется хиральпой, если она не совпадает со своим зеркальным изображением; она называется ахиральной, если идентична со своим зеркальным изображением.

Примечания

1)Хиральпость можно перевести как «правоили левосторопность»; термин происходит от греческого Хєір, что значит «рука».

2)Все хиральные молекулы являются молекулами оптически активных соединений, поэтому молекулы всех оптически актив ных соединений хиральны. Таким образом, существует полное

соответствие между хнральностыо и оптической активностью. 3) В органической химии при обсуждении понятия хиральности обычно имеют в виду индивидуальную молекулу, или, точ нее, модель индивидуальной молекулы. Хиральпость совокуп ности молекул может отличаться от хиральности компонента молекул, как, например, в хиралышм кристалле кварца или в ахиральном кристалле, содержащем равное число молекул

право- и левовращающей винной кислоты.

4) О хиральности молекулы можно говорить лишь в том слу чае, если конфигурация или конформации молекулы специально

определена или считается, что она известна. При этом принимается, что структура, по крайней мере временно, достаточно жесткая. Например, конфигурация этана ахиральна, хотя многие из его копформаций (например, А) хиральны. Действительно, конфигу рация подвижной молекулы хиральна только в том случае, если все ее возможные конформации также хиральны, а конформации этана (например, Б и В) ахиральны.

Е-5.2. Термин «асимметрия» означает отсутствие какого-либо элемента симметрии. Молекула, например, в данной конфигурации или конформации называется асимметрической, если она не имеет элементов симметрии.

Примечания

1) Все асимметрические молекулы хиральны, и поэтому все соединения, содержащие такие молекулы, оптически активны, но не все хиральные молекулы асимметрические, так как некото рые молекулы, имеющие оси поворота, хиральны.

2) Примечания 3 и 4 к правилу Е-5.1 применимы также

ик определению асимметрии.

Примеры

сно


	Молекула ые		имеет элементов
С	симметрии		н	представляет
	собой	молекулу		оптически

активного соедпнеппя

С Н г 0 Н

	Н	Молекула имеет С,-ось поворота, молекула хираль
	Н	на, хотя и ие асимметрична, поэтому является мо
		на, хотя и ие асимметрична, поэтому является мо
		лекулой оптпчес-кн активного соединения

Е-5.3. а) Асимметрический атом представляет собой тетраэдр, связанный с четырьмя различными атомами или группами, причем ни одна из групп не является зеркальным изображением какойлибо другой группы.

б) Асимметрический атом является хиральным центром, так как он расположен в центре хиралыюй тетраэдрнческой структу ры. В широком смысле понятие «хиральпыи центр» не ограни чивается тетраэдрнческой структурой; структура может быть, например, основана и на октаэдре или тетрагональной пирамиде.

в) Если атом, с помощью которого группа связана с остатком молекулы, расположен у хирального центра, то группа может быть названа хиралыюй.

Примечания

5) Хотя термпп «хпральная группа» удобен в обращении, нужно помнить, что понятие «хиралыюсть» относится к молеку лам, а не к группам пли атомам. Например, хотя втор-бутппь- ная группа может быть названа хиралыюй в (-(-)-бутил-2- нафталиие, она не будет хиралыюй в ахнралыюм соединении СН,СН 2 - С Н - СН3 .

СН3 Е-5.4. Молекулы, представляющие собой зеркальное изобра

жение одна другой, называются энаптиомерами. Хпральпые груп пы, которые являются зеркальным изображением одна другой, называются энантпомернымп группами.

Е-5.5. Если в смеси находится равное количество зпантиомерных молекул, то продукт называется рацемическим независимо от того, находится он в кристаллическом, жидком или газообраз ном состоянии. Однородная твердая фаза, состоящая из экви молекулярных количеств энантиомерных молекул, называется рацемическим соединением. Смесь эквимолекулярных количеств энантиомерных молекул, присутствующих в виде отдельных твер дых фаз, называется рацемической смесью. Любое однородное твердое вещество, содержащее эквимолекулярные количества энан тиомерных молекул, называется рацематом.

Е-5.6. Стереоизомеры, которые не являются энаптиомерами, называются диастереомерами (диастереоизомерами).

Примечание

Диастереомеры могут быть хиральными или ахиральными.

Примеры

С О ОН с

1-І с—он ы с

О Н	Оба соединения —диастереомеры,
	причем nepDoe ахпрально, а второе
I I	хиральпо

СООН С

Е-5.126. Ахиральный центр или ахиральный атом в молекуле называется прохиральным, если он станет хиральным, когда два связанных с ним атома или две группы, не различающиеся сна чала, становятся различными.

Символы re и si [они происходят от слов rectus (правый) и sinis ter (левый)] используются для обозначения сторон тригонального атома, для указания расположения лигандов по часовой стрелке или против часовой стрелки соответственно [Hanson К. R., Jour nal Amer. Chem. Soc, 88, 2740 (1966)].

Некоторые наиболее распространенные группы в порядке в о з р а с т а ю щ е г о старшинства а

1	Водород	28	3,5-Динптрофеппл
2	Метил	29	1-Пропнипл
3	Этил	30	о-Толпл
4	и-Пропп л	31	2,6-Ксплнл
5	к-Бутпл	32	Тритпл
6	н-Пентпл	34	2,4-Дннитрофеппл
7	и-Гекснл	35	Формил
8	Изопептнл	36	Ацетил
9	Пзобутпл	37	Беизопл
10	Ал лил	38	Карбоксил
11	Неопентнл	39	Метокспкарбоннл с
12	2-Ироііпшіл	40	Этоксикарбонпл 6
13	Бензил	41	Бензнлокспкарбо-
14	Пзопропнл		нпл G
15	Винил	42	;и реш.-Бутоксп-
16	emo/7-Бутнл		карбонпл 5
•17	Цикле гексил	43	Амипо
18	1-Пропенил	44 Аммонио ( N H J )
19	т ре/н-Бутил	45	Мотплампно
20	Изопропеннл	46	Этиламшю
21	Ацотилеппл	47	Фенпламиио
22	Фенил	48	Ацетплампно
23	Л-ЇОЛІІЛ	49	Бепзопламшю
24	л-Ннтрофеинл	50	Бензнлокснкар-
25	.и-Толпл		бопплампио
26	3,5-Ксилпл	51	Дпметнламнпо
27	-и-Нитрофенпл

52Д п э т п л а м ш ю

53Трішетиламмоішо

54Фенплазо

55Нптрозо

56Ннтро

57Окси

58Метоксн

59Этоксп

60Беизилоксп

61Феноксн

62Глпкозилоксп

63Формилоксп

64Ацетоксп

65Бензонлоксп

66Метплсульфпмнлоксн

67Метнлсульфопилоксп

68ерторо

69Меркапто H S —

70Метилтно C H 3 S —

71Метплсульфшгал

72Метнлсульфонпл

73 Сульфо H 0 3 S —

74Хлоро

75Бромо

76Подо

а Люоые изменения структуры, степени замещения п т. д. могут изменить поря док расположения групп.

G Так названа группа R — О — С —

Содержание

Предисловие . . . .

Предисловие к

русскому

изданию

Предисловие

авторов

Глава 1 . Введение

1-1. Исторический обзор

1-2. Асимметрический синтез

1-3. Примеры

асимметрического синтеза

1-4. Методы получения

оптически

активных

соединений . . . .

1-4.1. Физические методы разделения

энаитиомерных

к р и

сталлических форм

1-4.2. Методы, основанные на разделении

диастереомерных

форм

1-4.3. Термодинамически контролируемые

асимметрические

превращения стереохнмнческн лабильных диастерео-

меров

3(1

1-4.4. Кинетически контролируемые асимметрические пре

вращения

Список литературы

Глава 2. Реакции а.хнральных реагентов

с х и р а л ы ш м н

сложными

эфирами

кетокислот

2- 1. Введение

2-2. Правило

Нрелога

2-3. Количественные аспекты асимметрического синтеза на основе

эфиров

а-кетокпслот

83.

2-3 . 1 . Влияние строения

хиральиого спирта на асимметриче

ский

синтез

на

основе

эфпров

а - кетокислот . . . .

2-3.2. Влияние строения а - кетокислоты на степень асиммет

рического

синтеза

2-3.3. Влияние

изменения

строения

присоединяющегося

реагента

на

стереоселективность

2-3.4. Асимметрическое

восстановление

хиральных эфиров

а-кетокнелот

2-3.5. Определение конфигурации с помощью асимметриче

ского

синтеза

атролактнновоп

кислоты

2-3.6. Другие асимметрические синтезы на основе хираль

ных

эфиров

а-кетокпслот

2-3.7. Асимметрический синтез на основе

хиральных

бен-

зоплформампдов

2-4. Исследования асимметрического

синтеза

на

осново

(3-, у-, 6-

и высших

кетоэфиров

102

Список литературы

105

Глава 3. Реакции

ахиральных реагентов

с хиралънымм

альдегидами

ц кетонами

107

3 - 1 . Введение

107

3-2. Модели

стереохпмического

контроля

асимметрического .

присоединения

к хиральным

альдегидам

н кетонам . . . .

110

3 - 2 . 1 . Открыто-цеппая модель

ИЗ

3-2.2. Циклическая модель

118

3-2.3. Дпполярная модель

123

3-2.4. Примеры

соединений с кислородсодержащими заме

стителями в сс-положепнп

126

3-2.5. Примеры

соединении с азотсодержащими заместите

лями в ос-положеипи

133

3-2.6. Примеры

1,3-аснммстрпческой

ппдукцлп

136

3-3. Переходное состояние для реакций присоединения к хираль

ным кетонам

141

3-4. Стерическпп контроль асимметрической пидукцип в ряду

циклических кетонов

145

3 - 4 . 1 . Цпклопентапоны

146

3-4.2. Цнклогексаноны

151

3-4.3. Полнцнклнческпе системы

158

3-4.4. Бнцнклпческпе кетоиы

160

Список литературы

162

Глава 4. Различные реакции асимметрического присоединения к кар-

бошілсодерїкащіш

соединениям

165

4- 1. Циангпдриновын синтез

165

4-2. Реакции присоединения

а л ь д о л ы ю г о

типа

174

4-3. Реакция Реформатского

178

4-4. Реакция Дарзенса

185

4- 5. Реакции внутримолекулярного

окисления — восстановления

187

Список литературы

192

Глава 5. Перенос водорода от хнральных восстанавливающих

агентов

к ахиральным

субстратам

194-

5- 1. Восстановление

по

Меервейиу —

Поиндорфу —

Верлею . .

194

5 - 1 . 1 . Введение

194

5-1.2. Стереохимнческая

модель

переходного

состояния

196

5-1.3. Реакции

восстановления

под

действием

хнральных

алкоголятов

алюминия

198

5-1.4. Реакции

восстановления

под

действием

хнраль

ных алкоголятов магния

199

5-1.5. Реакция тина восстановления по Меервейиу — Поин

дорфу —

Верлею с использованием хирального алко-

ксиалюмпиийднхлорпда

206

5.1.6. Реакции

типа восстановления по Меервейиу —

Пони-

дорфу —

Верлею с использованием хнральных алко

голятов

щелочных

металлов

•

208

5-1.7. Использование реакции асимметрического

восстанов

ления

по

Меервейиу — Понидорфу — Верлею

для

определения конфигурации производных бифенпла . .

210

5-2. Реакции

асимметрического

восстановления

под

действием

реактивов

Грпньяра

212

5 - 2 . 1 . Введение. Представление о механизме

212

5-2.2. Обсуждение экспериментальных

данных

216

5-2.3. Влияние

строения

молекулы субстрата

х и р а л ы ю г о

восстанавливающего агента в асимметрических реак

циях Грипьяра

218

5- 3.

Восстановление

под

действием хиральпых

металлгпдрпдпых

комплексов

241

5-3.1. Асимметрическое восстановление кетонов

243

5-3.2. Асимметрическое восстановление

енамннов п

н м ш ю в

250

5-3.3. Комплексы

лптнйалюмшпшгпдрпд

—

моносахариды

в реакциях асимметрического

восстановления

. . .

253

5-3.4. Реакции

асимметрического

восстановления

к а р б о

нильных соединении и пмннов под действием «дп-3-

шшапплборана»

256

Список литературы

259

Глава 6.

Реакции

асимметрического

присоединения

алкенам

263

6- 1.

Введение

263

6-2. Реакции

гндроборироваиня

под действием

«дн-3-пннапнлбо-

рапа»

264

6-2 . 1 . Асимметрический синтез спиртов с использованием

реакции

гндроборнрования

— окислення

олефппов .

266

6-2.2. Кинетическое разделение рацемических

олефнпов . .

275

6-2.3. Синтез оптически

активных

кетонов

276

6-2.4. Другие реакции асимметрического синтеза,

осущест

вляемые

гндроборнроваїшем

использованием

«дн-3-

пинаннлборана»

278

0-2.5. Модели переходного

состояния

для гндроборироваиня

«дп-З-инпаинлбораном»

279

6-2.6. Асимметрическое гпдроборпрованпе, протекающее иод

контролем хпральпых центров в олефнне

284

•6-3. Асимметрические реакции цпклоприсоедппепня

286

6 - 3 . 1 . Синтез хиральпых циклопропанов с использованием

реакций

цнклоприсоедпиепня

287

6-3.2. Реакция

Дильса —

Альдера

298

6-3.3. Асимметрическое

эпокепдпровапне

304

0-4. Асимметрические реакции циклизации

310

6-5. Асимметрическое окспмеркурированпе и алкокспмеркурпро -

ванпе

314

•6-0. Другие асимметрические реакции присоединения по двойным

связям

углерод —

углерод

320

6 - 6 . 1 . Сопряженное присоединение к хпральным

сложным

эфпрам

а,(3-непасыщениых

кислот

320

6-0.2. Ыекаталитические реакции присоединения

хираль

пых

спиртов

ц аминов к кетепам-

325

6-6.3. Восстановление енннолов в оптически активные

аллены

под действием хиральпых комплексов лптипалюмп-

ппйгидрпда

331

6-6.4. Гидроксилпрованпе

хиральпых сложных

эфиров с.,6-

ненасыщеииых кислот

ЗЗі.

0-G.5. Присоединение аммиака п аминов					332
6-6.6. Асимметрическое присоединение брома					334
6-6.7. Попытки	осуществления		асимметрического	синтеза
*в реакции тппа реакции Прево с участием хирального
электрофпла					335
6-6.8. Асимметрические элсктрофплытые реакции присоеди
нения к	епамппу				336
6-6.0. Асимметрическая		реакция	присоединения	олефииов
к диепофилам					337
6-7. Асимметрическое каталитическое			гидрирование .	. . . . .	338
6 - 7 . 1 . Введение					338
6-7.2. Асимметрическое гомогенное гидрирование в прис5'т-
ствин хпральпых		комплексов родня			338
6-7.3. Асимметрическое		гетерогеїшо-каталптпческое гидри
рование					342
Сппсок литературы					344

Глава 7. Асимметрически ії синтез аминокислот и их производных . . 349

7- 1 . Гидрирование двойной		связи		у г л е р о д — у г л е р о д					349
7- 1.1. Ахпральные	субстраты п хиральпые катализаторы . .								349
7-1.2, Хпральные субстраты									350
7-2. Восстановление двойных		связей			углерод — азот				354
7-2.1. Ахнральные субстраты и хпральные катализаторы . .									354
7-2.2. Ахнральные субстраты				и хпральные реагенты . . . .					355
7-3. Реакции нуклеофильпого прнсоеднпеппя по углерод-углерод
ным двойным связям									375
7 - 3 . 1 . Присоединение хиральных аминов к углерод - углерод
ной ДВОЙНОЙ связи			в а х н р а л ы ю м субстрате						375
7-3.2. Присоединение ахпральных нуклеофнлов к углерод -
углородной двойной связи в хнральпом субстрате . .									377
7-3.3. Присоединение хирального ампна к углерод-углерод
ной двойной связи в хпральиом							субстрате		379
7-3.4. Присоединение ахпральных						нуклеофнлов		к углерод -
углеродной связи в ахнральиом субстрате под дей
ствием хирального катализатора									380
7- 4. Другие реакции асимметрического синтеза аминокислот . . .									380
7-4.1. Асимметрический		синтез			аминокислот по			Штреккеру	3SJ
7-4.2. Асимметрический		синтез			пептидов из оксазолоиов . .				383
7-4.3.' Реакции асимметрической конденсации, катализируе
мой хнральнымн		комплексами металлов							388
Сппсок литературы									3S9
Глава 8. Асимметрический	синтез		соединений				по гетероатомам . .		391
8- 1. Асимметрический синтез в результате образования диссим-
метрического атома	серы								391
8- 1.1. Введение									391
8-1.2. Асимметрическое		окисление				ахпральных		соединений
серы под действием хиральных							реагентов		392
8-1.3. Асимметрическое			окисление			хиральных		сульфидов
под действием ахпральных реагентов									407
8-1.4. Синтез хиральных			сульфииатов				и сульфннампдов . .		421

8-2. Асимметрические синтезы

по атому

азота

/,25

8-3. Асимметрические синтезы

но

атому

кремния . . . .

429

8-4. Асимметрические синтезы по атому фосфора

431

Список

литературы

/,32

Глава 9. Асимметрические перегруппировки и

реакции

элиминирова

435

ния

9 - 1 . Внутримолекулярный перенос

центра

диссимметрии . . . .

435

9- 1.1. Перенос

центра диссимметрии от одного атома углеро

да к другому

435

9-1.2. Перенос центра диссимметрии

углерода

на

серу .

440

9-1.3. Перенос центра диссимметрии

азота па

углерод .

440

9-1.4. Реакции асимметрического

переноса водорода . . . .

441

9-2. Взаимные превращения центра диссимметрии и молекуляр

ной

диссимметрии

443

9 - 2 . 1 . Оптически

активные

производные

бифенила . . . .

443

9-2.2. Хиральные аллены

446

9- 2.3. Сппраны. Алкилндеицпклоалкаиы и родственные сое

динения

459

9-3. Реакции асимметрического элиминирования

465

Список

литературы

471

Глава 10. Различные т и п ы асимметрического

синтеза

474

10- 1. Асимметрические реакции в хпральпых средах

474

10- 1.1. Реакции

электрофнльного замещения в хпральпых

средах

475

10-1.2. Реакции

присоединения

карбонильной

группе

в хиральиых

средах

478

10-1.3. Реакции

асимметрического восстановления в хираль

иых средах

481

10-2. Реакции

асимметрического

синтеза

путем

замещения

прохпралъном

лиганде

483

10-3. Асимметрический епптез полимеров

490

10-4. Реакции абсолютного асимметрического

синтеза

49'

10 -4.1. Реакции

абсолютного

асимметрического

синтеза.

Кинетическое

разделение

492

10-4.2. Реакции абсолютного асимметрического

синтеза .

495

Список

литературы

497

Выдержки из «Временных

правил Ю П А К

за 1970

г. по

стереохимии

органических

соединении»

500

<<< < Предыдущая 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 4950 / 5150 51 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ