Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
27.10.2023
Размер:
19.96 Mб
Скачать

О.И.СЛЙСАРЕВА, Д.А.БАБА1Ш, Л.Н. иИВДЯКОВ, О.Ф. РОГОЖКИНА, Р.С. РЛЗДЙДЙИОВД

ШЛАКОСИТАЛЛЫ НА ОСНОЗК ОБВДНВННЫХ ЦДДКНТАЦИОННЫМ ш щ т ШЛАКОВ ЦВЕТНОЙ МЕТАЛЛУРГИИ

В инотитута хиыичеоких наук АН Каз.ССР был разработан и проварен в полупромышленных масштабах /1 ,2 /, так называемый, цементационный метод комплексной переработки шлаков цветной металлургии. Этот метод позволяет практически полностью извле­

кать из

них цветные металлы и до 85# .железа.

В

работе предотавлены результаты исследований по получе­

нию химически стойких и износоустойчивых аьакоситаллов на ооиовэ обедненных цементационным ыаяодом шлаков свинцового произ­ водства УКСЦХ, а также шлаков кивцзтной плавки норильских медно-никелевых руд.

Оба обедненных шлаке являются малоделёзиотыми, содержание

в них цветных металлов весьма незначительно (табл,

1). По хими­

ческому составу эти

шлаки можно отнести к системе

СаО-М*0-

-А{203-& 02- (?е0,

Pe203) .

V

Составы походных стекол для синтаза шлакооиталлов были

выбраны в поле кристаллизации минералов пирокоеновой группы,

которые обладают высокой химичеокой устойчивостью и механичес­ кой прочностью. •

Б овяои о тем, что в криоталличеокой решетке минералов пироксеновой группы возможны различные изоморфные замещения ионов в широких пределах, в том числе ионов Пд на ионы ? е /3 /, при выборе составов отеклокристаллических материалов, содержа­

щих окиолы Fe, с некоторым приближением можно

пользоваться

диаграммой состояния CaO-.'^Q-A/^Oj-SiOg, изученной Ооборном

/4 /, принимая при этом оумлу окнолов магния н

железа за ..'дО/5/.

На основании результатов исследований по синтезу ситаллов

из чистых окислов в системе СаО-Ш^О-А^з —

pS получению

шлакооиталлов из обедненных шлаков цветной металлургии и шлаков фосфорной промышленности, а также результатов исследований всаимосвяэи между химическим ооставоа, структурой и вязкостью силикатных и алюмосиликатных расплавов, нами был предложен ме­ тод подбора составов для синтеза отеклокристал.артесних материа­ лов /5 /. По этому методу в сечениях диаграммы состояния

CaO-i-i^O- Ae^Oj-yCOg о постоянным содержанием

= 5 и 15%

rv> rvj

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица I.

 

 

 

 

 

Хшическяй состав сырьевых материалов для получения шланоситаллов

 

 

 

 

 

 

 

ва

основе

обедненных шлако б

с в и н ц о в о й

и

никелевой плавок

 

 

 

 

Наииенова-!

 

 

 

 

Содержание в % (вес)

 

 

 

 

 

 

 

 

ние мате-

!

UlgOjlCaO

!HjO

 

 

 

 

'-C?2°3l

CLL

1 ^

! Co

\ j n !

 

!

5 !

C

риалов

ISaJg

 

 

 

 

P b

Ллак обед­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ненный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

плавки но­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рильских

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ивдно-ни­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

келевых

42,6

3,2

33,3

5,2

13,7

-

 

 

0,0ч5

0,007

0,0006

-

-

0,5

0,2

руд, fift-0

 

 

Шлак обед­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ненный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

свинцового

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

производства

4,9

37,0

4,9

8,1

0,5

-

0,3

0,4 0,05

-

-

0 , й

0,025

0,6

0,2

УКСЦК

42,3

Песок квар­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

цевый Водо-

0,15

0,20 0,11

0,01 0,02

-

г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дажский

99,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Глина Лен-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

герская (про­

25,3

1,7

1,4

3,0

3,2

0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

каленная)

65,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 2

Характерастила составов для получения илакоситалдов ва основе обедневных влахов норильских I УЛЗДК

Яндекс !

1диический

состав,

% (вес)

 

 

JОбласть

 

 

 

 

Состав

шихты,

 

% (вес)

 

 

,!первично!

 

 

 

 

 

состава!

 

 

 

 

 

 

 

5 « ^ Е м ^ а? Ш ~1илак

!®®3H

 

Jглина Шзеок

 

!

 

1С2ИМ^-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'- ♦ *

« ла

тплтуксЦКлл/цл:

 

 

л а а -

!кварцо.

! наг- !лятор

 

I

j ^

j

o

^

 

jсверхc !*

rt-.зации

] н

±*

? °

!норнль!£ен-

'

айма!

 

! ?

, $

; s

 

o

 

 

 

 

!

£

°

o

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

Ж *

АИТ о б а д -!скн а

 

!ге р с -!в ы З

 

 

 

!нззат!храстал-

 

 

 

 

 

 

100%!

 

 

 

 

»ввн-

!о б е д -

.'кая

'В од а -

 

!

 

!лкзацаи

 

 

 

 

 

 

 

 

1

!

u u >

 

!ный

!нвнны 2!

!лад.

 

 

!

!

 

! сверх

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

!

 

!

 

 

!

!

 

 

 

 

 

1100*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

!

 

 

!

 

|

 

 

f t

 

 

 

 

I

 

jCzgQj

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

±

 

 

 

Л Д -2

55

15

19

5 ,6

5 ,4

2 ,0

2 ,5 3 пироксен,

 

4 8 ,6

 

-

 

4 8 ,6

 

2 ,8

 

 

2 ,5

2 ,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В 00°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЯН-15-2

50

**5

2 9 ,0

4 ,5

1 1 ,9

2,0

 

 

пироксен,

 

 

 

8 7 ,0

-

 

1 3 ,0

 

 

-

2 ,0

 

2 ,8 8 j4qqOc

 

 

 

 

 

 

 

 

Ф■

 

*,3

 

 

 

 

 

 

пироксен,

 

 

 

 

 

 

 

16,7

 

 

-

2 ,0

 

Ш -2 0 -2

5 2 ,1

2 7 ,8

4 ,3

П , 4

2,0

2 ,8 1

 

 

 

8 3 ,3

-

 

 

 

 

Й 0 0°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

5.

 

 

 

 

 

 

Режимы кристаллизации и

свойства

 

 

 

 

 

 

 

 

 

■лакоснталляв

 

 

 

 

 

 

 

Индекс

{

Твнператураай

I

!

!Степень !у

„ц{3 __пЙ1ГП/%_. а !Микэо-

!

 

{Основная

{Разыер!вакрис-!АИМИтенан стодность,;ь !твео-

{Прочность

состава

{

реки» врастал-!минеральная!крис-

!талли-

{“ “

,

, „

,

{дость дриП

на

 

!

лизации

 

{фаза

|таллов{8ован-

!нпт

,„„m

iiucn.

\и»т

-'нагрузке

{исткраяив,

 

 

 

 

 

 

Г

HCI

!ВзРОь!И?50ь

ttfaOH

!5ЯрЛ зив

K

pf

 

Г

 

 

|

I

.нос ,

ijjs4(i!i)i?o«,!

I >* f°°Awl ч<*

 

I

 

 

*

!

!

iS s la M s fflt! S k i

!

 

 

I

 

 

!

!

!

 

Ш-2

 

700° - 2 ь

пироксен

o.r

80

9 9 ,9 5

99 ,9 2

9 9 ,9 0

9 9 ,9 8

П Н

 

0,0 02

 

 

moo0 - ib

авгнтового

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ряда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ш -20-2

 

680° -

I 4.

 

0,5 -

80

9 9 ,9 8

9 9 ,96

9 9 ,9 7

9 9 ,8 6

928

0 ,0 0 7

 

 

860? -

I «

 

-2 .0

 

 

 

 

 

 

 

 

18-15-2

690°

-

I ч.

i.£>-

 

810°

-

15 юш»

-*,Q

г

85

9 0 ,5 0

9 5 ,4 0

9 9 ,5 0

9 9 ,0 0

840

0 ,0 1 0

для оинтеза илакооиталдов были выбраны ооотавы, находящиеся в облаоти первичной кристаллизации пироксена, инеацие температу­ ру кристаллизации не выше 1А00°С и коэффициент структуры анио­

нов КСА *» <"^{f75Jf в предв.хах от 2,5 до 3,0,

Были Бы$р4ны следующие ооотазы: I) УШД-2 на основе обед­ ненного цементационным методом шлака УКСЦК, 2) ыН-15-2 и ШН-20-2 на оонове обедненного норильского плана.

В качеотве добавок к обедненному плану УКСЦК использовали Ленгерокую глину, кварцевый пеоок и магнезит, к норильскому шлаку - только кварцевый пеоок. Стимулятором кристаллизации во всех составах являлаоь СТ2О3 в количестве 2/i (вес.) сверх 100^. Хиыичзокий соотав сырьевых материалов, использованных для син­ теза шлакоситаллов, приведен в таблице I , составы шлаковых стекол и ооотавы шихт - в таблице 2 .

Шлаковые отекла были сварены в силитовой печи, в алундовых тиглях при температурах от 1Д0У до 1А60°С с выдержкой распла­

вов при максимальной температуре от I

до 2-х часов в

завиоимоо-

ти от соотава стекла.

 

 

Режимы термообработки отекол для

их ситаллизации

опреде­

ляли о помощью дифференциального термического анализа и кор­ ректировали после изучения структуры и свойств закристаллизо­ ванных продуктов. За основное овойотво полученных шлакоситаллов была принята химическая стойкость их в киолотах ilCC,

и HjPO^, а также в 35,»-ном I/аОН. Термообработку стекол проводи­

ли по 2-х ступенчатым режимам. За температуру первой отупзни

кристаллизации принимали температуру начала предкристаллизацион-

ного эндоэффекта о выдержкой при этой

температуре от I до 2

часов в зависимости от соотава стекла

и его КСА. Температура

второй

ступая.; кристаллизации соответствовала температура мак­

симума

экзотермического эффекта кристаллизация.

Оптимальные

режимы

термообработки отекол приводятся в табл.

3

Как видно из таблицы 3, у стекле о низким КСА (УШд-2, КСА а 2,53), имеющего более сложную анионнуи структуру, чем

стекла с высоким КСА (2,81; 2,88) время выдержки на первой сту­ пени более продолжительное и составляет 2 чаоа. С повышением КСА (ШН-2С-2* ШН-15-2) и упрощением анионной структуры кристал­ лизационная способность отекол повышается, время выдержки на первой отупени сокращается до I часа. Соответственно онижаютоя о повышением КСА и экспозиции <■,— — на второй.ступени. Эта закономерность установлена нами как на ооотавах, оинтэвирован-

325

гных из чистых (псиолов в системе CaO-M^O-A^Oj-XtOg. так и на шлаковых стеклах.

Фазовый ооотав о структуру стеклокриоталличеоких материалов изучали методами петрографии, электронной микроскопии и рент-'' геноструктурного анализа. Полученные шлакооиталлы имеют мелко­ зернистую однородную отруктуру с размером кристаллов 0 ,1 -4 ,О мк, степень закристаллизованное™ составляет 80-85£, пр мине­ ралогическому ооставу они являются моноклинными пиронсенами авгитового ряда.

Для синтезированных шлакоситаллов определяли химическую стойкость в кипящих НС<?конц>, Н2$0^кош1 нзР0д(1 »i) к в

ном раотюре VaOH, микротвердооть и сопротивление истиранию. Определение хиыичеокой устойчивости проводили порошковым мето­ дом в соответствии с ГОСТ-475-53, микротвердооть и сопротивле­ ние иотиранию определяли также по стандартным методикам. Свойства шлакоситаллов приведены в таблице 3.

Обращает на оебя внимание факт saKOHOMjpuoro изменения

. овойотв пироксеновых шлакооиталлов о увеличением КСА: роот величины криоталлов и уменьшение химической стойкости, микротвердости, прочности к потирающим воздействиям, а такие сум­ марной продолжительности термообработки при оиталлизации шла­ ковых отекол.

Таким образом:

i . Обедненные цементационным методом шлаки свинцового прог изводства УКСЦК и шлаки кивцэтной плавки норильских медно-ни­ келевых руд при корректировке их составов о целью ввода в

область первичной криоталлизации из раоплавов пирокоенов и при­ менении в качестве отимулятора криоталлизации 2# Ct2Qj могут быть иопользованы для получения шлакоситаллов, обладающих выоокой химической отойкостью как в кислотах, так ■ в щелочи, и высокой износостойкостью.

2. Увеличение КСА пирокоеновых шлакоситаллов приводит к закономерному росту величины криоталлов и уменьшению их химичеокой отойкооти, ыикротвердооти, прочности н истирающим вез­ дейотвиям и оуммарной продолжительности термообработки при оиталлизации шлаковых стекол.

Л и т е р а т у р а

I . Шедудяков Л.Н., Кирьянов Г.З. Споооб извлечения металлов из силикатных раоплавов. Авторское овид-вО СССР te 120003

от IQ.X.I957 Г, Бюдд.изобр. 1959, N? 10, отр. 39~

326

2.Шелудяков Л.Н., Кооьянов Э.А. и др. "Фиэико-химичвокие исследования фоо^атных, боратных и алюмосиликатных оиотем",

Тр, ИХН АН Каз.ССР, т.36, 1973, отр. 52-54.

3. Цветков А.И. Тр. Ин-та геологичаоких наук АН СССР, в .138, петрографическаяoepin^L, Изд-во АН СССР, И., 1951.

4. Осборн, Даврио и Кренер. Проблемы современной металлургии, 1955, №2, отр. 22-43.

5. Шелудяков Л.Н., Уарконренков Ю.А., Слюоарева О.И., Рогожки­ на С.Ф., об. Теория и практика производства камнелитых труб. Алма-Ата, 1972 отр. 187-199.

6. Шелудяков Л.Н. Веотник АН Каз.ССР, 1966, 22, №8, отр.9-18.

А.И.ЮСУПОВА, С.Ф.ГРИГОРЬШ

МОЗАИЧНЫЕ ПЛИТКИ НА ОСНОВЕ КВАРЦЕВОГО ПЕСКА И СТЕКЛОБОЯ

В инотитуте "ВНЩцветмеТ" проведены иоолмования по полу­ чению црзаичных плиток на основе местных пеоков и стеклобоя.

Экспериментальная часть работы состояла из подбора компо­ нентов шихты, изготовления плиток, выбора режимов прессования а термообработки и изучения физико-механических овойств полу­ ченных образцов.

Для исследований в качестве сырьевых материалов использо­ вались меоткые кварцевые пески мыса "Бакланий", "хвооты" обо­ гащения Белогорокой обогатительной фабрики и измельченный бой отекла, двухромиотый кобальт, оарнокиолый никель, окиои меди, никеля, железа, хрома, закиси никеля и кобальта), готовых глазурей и шлаков.

Химический и гранулометрический составы пеоков и отекло-

боя приведены в таблицах I и 2.

327

 

 

Химичеокий ооотав

исходных материалов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица I

 

Наименований

__

___& g № ^ jU & £ X B fu i___

 

 

 

материала ! \ ~п

i jliiQ i

1 6b#

i№$0 [ f o fa [7 Г сН У |ьй л.п.п.

____________

 

 

Песок мыса

 

95,96

0,65

0,67

0,02

0,91

0,20

0,15

1,75

"Бакланий"

 

Хвосты обо­

 

qq

«г:

 

 

 

 

 

 

 

 

гащения

 

0,93

0,21

0,04

.0,17

0,26

0,08

0,98

Бедогорско-

 

 

 

го комбината

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Стеклобой

 

69,61

1,31

7,49

4,22

0,14

2,16

14,26

0,41

Гранулометрический

состав исходных материалов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

2

 

риала

!..

 

-i -.'.-Мм—1.

I-JS iL .

 

Ю.ОтЧмм!-----

Песок "мыса

 

3,4

30,9

24,8

30,8

8,9

1,4

100

"Бакланий"

 

Хвосты обо­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гащения

 

0,3

5,1

21,6

19,4

24,5

30,0

100

Белогорекого

комбината

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Стеклобой

 

^,35

6,25

. 10,7

29,3

45,7

7,7

100

Технология получения мозаичных плиток заключается в сле­ дующем: компоненты шихты (песок, молотое стекло, сода, краси­ тель) в принятых соотношениях тщательно смешивали, затем увлаж­ ненную массу прессовали в виде плиток и обжигали.

Выбор оптимального состава шихты производили планированием эксперимента методом крщтсго восхождения (мете., Бокса-Уилсона) /1 3 /.

Прессование плиток размером 25x25x4 ми, 46x46x4 ми, 46x24x4 им . осуществляли на гидростатическом прессе Угё.<,-10.

С целью изучения влияния давления прессования на физичес­ кие свойства плиток (цвет, равномерность окраски, усадке, водогюглощение) образцы прессовали под давлением от 50 до 250 кг/см^.

52 S

Изучали также влияние режииа термообриботки плиток на указанные выше овойства.

Результаты исследований показали, что образцы, получен­ ные из шихты состава: 60# кварцевого пасха, 40# измельченного стеклобой и 5% (сверх 100#) кальцинированной соды имели наи­ лучший внешний вид, малое водопоглощение и наибольшую проч­ ность.

При введении в соотав шихты различных красителей (0,1-1#), глазури (3,0-10,0,*) и шлаков (5,0-15,0#) получена широкан гам­ ма цветов: желтый, оалагный, зеленый, бежевый, серый, белый, голубой, синий, фиолетовый, коричневый и черный.

Нзучен..е давления прессования на физичеокие свойства пли­ ток показало, что лучшие результаты получены при давлении прес­ сования 150-200 кг/см^.

Оптимальным выбран оледухдий рении термообработки: нагрев обраацов от 400° до 800° оо скоростью 200°/чао, выдержка при температуре 800°С в течение 5-10 минут и последующее равномер­ ное охлаждение оо скороотью 100°/чао.

Полученные плитки имели правильную геометрическую ферму о равномерноокрашенной, гладкой, блестящей лицевой поверхностью, физико-химйчеокиэ и механические испытания показали, что.они химически отойки к I Н раотвору едкого натра, практически не вы!дэлачиваютоя при кипячении в дистиллированной ^оде, овэтоуотойчивы, выдерживаю: перепад температур до 500 С. Бодопоглощенла в зависимости от давления прессования ооотавило от 0,2

до 1,2#.

Плитки выдерживали 50 циклов попеременного замораживания и оттаивания без признаков разрушения.

Плгтки лицевой поверхностью хорошо наклеиваются дикотри­ ковым клеем на крафт-бумвгу и могут поставляться в виде ковров.

По овоим овойотвам плитки удовлетворяют требованиям ГОСТа 16132-70 на "Плитки керамические фаоадные ыелкоразмерьые и ков­ ры из них" и могут быть попользованы мля облицовки наружных поверхностей отеновых панелей и крупных блоков, для отделки лоджий, вотавок, поясов, фризов, обрамления оконных и дверных проемов и оформления других архитектурных элементов зданий.

ж Технкко-вконоыичеокиии раочатаыи показано, что оебесоимооть I плиток ооотавляат 1,54 руб. орок окупаемости капи­ тальных затрат на организацию производства 50 тыо.м2 плиток в Год - 1,3 года.

329

Таким образом, на основании произведенных исследований разработана технология получения отделочных мозаичных плиток по простой и эффективной технологии. Производство плиток мож­ но организовать на любом предприятии строительных материалов.

Л и т е р а т у р а

I . ю.П.Адлер . введение в планирование екоперимента. Иада-во "Металлургия", Москва, 1969.

В.Ф.ъг!РНЕР, с.т.сулзаиш ов, Т.А.АБДУВАЛ1Ш.А.Г.ТР0ПЙНА.

БШЙ ШЛАКОСИТШЫ НА QCHQ3S ФОСФОРНЫХ шлаков

К шлакооиталлу, как техническому, строительному и кон­ струкционному материалу, помимо высокой отойкооти к иотирею­ щим воздействиям* высокой химической уотойчивооти, значитель­ ной механической прочности и водонепроницаемости прадъявяяютоя и архитектурно-художественные требования.

Разработанный нами шлакооиталл на оонове фоофорного шлака, песка и хромомагнезита /1 ,2 /, имеет-окрао^у от темносерой до серо-зеленоватой. Такая скраока влакооитадла обуслов­ лена в основном присутствием в"его составе окиси хелеаа и окиси хрома, введенных в отекло хромомагнезитовой добавкой, Темно­ серая однообразная цветная окраока шлакоситалла в эстетичес­ ком отношении нооколько ограничивает возможность его примене­ ния, т .к . в декоративна целях наиболее эффективно комбиниро­ ванное использование етеклокриоталличеоних материалов темных и оветлых толов. Кроме того, в овязи о переводом Сао-Тюбиноко- го цементного завода на выпуок белых и цветных цементов, нопытываетоя с^трая потребность в мелющих телах и футерованных плитах белой окраски для шаровых мельниц.

Процеос обеоцвэчивания и объемная кристаллизация обеопечиваетоя за счет введения в состав шлакового отекла трех компонентов: окиси цинка, суняфидвой оерг и вооотаыовителя - углерода в виде угля.

Обеоцвечмваьле отекла прбиоходит в результате обменной реакции / З/ t , о

330

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ