
книги из ГПНТБ / Елизаветин М.А. Повышение надежности машин. Технологические основы повышения надежности машин
.pdfровать изменения свойств конкретного полимера при старении при отсутствии соответствующих данных трудно. В связи с этим
обычно |
рассматривают фактические данные об изменении |
с в о й с т е |
различных полимеров под влиянием тех или иных |
факторов.
В настоящее время существуют некоторые методы ускорен ных испытаний, позволяющих оценить изменение свойств полимеров при определенных условиях.
Срок службы полимерных материалов, в которых происходит старение, связанное с процессами разложения, устанавливается по предельно допустимому изменению основных свойств. Срок службы полимера, старение которого обусловлено процессами термодеструкции, можно оценить температурно-временным пределом использования материала (температурно-временной зависимостью необратимого изменения свойств). Так, срок службы полисилоксана в условиях, в которых происходит тер модеструкция, может составлять 1000 ч при температуре 250° С или 10 лет при температуре 180° С; при более длительной эксплуатации материал становится хрупким, в нем образуются трещины. Однако никакой конкретный температурно-временной предел в отдельности не является достаточно полной характери стикой срока службы, так как требуемые свойства всегда опре деляются специфическими условиями применения полимера [66].
Процессы механического разрушения твердых тел
Обычно считают, что при напряжениях, меньших предела упругости, пластическая деформация вообще не может разви ваться, а разрушение тела происходит (практически мгновенно) только тогда, когда напряжения достигнут предела прочности. Однако в последние годы разрушение материала рассматривают не как критическое событие, а как постепенный кинетический термоактивационный процесс, развивающийся в механически напряженном материале с момента приложения к нему нагруз ки, в том числе меньше критической [10].
Разрушение является безактивационным процессом только при очень низких температурах (близких к абсолютному нулю) или при действии напряжений, равных пределу теоретической прочности (прочности атомных связей).
В соответствии с этой кинетической теорией, согласно которой одним из фундаментальных свойств прочности является ее зависимость от времени, деформация и разрушение должны характеризоваться не предельными напряжениями, а скоростью деформации и разрушения, кроме того, долговечностью — вре менем, требующимся для разрушения. Пределы упругости, текучести, прочности являются с этой точки зрения только некоторыми условными характеристиками.
Скорость процессов механического разрушения нагруженно го твердого тела и соответственно время до разрушения зависят от структуры и свойств тела, от напряжения, вызываемого нагрузкой, и температуры. Существует ряд эмпирических фор мул, описывающих зависимость времени до разрыва т (или ско рости разрушения #Ё)от этих факторов. Наибольшее приме нение получила установленная экспериментально для многих материалов (чистых металлов, сплавов, полимерных материа лов, органического и неорганического стекла и др.) зависимость
турах:
а — при Ті < Г2 < Т3 < 7Y, б — при C1 <<32< O 3 < о4
между напряжением а, температурой Т и временем т от мо мента приложения постоянной механической нагрузки до разрушения образца [40]:
|
|
|
т = т0 ехр |
|
У |
|
|
|
|
(4) |
||
где то, |
Uо, |
у — параметры, |
характеризующие |
прочностные |
||||||||
|
|
свойства материалов. |
|
|
|
|
|
|
||||
Графики зависимости lg |
т от о для различных Т |
(рис. 6, а) |
||||||||||
и зависимости lgT от l/Т |
(рис. 6,6) |
для |
различных |
Т |
пред |
|||||||
ставляют |
собой |
семейства |
прямых |
линий, |
сходящихся |
при |
||||||
экстраполяции в |
одной точке |
при |
l g T = |
l g T 0 |
[10]. |
Скорость |
||||||
процесса |
разрушения |
можно |
определить |
из |
следующего |
|||||||
уравнения: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
т“ 1= |
|
ехр^----- Ц Т " ')- |
|
|
(5) |
||||
В уравнениях |
(4) |
и (5), |
характеризующих |
кинетический |
||||||||
процесс |
разрушения, |
U — U0 - - уо имеет |
смысл |
энергии |
акти- |
|||||||
вации |
процесса |
разрушения, |
причем и о пр |
|
Гrj’3. г |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
начальную энергию активации (величину начального энергети ческого барьера) процесса разрушения при а = 0, постоянную для данного материала в широкой области температур Т и не зависящую от обработки материала (наклепа, термической
обработки, легирования и т. д.); т0 и то1= со0 параметры, совпа дающие с частотой собственных тепловых колебаний атомов в кристаллической решетке твердого тела, постоянные для всех исследованных металлов и сплавов, полимеров, ионных кри сталлов, не зависящие от обработки материала и условий нагружения; напряжение материала а, обусловленное механи ческой нагрузкой, уменьшает начальную энергию активации на величину уо, активирует, таким образом, процесс разру шения и создает направленность процесса. Структурный коэффициент у определяет степень уменьшения начального энергетического барьера под действием приложенного напря жения (характеристика чувствительности материала к напря жению).
Все изменения прочностных свойств материалов, происходя щие при изменении их частоты собственных тепловых колебаний при тепловой обработке и деформировании, связаны с измене нием только величины у. Следовательно, Y может быть использована как количественная мера прочности, т. е. мера сопротивления разрушению, учитывающая временную и темпе ратурную зависимость прочности. Действительно, так как U0
и т0 не меняются и известны, то знание у позволяет построить все семейство временных зависимостей прочности при разных температурах. В свою очередь, значение Y может быть вычис лено из временной зависимости, полученной при одной темпе ратуре [10]:
Y = aRT, |
(6) |
где а — тангенс угла наклона прямой lg т — f(a). Температурно-временная зависимость прочности проверена
в широком интервале напряжений, температур и времени при различных видах напряженного состояния (растяжении, изгибе, кручении), при статических и циклических нагрузках. Справед ливость уравнения (4) показана для величин, определяющих
долговечность |
т = 10~3чІО7 с; дальнейшее увеличение т = |
= 107 -и ІО8 с |
означает увеличение длительности испытания |
с нескольких месяцев до нескольких лет.
Из выражения lg т = f ^ — ^ может быть оценена величина
энергии активации U и построена зависимость U(o), линейный характер которой позволяет путем экстраполяции ее на ось ординат вычислить величину начальной энергии активации про цесса разрушения U0 (рис. 7); наклон прямой U(o) соответ ствует структурному параметру у.
Зависимости долговечности т материала от напряжения о и температуры Т, аналогичные экспериментально установлен ному уравнению (4), получены путем теоретического рассмот рения дислокационных механизмов зарождения и роста трещин, кинетических свойств дислокаций.
Уравнение (4) можно использовать для определения дли тельности эксплуатации материалов в нагруженном состоянии до разрушения при практических расчетах прочности. При этом необходимо иметь в виду, что для очень малых напряжений
Рис. 7. Зависимость энергии акти
вации U процесса разрушения от напряжения о
|
0 |
4 |
S |
12 16 |
20 24 в,кгс/мм2 |
||
(а —>-0) зависимость lg r |
= f(a) перестает быть линейной. Кроме |
||||||
того, следует учитывать, что временная |
зависимость |
прочности |
|||||
материалов подчиняется |
уравнению |
(4) |
при условии, |
что |
они |
||
находятся в стабилизированном, равновесном |
(для заданных т |
||||||
и Т) состоянии. |
постоянной |
нагрузке |
образцов, |
изго |
|||
Время т разрыва при |
товленных из одного материала, является случайной величиной (зависящей от случайных размеров и распределения элемен тарных дефектов в образцах материала), распределяющейся по некоторому вероятностному закону. Временная зависимость отражает внутренний механизм разрушения твердых тел, так как обусловлена тем, что само разрушение представляет собой развивающийся во времени процесс; уменьшению прочности нагруженного образца способствуют побочные процессы,
вызываемые |
агрессивным действием |
среды, |
действием |
поверх |
||||
ностно-активных веществ. |
Для |
некоторых |
материалов |
(напри |
||||
мер, силикатного стекла) |
наблюдается существенное отклонение |
|||||||
зависимости |
lgT = f(o) |
от |
линейной, что связано с действием |
|||||
атмосферной |
влаги — сильного |
поверхностно-активного |
веще |
|||||
ства для этих материалов. |
Временная |
зависимость прочности |
||||||
силикатных |
стекол при |
испытаниях |
в |
обычных атмосферных |
условиях практически определяется влиянием атмосферной влаги.
При отсутствии поверхностно-активной среды временную за висимость прочности этих материалов можно определить из сле
дующего выражения: |
(7) |
т = Л0ехр( — сш), |
где Ло и а — постоянные коэффициенты, определяемые свойст вами материала и температурой. Уравнения (4) и (7) описыва
ют временную зависимость прочности многих материалов (твер дых полимеров, металлов и сплавов) в условиях сравнительно слабого поверхностно-активного действия атмосферы на процес сы механического разрушения этих материалов.
Уравнение (4) показывает, что разрушение может происхо дить при напряжениях, меньших предела прочности, и что раз рывное напряжение зависит от времени действия приложенной нагрузки и от температуры материала. Таким образом, вопрос, какую нагрузку способен выдержать материал детали, т. е. ка ково его сопротивление разрыву, не имеет однозначного ответа без указания времени, в течение которого данный материал дол жен оставаться под нагрузкой.
Кинетическая теория прочности подчеркивает необходимость учета влияния теплового движения (флуктуации тепловой энер гии) на процессы деформирования и разрушения, особенно в их начальной стадии. Процесс разрушения при нагрузках ниже кри тической не может происходить при отсутствии теплового движе ния атомов и молекул, которое является фактором, принципи ально обусловливающим разрыв материала при нагрузках, меньших критической. На основании уравнения (4) можно сде лать вывод, что разрушение следует рассматривать как процесс, в котором вследствие тепловых флуктуаций преодолевается энергетический барьер U0, сниженный в результате действия на пряжений на величину уа. При этом физический смысл величин, входящих в уравнение (4), совпадение величины т0 с периодом атомных колебаний показывают, что процесс разрушения пред ставляет собой ряд элементарных актов, связанных с тепловым движением атомов и молекул.
Следует иметь в виду, что в настоящее время ряд вопросов физической теории разрушения твердых тел еще требует своего решения. Так, еще не решен окончательно вопрос о связи между процессами деформирования и разрушения твердых тел, в част ности вопрос, какой из этих процессов и при каких условиях яв ляется ведущим. Согласно кинетической теории прочности в твердом теле под нагрузкой одновременно развиваются процес сы как деформирования, так и разрушения, связанные между собой. Связь этих процессов характеризуется, например, тем, что произведение долговечности т, определяемой уравнением (4), и скорости деформирования (скорости установившейся ползуче сти #е), определяемой уравнением (5), является постоянной ве личиной, не зависящей от температуры и напряжения:
rfrg = v \ = const. |
(8) |
Величина энергии активации ползучести для исследованных материалов достаточно точно совпадает с величиной энергии ак тивации разрушения [57].
Процессы механического разрушения металлов и сплавов.
У металлов температурно-временная зависимость прочности,
возникновение и развитие микротрещин обусловлены в основ ном двумя процессами: разрывом межатомных связей вследст вие тепловых флуктуаций и направленной диффузией вакансий к трещинам.
Первый процесс полностью характеризуется уравнением (4). Согласно теориям, объясняющим механическое разрушение ме таллов диффузионными процессами, нарушения сплошности ме талла возникают и развиваются в результате диффузии, именно в результате направленной диффузии вакансий к трещинам (ро ста трещин в результате образования вакансий). Изменение скорости разрушения при изменении температуры согласно тео рии диффузионного механизма разрушения обусловлено различ ным соотношением скоростей накопления (коагуляции) вакан сий и их рассасывания. Для диффузионного механизма разру шения получена следующая температурно-временная зависи мость прочности [57]:
где С = 1 = const;
Е — модуль упругости;
о— действующее напряжение;
а— атомный размер;
п0 — количество объединившихся вакансий.
Как видно из последних уравнений, увеличение коэффициен та самодиффузии D должно уменьшить при прочих равных усло виях долговечность материала; величина начального активаци онного барьера (энергия активации разрушения) определяется энергией активации объемной самодиффузии; напряжение а
уменьшает начальную энергию |
активации движения вакансий |
на величину оа3 У п 0, создавая |
области повышенной диффузии. |
Исследования А. В. Савицкого показали, что энергия актива ции процесса разрушения металлов и сплавов U0 по своей при роде, по характеру влияния различных факторов соответствует не энергии самодиффузии, а энергии сублимации) табл. 1), т. е. энергии разрыва межатомных связей в решетке. Таким образом, энергия активации U0 является параметром, характеризующим силы связи в материале.
Непосредственные измерения величин энергии активации разрушения, энергии самодиффузии и энергии сублимации для ряда металлов и сплавов и исследование характера их изменения показывают, что в области больших напряжений и сравнительно низких температур (меньших 0,5 Тпл, °К; Тпл — температура плавления) действует механизм разрушения, обусловленный процессом последовательного флуктуационного разрыва атом ных связей в кристаллической решетке, и, следовательно, спра ведливо уравнение (4); в области малых напряжений и высоких температур действует диффузионный механизм разрушения, ос-
Энергия активации U0 и энергия сублимации Е^
некоторых металлов
Металл |
ио• |
Е[і |
|
ккал/моль |
ккал/моль |
Ванадий ........................... |
129 |
129 |
Платина ........................... |
120 |
127 |
Т и т а н ................................ |
121 |
113 |
Ж е л е з о ........................... |
100 |
97 |
Н и к е л ь ............................ |
87 |
85-102 |
М е д ь ............................... |
81 |
80,5 |
С еребро ............................ |
64 |
68 |
Алюминий ........................ |
53 |
55 |
М а г н и й ........................... |
34 |
35 |
Ц и н к ............................... |
30 |
31,2 |
Кадмий ............................ |
28 |
27 |
нованный на росте трещин путем образования ваканский или на образовании очагов разрушения связей в месте скопления избы точного числа вакансий, т. е. справедлива зависимость (9). В последнем случае флуктуационный процесс разрушения ока зывается сильно заторможенным процессом, протекающим вследствие высокой скорости диффузии.
Параметры (У0, т0 и у, полностью характеризующие в «низко температурной» области прочностные свойства металлов и спла вов во времени (как при процессах разрушения, так и при про цессах деформирования), являются недостаточными для описа ния этих свойств при переходе в «высокотемпературную» область, где проявляется новый фактор— диффузионная под вижность атомов. Влияние диффузионной подвижности атомов на механизм разрушения становится при некоторых условиях преобладающим.
В низкотемпературной области, для которой справедливо уравнение (4), из трех параметров уравнения (U0, т0 и у), ха рактеризующих семейство временных зависимостей при разных температурах Т, только у изменяется при термической обработ ке, наклепе и легировании, т. е. является структурно-чувстви тельной величиной. Исследования показали, что величина у оп ределяется дислокационной структурой металла [10].
Исходя из представлений кинетической теории прочности, ве личину у считают показателем того, что на межатомные связи действуют не средние приложенные напряжения о, а существен но (примерно в 100 раз) большие локальные перенапряжения, возникающие на неоднородностях структуры, причем такими не однородностями могут быть скопления дислокаций на границах блоков (областей, относительно свободных от дислокаций, раз деленных границами с высокой плотностью дислокаций).
Установлена пропорциональная зависимость прочности от дислокационной структуры границ блоков и общей плотности дислокаций: повышение прочности связано с увеличением плот ности ND дислокаций в границах блоков.
При проведении экспериментов |
в некоторых случаях могут |
|||||
наблюдаться отклонения от уравнения |
(4), |
характеризующиеся |
||||
изломом прямой |
Ig r = f(a) |
(рис. 8); |
при |
испытании, |
начиная |
|
с некоторой величины напряжения |
(некоторого момента време |
|||||
ни), прочность |
оказывается |
ниже |
рассчитанной по |
уравне |
||
нию (4). |
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 9. |
Временная |
зависимость |
||
|
прочности железа: |
|
|
||
1 — 100° С; 2 — 150° С; 3 — 200° С; 4 — 250° С |
/ — экспериментальная кривая для |
||||
неравновесного |
железа; |
2 — рас |
|||
|
четная |
зависимость |
для |
прокатан |
|
|
ного железа; 3 — для равновесного |
||||
|
железа |
после |
отпуска |
|
Наряду с изломом прямой Ig t = f(o) при испытаниях метал |
||
лов и сплавов наблюдаются другие отклонения |
от |
временной |
зависимости прочности. Так, в некоторых случаях |
[40] прямая |
|
lgx = f(a) является аномальной кривой (рис. 9); |
при этом дол |
|
говечность оказывается выше расчетной. |
в металлах и |
|
Во всех случаях отклонения от уравнения (4) |
сплавах обусловлены нестабильностью их структуры, изменени ем структуры под нагрузкой, т. е. непостоянством параметра этой зависимости у. В металлах указанные отклонения наблю даются, например, в процессе испытания при температурах, пре вышающих температуру отжига (или близких к ней), а также после прокатки или иного вида механической обработки, в хо лодном состоянии и испытании на долговечность при повышен ных температурах (при температурах начала рекристаллизации испытуемого металла).
В этих условиях при испытании под нагрузкой происходит процесс рекристаллизации, влияющий на дислокационную
структуру блоков и, следовательно, на параметр у. Изменение величины у и обусловливает отклонение от уравнения (4). Так, в очень чистом наклепанном алюминии при испытании под на грузкой уже при комнатной температуре происходит рекристал лизация. В сплавах, кроме указанных причин — отклонения от нормальной зависимости, имеются другие, связанные с метастабильным, структурно-неравновесным состоянием сплавов, на пример состоянием пересыщенного твердого раствора, с распа
дом |
метастабильной |
структуры. Излом |
прямой lg t(a ), связан |
ный |
с образованием |
менее прочной |
структуры, наблюдался, |
например, при исследовании некоторых сплавов (А1—Си, А1—
Mg |
и др.), находящихся в неравновесном состоянии |
пересы |
|
щенного твердого раствора, при температурах |
испытания (как |
||
правило, в интервале температур 100—250° С) |
процессы |
распа |
|
да |
(выделения частиц второй фазы) протекают сравнительно |
||
медленно. |
|
|
|
|
Наряду с изложенной существуют другие физические теории |
процессов деформирования и разрушения. Так, согласно одной из таких теорий зависимость долговечности от величины напря
жения |
объясняется плавлением и вязким течением |
на грани |
||||
цах |
кристаллов: разрушение |
металла |
связано с возникнове |
|||
нием |
в зоне нарушения кристаллической структуры |
на грани |
||||
цах |
между |
кристаллами некоторого числа зародышей жидкой |
||||
фазы. |
|
механического |
разрушения |
полимерных |
материа |
|
|
Процессы |
лов. Процессы, вызывающие разрушение нагруженного поли мерного материала, представляют собой процессы разрыва внутримолекулярных химических связей в результате тепловых флуктуаций, т. е. процессы термодеструкций полимерных це пей, активированные механическими напряжениями. Для поли мерных материалов температурно-временная зависимость проч ности определяется кинетикой постепенного флуктуационного разрыва химических связей. По данным Э. Е. Томашевского, энергия активации процесса разрушения полимеров, уменьша ющаяся под действием напряжения, соответствует энергии ак тивации термодеструкции; при этом величина U0 в уравнении
(4) представляет собой энергию активации процесса термодест рукции E t полимерных цепей в ненапряженном полимере, равную энергии химической связи между атомами в полимерной цепоч ке (табл.2).
Значение U0 зависит от химического строения полимера. Коэффициент у в уравнении (4), характеризующий степень уменьшения энергетического барьера под действием напряже ния в отличие от Un и т0 зависит от ориентации полимерных це пей и степени полимеризации.
Коэффициент у отражает влияние на прочность межмолеку лярного взаимодействия, создающего то или иное распределе ние нагрузок по полимерным цепям.
Начальная энергия активации U0 процесса разрушения и энергия активации Et термодеструкции
некоторых полимеров
Материалы |
ио- |
Еѵ |
|
ккал/моль |
ккал/моль |
Тефлон ........................... |
75 |
76—80 |
Полипропилен................ |
56 |
55—58 |
Полиметилметакрилат . |
54 |
52—55 |
П олистирол .................... |
54 |
55 |
Поликапролактам . . . |
45 |
43 |
Поливинилхлорид . . . |
35 |
32 |
Зависимость долговечности полимеров от напряжения и тем пературы [уравнение (4)] справедливо в предположении, что ве роятность любого единичного акта разрыва определяется только вероятностью флуктуационного распада связи.
Первичными продуктами разрыва химических связей в по лимерах (как при механическом разрушении, так и при термодекструкции) являются свободные макрорадикалы с неспарен ным электроном на конце цепи, характеризующиеся различным временем старения, различной стабильностью при обычных ус ловиях.
Непосредственное изучение кинетики распада химических связей в процессе растяжения и разрыва полимеров и кинетики образования и накопления осколков макромолекул (свободных макрорадикалов) позволило определить их концентрацию, сос тавляющую в разорванных образцах высокопрочных ориентиро ванных полимеров (полиэтилен, поликапролактам и др.) при мерно 5- ІО15—5 -ІО17 см-3, и представить зависимость для ско рости накопления радикалов в процессе растяжения (при
комнатной |
температуре) |
в виде |
п = ß eXpßo при |
Т = |
const, т. |
е. |
||
скорость накопления |
радикалов |
экспоненциально возрастает |
с |
|||||
увеличением растягивающего напряжения а. |
радикалов в на |
|||||||
Между скоростью |
образования свободных |
|||||||
груженном |
полимере |
и |
временной |
зависимостью |
прочности |
|||
т = Лехр(—аа) существует корреляция |
(в диапазоне температур |
от —50 до 50° С), подтверждающая, что разрушение полимеров является следствием процесса, управляемого некоторым энерге тическим барьером, величина которого зависит от напряжения; установленное численное равенство коэффициентов а и ß озна чает, что энергия активации для временной зависимости проч ности полимерных материалов равна или очень близка к энер гии активации образования радикалов (разрушения химических связей).