Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Келли А. Кристаллография и дефекты в кристаллах

.pdf
Скачиваний:
23
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
17.8 Mб
Скачать

412

Г л а в а 12

ния, получившаяся из г. ц. к.-решетки. Плоскость наибольшей плотности совпадающих узлов решетки здесь является плоскостью {110} когерентной решетки или плоскостью {210} в любой из г. ц. к.-решеток. В табл. 12.2 приведены характеристики еще некоторых когерентных решеток, получающихся при повороте

Таблица 12.2

Характеристики некоторых решеток совпадения в г. ц. к.- и о. ц. к.-кристаллах [16]

До л я у з л о в р е ш е т к и

вр е ш е т к е

со в п а д е н и я

В р а щ е н и я , п р и в о д я щ и е

Н а и б о л е е п л о т н о у п а к о ­

в а н н а я п л о с к о с т ь р е ш е т к и

к о б р а з о в а н и ю р е ш е т к и

с о в п а д е н и я в с и м в о л а х

 

с о в п а д е н и я

 

и с х о д н о й р е ш е т к и

 

 

ось

у г о л

г. ц. к.

о. ц. к.

1 : 3

110

70,5

ш

112

 

111

60

 

 

 

210

131,8

 

 

 

211

180

 

 

 

311

146,4

 

 

1 : 5

100

36,9

210

310

 

210

180

 

211

101,6

 

 

 

221

143,1

 

 

 

310

180

 

 

 

311

154,2

 

 

 

331

95,7

 

 

1 : 7

111

38,2

123

123

 

210

73,4

 

211

135,6

 

 

 

310

115,4

 

 

 

320

149

 

 

 

321

180

 

 

 

331

110,9

 

 

кубических решеток вокруг основных кристаллографических направлений. Из-за симметрии каждую когерентную решетку можно получить несколькими различными поворотами. Границу зерен, которая состоит из узлов, принадлежащих решеткам обоих зерен, можно получить, выбрав любую плоскость когерентной решетки и убрав одну из составляющих решеток с одной стороны от этой плоскости, а вторую с другой стороны. Таким образом когерентная решетка удобна для классификации различных границ, соответ­ ствующих хорошей стыковке зерен, если есть разные эквивалент­ ные ориентационные соотношения, при которых получается одна и та же когерентная решетка. Согласование решеток зерен будет хорошим только в том случае, если у когерентной решетки доста-

Поверхности раздела в кристаллах

413

точно велика плотность узлов, а ориентировка границы отвечает одной из основных плоскостей этой решетки совпадения.

Возможность классификации границ, соответствующих хоро­ шему согласованию зерен, на основе когерентной решетки являет­ ся следствием симметрии кристалла. В кристаллах низкой сим­ метрии такой подход возможен не всегда. Например, на фиг. 12.16 изображена двойниковая граница, соответствующая точному согла­ сованию решеток двух зерен в моноклинном кристалле. Ориента-

Ф и г. 12.16. Двойниковая

граница

Ф и г. 12.17. К выводу формулы

в моноклинной решетке.

(12.21).

Г р а н и ц а п е р п е н д и к у л я р н а

п л о с к о с т и

 

ч е р т е ж а .

 

 

ционное соотношение между решетками можно описать в данном случае как поворот на л вокруг нормали к двойниковой плоско­ сти ОА. Однако в общем случае направление ОА иррационально и решетка из когерентных узлов не существует.

Метод определения плотности дислокаций в скрученной грани­ це можно использовать для описания границ любого типа. Любую границу между зернами можно получить, задавая некое располо­

жение дислокаций в так называемой материнской решетке. Сум- * марный вектор Бюргерса дислокаций, пересекаемых вектором R, лежащим в этой границе, равен

В = г2 — гх.

(12.20)

Векторы гх и г2 — векторы, получающиеся из R путем поворотов, равных по величине и противоположных по знаку поворотам, которые требуются, чтобы из исходной решетки получились зерна 1

и 2. (Знак меняется

потому, что речь идет о разрыве контура

в хорошей решетке,

которая параллельна исходной решетке.)

В реальном кристалле нужно брать вектор В для дислокаций, возможных в данной структуре. Для малых вращений, величина

и направление которых заданы вектором Ѳ, этот вектор

равен

В = R X Ѳ,

(12.21)

414

Г л а в а 12

что с очевидностью следует из фиг. 12.17 *). Хотя для любой межзеренной границы можно отыскать ряд дислокаций, который даст надлежащие ориентационные соотношения, такой ряд не имеет физического смысла, если дислокации в нем не отстоят столь далеко, что структуры их ядер не перекрываются. Связать свой­ ства отдельных дислокаций со свойствами межзеренной границы удается только, если нет такого перекрытия.

12.3. Стыки границ

Стыки поверхностей раздела получаются, например, когда граница выходит на поверхность или когда внутри поликристалла три зерна соприкасаются друг с другом. Наблюдая равновесные положения поверхностей раздела на таких стыках, можно полу­ чить некоторые сведения об относительных величинах свободных энергий поверхностей или об изменении этих энергий в зависимо­ сти от ориентации поверхностей.

Равновесную конфигурацию установить легко, если энергия каждой из пересекающихся поверхностей не зависит от ориента­ ции. Каждая граница, стремясь уменьшить свою площадь, дей­ ствует на стык с некоторой силой, пока сумма сил не станет равной нулю. Когда межзеренная граница пересекает внешнюю поверх­ ность, она как бы втягивает эту поверхность, образуя канавку, пока ее собственное натяжение не уравновесится поверхностным натяжением (при условии, что температура достаточно высока для того, чтобы обеспечить подвижность атомов, необходимую для достижения равновесной конфигурации: для образования

канавки материал

должен переместиться от места

пересечения

в стороны, образуя навалы, как показано на фиг. 12.18).

Симметричную

равновесную конфигурацию,

показанную

на фиг. 12.18, можно получить следующим образом.

Рассмотрим

бесконечно малое смещение стыка в направлении, параллельном границе зерен. Суммарное изменение свободной энергии, соот­ ветствующее этому отклонению от равновесия, должно равняться нулю. Если единица длины стыка смещается на dx, то площадь

*) Если Ѳвелико, то вращение нельзя описать одним вектором и уравне­

ние (12.21) переходит в

 

В = (R X I) 2 sin

Ѳ/2,

"■ где I — единичный вектор в промежуточной

решетке (исходная решетка),

так что зерно 1 получается из исходной решетки путем поворота вокруг направления I на угол — Ѳ/2, а зерно 2 — поворотом на угол Ѳ/2. Значе­ ния В и R такие же, как для очень малых Ѳ, т. е. В и R определены , в и с х о д н о й р е ш е т к е (см., например, [17]; этот анализ впервые проделал Франк).

Поверхности раздела в кристаллах

415

Ф и г. 12.18. Поперечное сечение канавки на границе зерен.

границы между зернами уменьшается на dx, а площадь поверх­ ности увеличивается на 2 dx sin Ѳ/2. Отсюда

уь dx + 2ys dx sin Ѳ/2 = 0

или

уь = 2ys sin Ѳ/2.

(12.22)

Здесь уь — энергия границы зерен, а ys — свободная поверхност­ ная энергия. Равенство (12.22) можно получить еще и из условия баланса сил натяжений, действующих на стык со стороны рас­ сматриваемых поверхностей раздела; отсюда следует, что величины этих натяжений равны уь и ys. Отношение уь/у3 для ряда мате­ риалов найдено по измерениям углов канавок между границами зерен. В табл. 12.3 приведены некоторые из этих значений, а также значения уь, полученные из отношения Уь/ys по независимым измерениям ys.

 

 

 

 

 

 

Таблица 12.3

 

Энергии высокоугловых межзеренных границ

 

 

Температу­

 

y ab (исполь­

 

 

 

Металл

 

зуя y s 113

Метод

Источник

ра, CK

 

 

 

 

табл. 12.1)

 

 

 

Fe (ft)

1500

0 ,2 4

470

Канавки

[18]

Fe (у)

liOO

0 ,4 0

780

 

»

[19]

Cu

850

0 ,3 7

610

 

»

[19]

A u

850

0 ,2 5

350

 

»

[19]

Ni

1350

0 ,4 0

690

 

»

[19]

Nb

2250

0 ,3 6

760

 

»

[19]

Sn

213

0 ,2 2 5

160

 

»

[19]

NaCl

- 6 0 0

2 6 6 + 2 0 %

См .

[17]

[20]

LiF

- 6 0 0

 

3 9 8 + 2 0 %

См .

[17]

[20]

4 1 6

Г л а в а 12

К сожалению, предположение о том, что свободные энергии поверхностей раздела не зависят от их ориентации, в общем случае неверно. Если участок поверхности может понизить свою свободную энергию путем поворота, приводящего к другой ориен­ тации, то для предотвращения этого поворота к участку должна быть приложена пара сил. В результате в условии баланса сил у ме­ ста стыка появляются так называемые члены с вращающими момен­ тами.

deI

I dV

Матрица

F

d x

 

Ti

 

 

 

 

 

 

Уг

 

 

 

Двойник

Ф и г. 12.19. Сегмент ОЕ на поверхности

Ф и г. 12.20. Две границы од­

раздела удерживается в равновесии

сила-

ного двойника, встречающиеся

 

 

 

под прямым углом.

Силы, которые надо было бы приложить к краям сегмента подвижной поверхности, чтобы удержать его в равновесии, опреде­ ляются условием минимума свободной энергии, т. е.

dG = 0,

где dG — изменение свободной энергии системы, отвечающее бес­ конечно малому отклонению от положения равновесия. Рассма­ тривая приращение dr поверхности длиной I (фиг. 12.19), получаем

Fх dx -\г у dx = 0,

 

откуда

(12.23)

Fx = у.

Рассматривая смещение dy, получаем

 

Fy dy + I {dyldQ) d9= 0,

 

а так как dy ж I dQ, to

(12.24)

Fy = dy/dQ.

Силу Fx надо приложить к концам данной границы, чтобы предот­ вратить сокращение ее длины, а силу Fy — чтобы предотвратить ее поворот, приводящий к ориентировке с меньшей энергией. Если, например, точка Е представляет собой стык поверхностей

Поверхности раздела в кристаллах

417

раздела, то граница ОЕ действует на этот стык с силами, равными и противоположными Fх и Fv.

Если ориентация поверхности соответствует острому миниму­ му на графике зависимости свободной энергии от ориентации, при переходе через который dy/dQ резко меняется, например, от —а до + а , то ситуация становится неопределенной. Чтобы предотвра­ тить вращение границы, в этом случае не требуется никакой силы Fy, потому что любой поворот из положения минимума повышает энергию границы. И действительно, можно прилагать любую силу Fy величиной от —а до + а , не вызывая поворота границы.

Наличие таких особых ориентаций границ, которым соответ­ ствуют острые минимумы на графиках ориентационной зависимо­ сти поверхностной энергии, может привести к необычным конфи­ гурациям. К примеру, на фиг. 12.20 изображены две границы одного и того же двойника, встречающиеся под прямым углом. Можно предположить, что обе границы представляют собой грани­ цы особого положения; например, граница 1 может быть двойни­ ковой плоскостью Ки так что находящиеся на ней атомы являются общими для решеток двойника и матрицы, а граница 2 может быть какой-нибудь другой плоскостью хорошего сопряжения типа описанных выше границ наклона (фиг. 12.10) или кручения (фиг. 12.15). В случае такой конфигурации можно лишь сказать, что натяжение границы 2 недостаточно велико, чтобы вывести границу 1 из ее особой ориентировки:

У2 < dyJdQ

(12.25)

и аналогично

(12.26)

Уі <■ dyJdQ.

Здесь в обоих случаях dy/dQ — это величина наклона кривой свободной энергии границы (в функции угла поворота Ѳ вокруг оси, параллельной линии пересечения границ 1 и 2) в точке острого минимума.

Случай стыка трех границ показан на фиг. 12.21. Если считать, что ни одна из стыкующихся границ не находится в особой ориен­ тации, можно вывести два уравнения равновесия, рассматривая два бесконечно малых смещения места стыка в двух взаимно перпендикулярных направлениях и записывая условие того, что результирующее изменение свободной энергии должно равняться нулю. Такие же условия легко записать исходя из векторной диаг­ раммы сил, приведенной на фиг. 12.21, б. На этой диаграмме отло­ жены силы, действующие на стык со стороны границ (иначе говоря, это силы, противоположные по знаку силам Fx и на фиг. 12.19, которые являются силами, действующими на границу). Часто бывает удобнее воспользоваться тремя симметричными уравнения­ ми, из которых только два являются независимыми. Эти уравне­ ния можно получить, приравнивая нулю суммы компонентов всех

2 7 -0 1 2 2 1

418

Г л а в а 12

сил по направлениям трех поверхностей раздела:

Ѵі з + Ті 2 cos Qi + угз cos Ѳ3 — -^LZ. sin0j +

sinѲ3 = О,

Vi2 + Y2 з cos Ѳ2 + yi з cos Ѳ4—^ -sin Ѳ2 +

sinѲі= 0, (12.27)

Y23 + Yi3cos03 + y12cos02—-^ -sin93 + -^ -sm Ѳ2 = 0.

Приведенные уравнения впервые были выведены Херрингом [21]. Возвращаясь к случаю границы зерен, пересекающей внешнюю поверхность, видим, что если имеются существенные неизвестные

Ф и г . 12.21. Стык поверхностей раздела между тремя зернами.

Каждая из поверхностей нормальна к плоскости чертежа, а — геометрия рас­

положения поверхностей; б — схема действующих сил. Знак <2Ѳ считается положительным при поворотах границ по часовой стрелке.

члены с вращающими моментами dy/dQ, то в общем случае невоз­ можно найти отношение энергии границ зерен к поверхностной энергии на основании измерения углов на одном-единственном стыке. Однако для частного случая пересечения двойниковой пластинки с внешней поверхностью г. ц. к.-кристалла можно упростить уравнения (12.27).

Упрощение становится возможным благодаря различной зна­ чимости разных членов. Энергия двойниковой границы {111}, видимо, будет малой; фактически она может быть даже меньше члена dyJdQ, обусловленного анизотропией свободной поверхност­

ной энергии.

В результате вращающий момент, действующий

на стык между двойниковой границей и внешней поверхностью,

может превысить натяжение двойниковой границы, что приведет

к образованию

холмика на внешней поверхности, как показано

на фиг. 12.22. Появление холмика вместо канавки убедительно свидетельствует о наличии вращающего момента, возникающего-

Поверхности раздела в кристаллах

419

из-за стремления поверхности занять более благоприятную ориен­ тировку. Из-за того что двойниковая граница сама соответствует особой ориентации, отвечающей минимуму свободной энергии, можно применять лишь одно из уравнений (12.27), а именно то, в котором нет членов с вращающим моментом для двойниковой границы. Иными словами, условие равновесия можно писать

Ф и г. 12.22. Канавки на двойниковых границах (вид сбоку).

только для сил, действующих параллельно двойниковой границе. Для двух стыков на фиг. 12.22 получаем соответственно

 

Уг = Ys cos А -f- Yscos В -f-

sin И ----Jp sin В

(12.28)

и

 

 

 

 

 

 

 

yr = Yscos A ’ + Ys cos B'

sin A' +

sin B '.

 

Складывая уравнения (12.28) и считая,

что ys « Ys>

получаем

2уТ= Y« (cos А + cos А' + cos В +

cos-ß') +

(sin А — sin A') +

 

 

 

 

+

(sin B' — sin B).

Заметим,

что А + А ’ « 180°,

В +

В' «

180°,

поэтому

sin А

— sin А'

и sin В — sin В' — величины малые.

Так как dyjdß

и dy's/dQ хотя и больше, чем уТ, но намного меньше, чем ys, можно написать

2уг ~ Ys (cos А + cos A' + cos В -f cos B').

(12.29)

Отсюда можно найти отношение свободных энергий двойниковой границы и внешней поверхности y r/ y s . Микура [22] первый вос-

27*

420 Г л а в а 12

пользовался этим способом, для того чтобы измерить свободные энергии двойниковых границ (зная поверхностные энергии) и наглядно представить анизотропию свободной поверхностной энергии в г. ц. к.-металле. Основные его выводы заключаются в том, что свободная энергия границы двойника по {111} в г. ц. к,- металле очень мала по сравнению со свободной поверхностной энергией и что при изменении ориентации свободная поверхност­ ная энергия меняется не более чем на 10%. Если только поверх­ ности достаточно чисты, то наиболее плотно упакованная поверх­ ность {111} обладает наименьшей свободной энергией, как и сле­ довало ожидать. Некоторые значения свободных энергий двойни­ ковых границ приведены в табл. 12.4.

 

 

 

 

 

 

Таблица 12.4

 

Свободные энергии двойниковых границ

 

 

Т е м п е ­

 

А т м о ­

ѵг/ѵ8

yrhg

Ѵ

И с т о ч ­

 

 

 

М е т а л л

р а т у р а ,

 

с ф е р а

ник

 

°С

 

 

 

 

э р г • С М -1

 

Ag

900

Воздух

0,0051

 

1,8

[23]

Со

1290

Вакуум

0,0069

 

47

[24]

Cu(OFHC) 1)

1000

 

н 2

0,027+0,01

 

[25]

Cu (очень

1000

 

н 2

0,007

 

12,2

[25]

чистая)

■ 950

 

 

 

0,045

28

[19]

Си

Вакуум

0,015+0,005

Ni

1000

 

26

[26]

Pt

1080

 

»

0,053

0,05

150

[24]

Pb

220

 

 

"

10

[19]

 

 

 

 

 

 

 

1) O F H C

(O x y g e n

F r e e

H i g h

C o n d u c tiv ity ) — б е с к и с л о р о д н а я м е д ь

в ы с о к о й

э л е к т р о п р о в о д н о с т и .— П р и м ,

п е р е в .

 

 

 

 

12.4. Формы кристаллов и зерен

Форма кристалла обычно является следствием условий, в кото­ рых он рос, а иногда определяется Ого спайностью. Однако должна существовать его равновесная форма, которую на самом деле могут принимать только небольшие свободно растущие кристаллы или небольшие пустоты внутри кристалла. Эта форма определяет­ ся свободной поверхностной энергией и должна удовлетворять условию минимума суммарной свободной энергии, т. е.

j у dA = min.

(12.30)

А

 

Если свободная поверхностная энергия изотропна, то равновесная форма представляет собой сферу, так как при этом площадь ее поверхности при заданном объеме минимальна. Если свободная

Поверхности раздела в кристаллах

421

поверхностная энергия для разных ориентировок различна, то равновесную форму можно определить по полярным у-диаграммам на основании теоремы Вульфа х), которую мы приведем без дока­ зательства 2)* . Равновесная форма кристалла должна представлять собой поверхность, соответствующую внутренней огибающей плоскостей, нормальных к векторам, которыми изображаются свобод­ ные поверхностные энергии на полярной у-диаграмме, и проведен­ ных через концы этих векторов («плоскости Вульфа»).

Ф и г . 12.23. Равновесная

форма

кристалла («форма Вульфа»)

на по­

лярной диаграмме свободной поверх­ ностной энергии, которая была изображена на фиг. 12.5.

Если на полярной (векторной) у-диаграмме есть достаточно глубокие острые минимумы, то равновесная форма будет много­ гранником. Это иллюстрирует фиг. 12.23 для гипотетического случая полярной у-диаграммы г. ц. к.-металла, уже приводившей­ ся на фиг. 12.5. Если минимумы выражены не очень резко, то рав­ новесная форма может иметь закругленные участки, хотя все-таки у нее должны быть и плоские грани, отвечающие ориентациям энергетических минимумов. Вопрос о том, будет ли на равновесной форме возникать поверхность данной ориентировки, можно решать с помощью построения Херринга [27].

Рассмотрим некое направление ОА на фиг. 12.24 Точка О — центр полярной диаграммы поверхностной энергии у 3); на участке около А кривая является гладкой. Допустим, что нормальная к ОА поверхность принадлежит равновесной форме, определяемой по теореме Вульфа. Тогда она должна существовать на том участке этой равновесной формы, который касается плоскости Вульфа AB.

В каком месте плоскости

AB расположен этот участок? Ответ

на этот вопрос получим,

рассмотрев точки в окрестности А, напри-

г) См. статью Вульф

Ю.

В. [37*], перепечатанную в книге [ 38*]. —

Прим. ред.

 

 

2)Обсуждение доказательства теоремы Вульфа см. в [26], гл. 2.

3)В построении Херринга предполагается, что у — непрерывно меняю­ щаяся функция направления в пространстве__Прим. ред.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ