Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Келли А. Кристаллография и дефекты в кристаллах

.pdf
Скачиваний:
22
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
17.8 Mб
Скачать

382

Г л а в а 11

возникновения неискаженной плоскости (аналогичное решение получается при х = 2/3). Фактически, поскольку величина е

очень мала, макроскопическая деформация S = (— е, е, 0) очень близка к деформации типа чистого сдвига; после добавления неболь­ шого поворота эта деформация становится эквивалентной простому сдвигу по плоскости, проходящей под углом почти 45° к осям Ох и Оу (см. разд. 5.3). Габитусная плоскость будет параллельна плоскости, по которой происходит этот простой сдвиг; другими

словами, она очень близка или к (110), или к (110). Габитусная

плоскость (110) показана на фиг. 11.9.

Отметим одну особенность, которая имеет важные последствия: данная габитусная плоскость может быть инвариантной плоскостью при любой из двух противоположных макроскопических деформа­

ций. Так, плоскость (110), помимо того, что служит габитусной плоскостью для мартенситной пластины, макроскопическая дефор­ мация которой описывается выражением (— е, е, 0), как мы видели выше, может также служить в качестве габитусной плоскости для пластины, которая внутренне издвойникована по плоскости (101) и которая, следовательно, претерпела макроскопическую деформа­ цию (в, —е, 0). Ясно, что, укладывая по очереди эти параллельные пластины, имеющие противоположные деформации, можно полу­ чить некоторый объем мартенситной фазы, внутри которого сред­ няя деформация равна нулю (фиг. 11.11). Экспериментальными наблюдениями установлено, что превращение часто происходит путем роста такой пачки мартенситных пластин в матрице, причем внутри пластин чередуются двойники двух различных типов, как показано на фиг. 11.11.

Хотя изложенная выше теория не является точной, она ясно показываем, каким образом сдвиг, который сохраняет решетку (в данном случае двойниковый сдвиг), может давать макроскопи­ чески неискаженную плоскость, по которой происходит стыковка с нетрансформированной матрицей. Поскольку величина е мала, габитусная плоскость, определенная на основании точных расче­ тов, всего лишь на Ѵ2° отклоняется от {110}, а тетрагональные оси с точностью до 2° параллельны осям куба.

В теории не уточняется абсолютная толщина двойниковых ламелей. Чем тоньше двойники, тем точнее согласование решеток на поверхности раздела. Для двойников средней толщины h упругие деформации величиной 8 будут простираться от поверх­ ности раздела на расстояние порядка h, давая энергию межфазной поверхности раздела, пропорциональную е%. Тенденция к пони­ жению поверхностной энергии поверхностей раздела за счет уменьшения к, по-видимому, ограничивается избыточной объемной энергией мартенсита, обусловленной энергией двойниковых гра­ ниц у, которая имеет порядок ylh на единицу объема. Полная

Мартенситные превращения

3 8 3

энергия будет минимальной при некотором конечном расстоянии между ламелями.

Интересное влияние оказывает на превращение приложенное извне напряжение. Например, можно видеть, что растяжение вдоль оси у будет благоприятствовать превращению того конкретного типа, который показан на фиг. 11.9, потому что при этом увеличи­ вается длина кристалла в направлении Оу. Температура начала превращения M s увеличивается при приложении напряжения растяжения, так что при испытаниях на растяжение, проводимых при температуре чуть выше нормальной температуры M s, при некотором критическом напряжении может начаться деформация, обусловленная мартенситным превращением. После того как нагрузка удаляется, превращение происходит в обратном направ­ лении.

11.6. Мартенситные превращения в сталях

Исследование мартенситных явлений всегда стимулировалось огромной практической важностью мартенсита в сталях. Мартен­ ситные превращения в сталях и сами по себе представляют мно­ жество проблем благодаря своей сложности и громадному разно­ образию особенностей их протекания в сталях различного состава.

Ф и г. 11.12. Г. ц. к.-решетка с выделенной в ней о. ц. т. ячейкой (по Э. Бейну [4]).

Особенность, которая является основной для теории всех форм тетрагонального мартенсита в сталях,— это соответствие решеток, на наличие которого впервые указал Бейн в 1924 г. [4]. Оно изображено на фиг. 11.12, которая показывает, каким обра­

384

Г л а в а 11

зом может быть выведена о. ц. т.-решетка (объемноцентрирован­ ная тетрагональная) из г. ц. к.-решетки. Матрица преобразова­ ния индексов кристаллографических направлений С в случае выбора оси с, как на фиг. 11.12, имеет вид

/1

- 1

0\

 

С = І 1

1

0 .

(11.14)

0

1/

 

Матрица преобразования индексов для кристаллографических

плоскостей К определяется

как

 

 

( * )

= к М

,

(11.15)

\ l J m

\ l

/ А

 

причем индексы М и А означают мартенсит (о. ц. т.) и аустенит (г. ц. к.) соответственно. Подставляя по очереди (100)Л, (010)А и (001)А вместо (hkl)A и определяя с помощью фиг. 11.12, каким плоскостям (HKL)M решетки мартенсита они соответствуют, получаем

/1

- 1

0\

 

К = 1/2| 1

1

0 .

(11.16)

\0

0 2/

 

Тетрагональность (т. е. величина отклонения отношения осей d a от единицы) о. ц. т.-решетки, изображенной на фиг. 11.12, значительно больше, чем тетрагональность мартенсита. Чтобы получить правильные значения параметров решетки мартенсита, необходимо сжать направление [001] приблизительно на 20%, а плоскость (001) подвергнуть однородному растяжению на~12% . Эта чистая деформация решетки, отнесенная к А- или ІН-осям, может быть записана матрицей

Л]і

0

0 \

 

В = {Вц} —I 0

г,,

0 .

(11.17)

\0

0

т]3/

 

Если обозначить периоды решетки аустенита через а0, а мар­ тенсита через с и а, то будем иметь

т)і = (а ]/2 /а 0) — 1 » 0,12, т)3 = (с/а0) — 1 » —0,20.

Точные значения этих главных деформаций зависят от содержа­ ния углерода в стали, которое влияет на тетрагональность мар­ тенсита, как показано на фиг. 11.13.

Мартенситные превращения

385

Увеличение отношения da с увеличением содержания углерода происходит совершенно так, как можно было ожидать на основа­ нии предполагаемого Бейном соответствия решеток и того факта, что атомы С в аустените занимают октаэдрические междоузлия типа (О, О, Ѵ2)А (разд. 3.2). Если атомы углерода будут захваты­ ваться этими позициями во время превращения, они будут пре­ пятствовать сжатию вдоль [001]. Для того чтобы понять, каким образом возникает тетрагональность, рассмотрим бейновское соот­ ветствие между г. ц. к,- и о. ц. к. {da — 1)-решетками. Вспом-

Ф и г. 11.13. Изменение периодов ре-

Фиг . 11.14. Положение полюсов,

шеток аустенита и мартенсита в зави-

соответствующих

габитусным плос-

симости от содержания углерода в

костям мартенсита, в случае разлпч-

сталн [5].

ных

сталей.

ним, что все октаэдрические междоузлия г. ц. к.-решетки в о. ц. к,- решетке соответствуют междоузлиям (имеющим теперь форму различно ориентированных сплющенных октаэдров) всего лишь одного из трех возможных типов, т. е. позициям одного из трех типов на фиг. 9.14: F, А или В. Если [001на фиг. 9.14 соответ­ ствует [001]А, тогда октаэдрические междоузлия г. ц. к.-решетки отвечают позициям 5-типа; если [010]м соответствует [010]А, тогда они отвечают позициям 5-типа; наконец, если [100]^ соот­ ветствует [100]А, тогда они отвечают позициям ^4-типа. В резуль­ тате атомы углерода, которые в аустените распределены беспоря дочно, в области, претерпевшей превращение, будут расширять решетку в одном конкретном направлении и обеспечивать тем самым ее тетрагональность.

Деформация В будет превращать единичную сферу в эллип­

соид вида

 

 

 

хѴЦ + Их)2 + уУ{1 +

Их)3 + 22/(1 +

Из)2

= 1. (11.18)

Все векторы, длина которых

не изменяется

под

действием В*

2 5 — 0 1 2 2 1

386 Г л а в а 11

лежат па конусе, который определяется пересечением этого эллипсоида с единичной сферой. Поскольку предполагается, что при изменении формы области, претерпевшей превращение, одна плоскость остается макроскопически неискаженной и не повора­ чивается, обеспечивая структурное сопряжение с матрицей, задача состоит в отыскании дополнительной деформации, которая будет обеспечивать наличие такой плоскости при инвариантной решетке. Все главные деформации, составляющие В, довольно велики, так что приближенный подход в данном случае не годится. Первые успешные детальные теории были разработаны Векслером, Либерманом и Ридом [6], а также Боулзом и Маккензи [7]. Хотя прин­ ципы их теории очень просты, математические детали довольно’ сложны и мы не будем их воспроизводить х).

На фиг. 11.14 на стереографической проекции показано поло­ жение полюсов, соответствующих экспериментально определенным габитусным плоскостям мартенситных пластин в различных ста­ лях; как видно, во всех случаях положению этих полюсов отве­ чают конечные области, а не точка, потому что в сталях даже одного состава реальная габитусная плоскость может слегка менять свое положение. Общая для всех случаев особенность ориентационных соотношений состоит в том, что плотноупако­ ванные плоскости {111} аустенита и {110} мартенсита всегда приблизительно параллельны. Параллельные между собой направ­ ления, лежащие в этих плоскостях, могут быть, однако, различ­ ными в разных случаях; как правило, ориентационное соотношение варьирует от (И0)А || (111)^ (соотношение Курдюмова — Закса) до (211>л || (110)м (соотношение Нишиямы).

Хорошо известны мартенситы с габитусной плоскостью, близ­ кой к {259}. Они встречаются в сплавах Fe — Ni — G и Fe — Ni, а также в сталях со сравнительно высоким содержанием углеро­ да. Их габитусные и ориентационные соотношения можно пред-

) Мартенситные превращения изучали главным образом советсткие уче­ ные (школа С. С. Штейнберга и школа акад. Г. В. Курдюмова). Н. Я. Смеляков, Г. В. Курдюмов п Н. Т. Гудцов в 1927 г. показали, что мартенсит является раствором углерода в железе с тетрагональной объемноцентриро­ ванной решеткой, близкой к решетке a-Fe. Степень тетрагональностп зависит от содержания углерода. Кроме сталей, мартенситное превращение обнару­ жено в ряде чистых металлов, во многих сплавах, в неорганических и органи­ ческих соединениях. В 1940 г. Грепигер п Трайано [13*] суммировали уже известные особенности мартенситного превращения и показали, что они отли­ чаются от более изученных реакций зарождения и роста при фазовых превра­ щениях. Г. В. Курдюмовым была сформулирована общая теория мартенсит­ ных превращений, в которой изложены термодинамические основы процесса, предложено объяснение многих особенностей мартенситного превращения и предсказаны новые явления [14*]. Наиболее полные представления о кри­ сталлической структуре мартенсита даны тоже Г. В. Курдюмовым [15*].—

П рим , перев.

Мартенситные превращения

387

сказать довольно хорошо исходя из предположения, что деформа­

ция сдвигом при

инвариантной решетке,

которая добавляется

к бейновской деформации, происходит в

направлении

(111

плоскости {121 }м ,

которая получается из

{110}А. Такой

сдвиг

соответствует двойникованию в о. ц. к.-кристалле, и Векслер, Либерман и Рид, а также Боулз и Маккензи высказали предполо­ жение, что мартенситная пластина здесь состоит из пачки связан­ ных двойниковым соотношением более мелких пластинок. Иссле­ дованиями в оптическом микроскопе это не удавалось подтвердить, но когда оказалось возможным исследовать такие стали в элек­ тронном микроскопе, были обнаружены соответствующие ряды очень тонких двойников [8], что явилось триумфом формальной кристаллографической теории.

Для того чтобы объяснить возникновение пластин, габитусная плоскость которых сильно отклоняется от {259}А, а также чтобы объяснить довольно широкий разброс отклонений даже в тех случаях, когда габитусная плоскость близка к {259}А, данная теория нуждается в некоторой модификации. Один из возможных подходов заключается в постулировании сдвига при инвариантной решетке, отличного от {121} (111 >м , который оказывается подхо­ дящим в случае внутренне сдвойникованного мартенсита. Эта предположение, без сомнения, является разумным в случае тех сплавов, в которых наблюдаются несдвойникованные мартенсит­ ные пластины. В эту категорию, по-видимому, попадают сплавы с относительно высокой температурой М ь (с более низким содержа-, нием Ni или С).

Особые затруднения возникают при рассмотрении мартенситов, габитусная плоскость которых близка к {225}л . Эта габитусная плоскость, возможно, возникает в результате сдвига с инвариант­ ной решеткой, который в процессе образования пластины меняет свою природу, например из двойникового превращается в сдвиг скольжением. Имеются экспериментальные данные, свидетель­ ствующие о том, что такое изменение действительно может проис­ ходить, и была сделана попытка учесть эту возможность в строгой кристаллографической теории [9].

11.7. Мартенситные превращения в сплавах меди

Несколько сплавов меди, а именно Си — А1, Си — Sn, Си — Ga и Си — Zn, в определенном интервале составов ведут себя очень сходно. В каждом случае существует высокотемпературная фаза ß, которая является объемноцентрированной кубической. При медленном охлаждении о. ц. к.-фаза распадается на две фазы; при сравнительно быстром охлаждении происходит изменение структуры ß-фазы без изменения состава, но также и без измене­

25*

3 8 8

Г л а в а 11

ния формы. При очень быстром охлаждении ß-фаза претерпевает мартенситное превращение. Мартенсит имеет плотноупакованную структуру, которая практически является или кубической, или — в интервале составов, отвечающих низкому содержанию меди,— гек­ сагональной. Причины, по которым мы говорим, что образующиеся в этих сплавах мартенситные фазы только практически имеют г. д. к.- или г. и. у.-структуру, довольно интересны. Первая из них состоит в том, что обычно в этих сплавах перед превращением наблюдается упорядочение, так что соответствующий порядок вос­ производится и в мартенсите (сплавы в системе Си — Zn, называе­ мые ß-латунью, отличаются от остальных сплавов тем, что имеют упорядоченную структуру типа CsCI, а не Fe3Si). Второе ослож­ нение, из-за которого структура этих сплавов лишь практически является г. ц. к,- или г. и. у.-структурой, состоит в том, что мартенситные пластины содержат большое количество дефектов упаковки. Их можно наблюдать в электронном микроскопе [10]; влияние этих дефектов на дифракционную картину показывает, что один дефект упаковки приходится приблизительно на каждые три плотноупакованные плоскости, причем все они описываются одним и тем же смещением Ѵ6 (211 ). Утверждение, что смещения, дающие дефекты упаковки, обеспечивают неискаженную неповер­ нутую плоскость, которая образует грань мартенситной пласти­ ны, может быть проверено с помощью формальной кристаллогра­ фической теории.

Соответствие решеток предполагается обратным бейновскому соответствию, а в качестве дополнительной деформации выбирает­

ся сдвиг по плоскости

{ 1 1 1 } м в направлении

< 2 1 1 ) м . Эти пред­

положения ПрИВОДЯТ К

ГабитуСНОЙ ПЛОСКОСТИ,

блИЗКОЙ К { 1 3 3 }|5

(действительно наблюдаемой на опыте), и к плотности дефектов

упаковки, близкой к наблюдаемой.

Пластины г. п. у.-мартенсита сплавов Си — А1, Си — Ga и Си — Sn внутренне издвойникованы, дефекты упаковки в них отсутствуют. Здесь снова формальная кристаллографическая тео­ рия хорошо согласуется с наблюдениями.

11.8.Мартенситные превращения в неметаллах

Омартенситных превращениях в неметаллах можно сказать очень мало. Имеется много примеров быстрого изменения струк­ туры, происходящего при определенной температуре, однако мор­ фология этого изменения тщательно исследовалась лишь в очень немногих случаях. Менаду тем без этих чрезвычайно важных наблюдений трудно решить, является ли превращение мартенсит­

ным или нет.

Одно из превращений, для которого имеются исследования морфологии,— это превращение в Zr02. Решетка Zr02 — моно­

Мар тенсurnные превращения

389

клинная при низких температурах и тетрагональная выше 1100 °С. Когда моноклинная фаза нагревается под микроскопом, можно наблюдать, как при температуре около 1100 °С на поверхности внезапно появляются полосы 1111. Образующаяся тетрагональная фаза имеет микроструктуру, типичную для мартенсита. Это превращение, как и обратное, протекающее при охлаждении, имеет важное техническое значение, потому что оно приводит к разру­ шению изделий из Zr02 и тем самым ограничивает использование этого в других отношениях прекрасного жаростойкого материала (температура плавления 2680 °С) в чистом состоянии.

Важное техническое значение имеет также превращение, кото­ рое происходит при температуре Кюри в таком широко известном сегнетоэлектрическом материале, как титанат бария. При темпе­ ратурах выше 120 °С титанат бария имеет почти кубическую структуру типа перовскита (фиг. 3.10), а от 120 °С до комнатной он имеет тетрагональную структуру, характеризующуюся спон­ танной электрической поляризацией в направлении оси с. В этом сегнетоэлектрическом состоянии кристалл ВаТЮ3 имеет доменную структуру, которая часто сходна со структурой тетрагональной фазы In — Т1 (фиг. 11.9). В такой структуре имеются пачки двой­ никовых ламелей; индивидуальные ламели представляют собой отдельные сегнетоэлектрические домены. Направление поляриза­ ции лежит вдоль оси с и потому при переходе через двойниковую границу поворачивается приблизительно на 90°.

В минералогии используется термин вытеснение для описания изменений в структуре, которые, вероятно, являются мартенсит­ ными. Например, если структурное изменение в силикате может происходить за счет небольшого искажения каркаса из связей Si — О, говорят, что происходит превращение путем вытеснения. Наоборот, если новая структура может быть получена только в результате разрыва и перестройки связей Si — О, превращение называется реконструктивным.

11.9.Кристаллографические аспекты зарождения

ироста мартенсита

Зарождение и рост мартенситной пластины, конечно, являются сложным процессом, протекающим в несколько отдельных стадий. Перемещения атомов, которые приводят к образованию зародыша мартенсита, вероятно, определяются природой дефекта, на кото­ ром образуется этот зародыш. По мере роста зародыша должна происходить непрерывная аккомодация напряжений, возникаю­ щих в матрице в результате изменения его размеров и формы. Можно себе представить, что на какой-то стадии сопротивление матрицы вынуждает зародыш претерпеть гетерогенную деформа­ цию путем скольжения, двойникования или за счет образования

390 Г л а в а 11

дефектов упаковки, что позволит новой фазе расти далее в виде

пластины,

на гранях которой имеет место макроскопическое

соответствие решеток матрицы и новой фазы. Те особые места,

в которых происходит образование зародышей, могут иметь рас­

положение

атомов, сходное с расположением, характерным для

новой

фазы. Очевидным примером являются дефекты упаковки

в г. ц.

к.-кобальте, поскольку в области дефекта последователь­

ность укладки плотноупакованных атомных плоскостей отвечает гексагональной фазе. Естественно предположить, что аналогичные места зарождения новой фазы существуют и в других структурах.

Ф и г. 11.15. Плоскость (011) о. ц. к.-металла до (а) и после (б) смещения верх­ него слоя атомов на Vs [011].

Так, можно предположить, что местами, в которых начинается превращение о. ц. к.-металла в г. ц. к.- или г. п. у.-структуру, могут служить дефекты упаковки в плоскостях {011}. На фигу­ ре 11.15 показаны два атомных слоя (011) о. ц. к.-кристалла. Если атомы верхнего слоя сдвинуть на Ѵ8 [011] относительно позиций, соответствующих центрам треугольных промежутков между атомами нижележащего слоя, взаимное расположение атомов этих двух слоев станет более близким к расположению, характерному для укладки плотноупакованных плоскостей г. ц. к,- или г. и. у.-структур. Предполагается, что такое смещение может

дать дислокация с обычным вектором Бюргерса V2 [111] при рас­ щеплении в плоскости (011) в соответствии с реакцией (8.57):

V2 [111] -> V8 [Oil] + V4 [2111 + V8 [011]. ■

Мартенситные превращения

391

Другой путь рассуждений приводит к идее о том, что особое значение для зарождения плотноупакованной структуры из

о. ц. к.-структуры имеет сдвиг в системе {011} (011). Из фиг. 11.15 видно, что о. ц. к.-структура, построенная из жестких шаров,

вероятно, не оказывала бы сопротивления сдвигу {011}(011). Шары верхнего слоя (011) располагаются над седловыми точками; такая конфигурация неустойчива, потому что легчайший толчок

в направлении (011) будет сталкивать их в позиции, показанные на фиг. 11.15, б. Таким образом, о. ц. к.-структура из жестких шаров будет механически неустойчивой системой. Устойчивость

реального

о.

ц. к.-кристалла в отношении сдвига

{011} (011)

определяется

упругой константой (сп — с12)/2, а

отношение

(сп — сі2) / 2

к

с44 является мерой его устойчивости относительно

перехода в плотноупакованную структуру. В качестве примера кристалла со структурой CsCl, который превращается в плотно-

упакованную

структуру, можно назвать

ß-латунь, для которой

(си — с 12) / 2 с 44

=

1/18

при комнатной температуре. Абсолютное

значение

(си — с і 2 ) / 2

низко:

0,093 ПО12

дин/см2 и уменьшается

с падением температуры, т. е.

при температуре превращения M s

сопротивление о. ц.

к.-решетки сдвигу

{011} (011) очень мало,

что и

приводит

к

переходу в плотноупакованную структу­

ру [12].

 

 

 

 

 

 

После того как произошло зарождение, мартенситная фаза обычно развивается в виде пластины. Рост пластины в боковых направлениях, как правило, происходит очень быстро: скорость роста может составлять заметную долю скорости звука. В общем случае сопряжение граней пластины с нетрансформированной матрицей наблюдается в макроскопическом масштабе. Локаль­ ные искажения могут быть представлены рядами дислокаций на поверхности раздела, дальнодействующие поля напряжений которых исчезающе малы. По мере утолщения пластины скольже­ ние этих дислокаций приводит к деформации скольжением, обра­ зованию дефектов упаковки или двойникованию, которые в соче­ тании с искажением решетки обусловливают хорошее (в среднем) согласование решеток на границе раздела. Конечно, наличие этих дислокаций не решает полностью проблему аккомодации пластины конечных размеров в нетрансформированном материале. Имеется еще сдвиг по плоскости, параллельной поверхности раздела, в связи с чем возникает проблема аккомодации изменения формы

на

краях

пластины. Давление со стороны матрицы приводит

к

тому,

что края пластины становятся заостренными, совсем

как в случае двойниковой ламели (фиг. 10.15). Кроме того, в общем случае происходит расширение или сжатие кристалла в направле­ нии, перпендикулярном граням пластины, которое также должно быть аккомодировано.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ