книги из ГПНТБ / Андреас Ф. Химия и технология пропилена

102

5.

Акролеин

Катализаторы для окисления

0/

Состав газа» /0

Катализатор

Температура

Пропи­ лен

реакции,

Воздух

Водяной

°С

(или Ог)

пар

Окиси металлов и переходных

элемен­

тов

(Fe,

Со,

Ni,

Cu, Zn, В, Р, Сг,

Mo,

W, V),

например

Си0

-1- Р 20 5

на

9

си л и к а гел е ....................................................

36

55

480

С и О + В Р 0 4

....................................................

3

32

65

460

Fei-юВі i - i 0 Po-eMoi20 3 9-8i.

например,

12,7

6,5 (0 2)

5,0

400

Fe7 B i2PMo120 52

на

S i0 2

.....................

Окись B i—Mo—В— S i—Р

..........................

_

_

_.

_

Фосфоромолибдат

Ві

(ВіэРМоі20 52) . .

9

36

55

445

Молибдат

B

i ...................................................

9

36

55

445

Cu2 _1 0 Co2 -io(Mo, W, ѴД2 (Р, Si)o,5 -a0 4 o-7o

—

—

—

—

Молибдат

Bi

на

S i0 2 ..................................

15

85 (на­

395

сыщен­

ный во­

дяным

10

паром)

М о л и б д а т

B i

...................

50

40

452

М о л и б д а т

B i +

Te (Te02)

10

50

40

452

B i2 0 3

• 2

M 0

O3

н а

к о р у н д е

—

—

—

500

М о л и б д а т

B i

н а

S i6

2 . .

—

—

—

380

М о л и б д а т

B i

...................

10

16 (О.)

—

500

Молибдат Bi + C u O

.......................................

_

_

_

_

6Bi20 3 * I6 M0 O3

и

7Ві2 0 3 • І6 М0 О3 . . .

• --

—

—

Молибдат

Bi +

As20 3

на

S i0 2 . . . . .

13

87

480

CuaO

на

SiC + молибдат

Ві

на S i0 2

10'

25

65

420

>

M0 O3

или

В і20 3

с

Н3РО4

или НвВ 0 3

—

—

—

375

ВІо,5-18Ро -5М О і20 3б-7в

....................................

8

61

31

427

В і 0,5- і 8Р о - 5М о і 2О з в - 7в н а к и с л о й о т б е л ь ­

н о й

з е м л е ,

п е м з е ,

с и л и к а г е л е ,

д и а т о ­

1 ч.

5 - 8 ч.

3 - 1 0 Ч.

410-480

м и т е ,

ц е

о л и т е

...........................................

М о л и б

д

а т

В і

и

ф о

с ф о р о м о

л и б

д а т

В і

8,7

52,2

39,1

445

Ф о с ф о р о м о л и б д

а т

В і

н а

S i0 2

. . . .

10

59

31

430

Ф о с ф о р о м о л и б д а т

В і

н а

с и л и к а г е л е

_

_

_

_

Ф о с ф о

р

о м о

л и б д

а

т

В і

+

Н

В ...................

г

5,5

16,5

78

400

104

5. Акролеин

Состав газа,

%

Катализатор

Температура

Пропи­ лен

реакции,

Воздух

Водяной

°С

(или Ог)

пар

Комбинация молибдата

Bi (I

система)

и 80% Мо03 • Р20 5, 6,2% Ві20 3, 3,8%

490/3,8

Мо03+9,5% Si02 (II

система) . . .

КГС/СМ2,

467/3,5

Фосфоромолибдат В і

КГС/СМ2

1 4.

1 ч. (0 2)

г

425

Молибдат Ві, молибдат Со, фосфат Си,

—

—

ванадат Си, вольфрамат Си и др.

—

—

Молибдат Са—В і

......................................

металлов

33

17 (02)

50

450

Молибдат щелочноземельных

—

—

• -

Молибдат

Bi + MgO, А120 3 или Fe20 3

Про­

—

500

Медьсодержащий

катализатор

(первый

пан

Л

реактор) и вольфрамат или молибдат

350/7

Ві, Ni,

Со ..............................................

кгс/см2;

375—

-5 0 0 /6 -7

Н8[Х(Мо20 7)в]+ Ві20 3;

X — редкозе­

кгс/см2

мельный металл, например додекамо-

либдатоцериевой кислоты....................

—

—

—

450

Фосфоромолибдат Ві + Н23 0 4шш суль-

фаты, молибдат B i+ H 2S04

...............

14

67

19

430

Боромолибдат Со

..................................

—

—

Фосфоро-

или кремнемолибдат Си —Ві

(Mo : Си : Р : S i= 1: 0,5 : 0,1 + Ві20 3)

53

12 (0 2)

35

380—500

(Си, Ni, Cr)9(Si, Р)(Мо, W, V)i2• O40-eo,

—

—

—

например Си9РМоІ20 47іГІ на SiC . . .

—

Nlo-20'-'°10-15^ el,0-7lllo,l_4 •

•Ро.і-гМоі20 35_85, например

Ni10FeBiPMol2O57 .................

—

—

—

—

X

CuO + кремнемолибденовая кислота . .

10

50

40

440

'„- h iè

Фосфоромолибдат Fe —

Bi ...................

8

66

26

380

Молибдат Fe+ Cr20 3 ...............

f,

Молибдат Fe + Ti

—

—

—

—

ii‘iWt'iiiгII!i

...............

Фосфоромолибденовая

кислота + As20 3

—

—

— '

—

rii'li

Cr (V03)3 •CrP04•Bi20 3

25

25

50

—

напцимеп. . . . .

iniühf

Фосфорованадат

Cr—

Bi,

fehwltrimiIAWI

5.3. Свойства акролеина

105

П р о д о л ж е н и е т а б л . 12

Селек­

Выход

Литература

Конвер­

тивность

Примечание

сия,

катали­

акролеина,

%

затора,

%

%

—

—

50 (I си­

Метод получения

акриловой

[106]

стема) 24,3

кислоты

(II система)

60

74

44,5

Процесс в кипящем слое; во­

[107]

дяной пар

за

счет теплоты

реакции

_

_

_

'

—

[1081

—

—

67

— -

[109]

—

—

76

—

[110]

—

“

1111]

85

—

69-70

Два последовательно включен­

[112]

ных реактора

__

V

_

[ИЗ]

73

86

63

Описано получение

[1141

Высо­

52-60

Высокдй выход в единицу вре­

1115]

кая

мени на единицу объема

—

52-60

—

Высокий выход в единицу вре­

[116]

мени на единицу объема

—

—

—

—

[117]

_

___

_

__

[118]

40

40

16

—

[119]

—

—

79

15,6%

—

11201

82,5 (че­

52,6

43,4

акриловой кислоты

[121]

рез 4 ч)

7,6

67,2

5

■—

[123]

106

5. Акролеин

Состав газа,

%

I

Температура

Катализатор

реакции,

Пропилен

Воздух

Водяной

°С

(или 0 2)

пар

Арсеномолпбдат Ві,

ванадовольфрамат

Ві,

комбинации

Ві—Sn—As—Mo—

—V—W—В ..............................................

440

Bi (V03)3 • ВІРО4 • Ві2Оз, фосфорована-

дат

В і .....................................................

—

—

—

475

Си20 + молибдат или

вольфрамат . . .

—

—

—

300-360

Молибдат Cu ..............................................

—

—

—

—

Фосфороборванадат ..................................

_

—

—

475-650

.......................Фосфорованадомолибдат

—

-----

—

—

Ванадат Ві, фосфорованадат

Ві . . .

—

—

—

400-450

.............................................Bii2PWi2053,5

13

13 (0 2)

20

500

Ванадат Ag, Sn или Bi .......................

10

49

41

480

Ві20 3+ кремневанадовольфрамовая ки­

слота .....................................................

10,5

57

32,5

430

Те02

..........................................................

_

Te0 2-(-5%Re207

......................................

(вместо С0М0О4

—

—

—

345

С0М0О4 •Те02 • HReC>4

__

также молибдат или фосфат Ni и Си)

_

—

350-425

Молибдат Ві + Те02 (Те) .......................

10

50

40

452

СиМо04+теллурат С и ......................

—

—

—

400

Молибдат Мп + Те02

..............................

10,6

52,1

37,3

525

Мп2Р207 • Мо03 • Те02

..............................

16

41

43

385

(про­

Фосфоромолибдат

Ві + Те02

на

Ті02

пан)

или силикагеле......................................

10,0

52,5

37,5

■480

Фосфоромолибдат Ві + Те02

...............

15

71

14

480

Те03+6М о03 и Te03+ 6W 0 3 и др. . .

13

13 (0 2)

20

485

Мо03+С г20 3 или

W03+ T e 0 2+ окись

_

As,

Sb или В

і ......................................

Те

или

Те02

—

—

400

Фосфоромолибдат+ 1%

12

18 ( 0 2)

70

486

Фосфорованадиевая или фосфоровольф­

рамомолибденовая

кислота+ Те03

15

71

14

400

Те02,

активированная

С12, Вг2 или І2

-_.

на бентоните..........................................

_

_

_

(Ві, Те)о,2_18(Се, Th)(Mo, W,

Ѵ)120 37_84

—

—

400 -600

Cu6-e(Te, S e ^ - ^ P ,

SiV ^M o,

W)l2 •'

• О40_бо.............................................

—

—

—

—

Теллуромолибдат

Ni . . . . ...............

—

—

—

_

Sbä0 4-f-Sn02= l

: (3 -5 0 ) . . . . . . .

11,7

48,2

40,1

360

5.3 Свойства акролеина

107

П р о д о л ж е н и е т а б л . 12

Время

Конвер­

Селек­

Выход

а

тивность

Примечание

>

контакта,

сия,

катали­

акролеина,

Н

%

03

с

%

затора,

а

%

85

,

[124]

—

74,8

—

9,8

Высокий выход в единицу вре­

[125]

мени на единицу объема

—

—

—

По

сравнению

с Си20 повы­ [126—

шенная селективность

127]

Преимущественно для получе­

[128]

—

—

—

—

ния акриловой кислоты

[129]

—

[130]

— •

—

—

[131]

—

56

59

33

54% аргона в качестве инерт­

[132]

ного газа

[133]

—

8,6

—

—

—

—

Незна­

—

—

—

[134]

читель­

ная

—

[135]

—

—

—

—

—

9,5

—

—

—

[136]

7 -38

55-100

—

_

—

[137]

—

70

73

51

3% акриловой кислоты

[91]

—

—

—

−−−−−−−−.

—

[138]

5

15

27

4

46%

акриловой

кислоты

[139]

40,6

24,2

[140]

5

43

73

31,4

—

[141]

1,25

38

84

32

[142]

1

—

—

—

Добавка 54% Ar

[143]

—

32

89

28,5

27,5

—

кислоты

[144]

2,5

—

—

43,9

акриловой

[145]

1,25

55

91

50

—

[1461

___

9

___

___

—

[147]

0,05-20

—

—

>60

—

[148]

___

69

___

_

—

[149]

—

90

— −

—

—

[150]

4

—

78,2

[151-

153]

108

5. Акролеин

Состав газа, %

Катализатор

Температура

Пропи1лен

реакции,

Воздух

Водяной

°С

(или О*)

пар

Sb2Ü4 • S11O2 на Si02

..............................

— .

_

. _

_

Sba0 4 •Sn0 2 на графите

фарфоре,.......................

стек­

10

70

20

452

Sbj0 4 -Sn0 2 на глине,

лянных шариках ..................................

10

56,5

33,5

497

Sbs04 • Sn02-1-Sb20 3 ..................................

10

50

40

400

Sb204 • Sn02 с

добавлением

солей

Ca,

Fe (III) или

Ba ..................................

10

50

40

480

Sb20 4 • Sn02 на

Si02 (из этилсиликата)

—

—

—

—

Sba0 4 • SnOa+ окись Bi,

Ni или Co . .

—

—

■-------

—

Sb20 4 • Sn0 2 (3,26 : 1) ...............................

10,6

49,6

39,8

411

Sb2C>4■Sn0 2 ...............

..............................

—

4 3 9 -

524

4 4 0 -

519

Sb20 4 ■Sn0 2

10

40

439—483

50

467

Sba0 4 • Sn0 2

—

/

—

—

Окись Sb — U -f окись

металла (напри­

мер, CuO) . ..........................................

5

55

34

480

Sb30 3-|- окиси

металлов

побочных

групп, например Sb20 3 • U30 8 . . . .

8

62

30

480

Sb20 3+ F e a0 3 ..............................................

—

—

—

—

Окись Sb—M n ..........................................

—

—

—

Ванадат Sb, фосфат Sb и Ві20 3 на SiC

20

/

475

20

60

Молибдат Sb + окись Sn,

Ті или W . .

—

—

—

Фосфорованадат Sn ..............................

—

—

—

—

Окись As с добавкой окисей других

металлов, например

As20 5 ■Fea0 3 . .

9

77

14

390

Окись Mo или

другого

тяжелого ме­

талла-)- B20 3+ A S20 5 на SiOiC...........

10

45

45

370-380

Молибдат Fe — СІ или

молибдат С1+

—

—

—

4~ AS2OJ .................................................

—

Вольфрамовая кислота + As20 5 . . . .

—

—

—

—

Арсенованадат Си на Ті02 ...................

:

10 .

49

41

419

Фосфоромолибдат+AS20 5

14

71

15

400

•

Титанат Sb + окись W, Мо или As . .

10

50

40

450

Фосфат Ag, Fe или C u ...........................

12

1 8 (0 .)

70

640

Окись Cu —Au на SiC

..........................

24

46

30

300

Аллиловый спирт

сі2

Пропионовый

альдегид

Пропиловый

спирт

а,

ß-Дихлорпропионовый альдегид [190]

1 —HCl

Т І А р ]

а-Хлоракролеин -— >■сс-Хлоракрилатные смолы

---------- >. Глицериновый альдегид [191]

——--- >. Акриловая кислота [192]

---- *■ 1,3-Пропандиол

[193]

н 2о

СНОН

Н2С/

Vсн2

I

I

[194]

Н2С

с н с н о

\

/

о

NHs

ß-Пиколин

[195]

СН2

Реакция Тищенко

Н2С

'сЩ 4^ ОНС-(СН2)3-СНОНСНО

Аллилакрилат

ноне

СНСНО

[196]

W0

сн2

1

Димеризация

нс

\ н 2

н.о

II

I

нс

снсно

[197]

\ о/

сн2

1

хСН2

сн2

НС/

\

сн2

— ^

НС^

1

+

1 —

II

1 [198]

НЧ^0

С—R

НС

С—R

Реакция Дильса-

\й '

\

/ \ ц '

—Альдера

о

й

нс+х н 2

СН2

--- >.

с н 2

НС7" ^ Н г

---

1

+

II

--- V

И

1

НЧ^0

CH-OR

НС

CHOR

\

/

— >■ Глутаровый альдегид

О

Полимеризация „

[199]

■----- 2------------►Полиакролеин [200]

Сополимеризация

Смолы [201]

CHsSH, NKUCN

Метионин

[202]

CO(NH,), и л и

CS(NH2)2 . „

.........

------------------------ ■— —*■Смолы [203]