книги из ГПНТБ / Авдеева А.А. Контроль топлива на электростанциях

ч и т е л ь н о п р и и с п о л ь з о в а н и и в к а ч е с т в е г а з а - н о с и т е л я в о з д у х а .

Такая задача может возникнуть при необходимости анализа проб из зоны деструкции топлива, а также при анализе газового топлива. В этом случае собирают па­ раллельную схему, состоящую из трех разделительных колонок (рис. 15-23). Газ-носитель от микрокомпрессора через тройник подается в обе линии потока. Одна из ли­ ний с дозаторами А я Б работает по предыдущему ва­ рианту, другая линия — с дозатором В и разделительной колонкой 4 (табл. 15-5) служит для разделения пре­

«Союз» может быть на порядок увеличена заменой чув­ ствительных элементов. В этом случае газовую схему собирают в соответствии со схемой, показанной на рис. 15-22. Разделительные колонки / и 3 также заполня­

ных процессов, протекающих в трубах парогенераторов [Л. 46], а также можно осуществлять контроль плотности систем непосредственного водяного охлаждения обмоток статора турбогенераторов [Л. 47].

V I . О п р е д е л е н и е в л а ж н о с т и г а з о в .

В комплекте с реакционной приставкой хроматограф «Союз» может быть использован для определения влаж­ ности газов, в частности влажности водорода в турбоге­ нераторах.

Техническая характеристика хроматографа «Союз» была опреде­ лена при проведении межведомственных испытаний образцов прибо­ ров из опытно-промышленной партии, (выпущенной Опытным заводом ЦКТИ . При проведении испытаний прибор работал по схеме, приве­ денной на рис. 15-21. Испытания проводились в лабораторных уело-

температуры окружающей среды на 1 °С изменяется на 0,7—1,2%, по двуокиси углерода наблюдается резкая температурная зависи­ мость: Ай/Д< 'при Л г = 1 ° С составляет 2,5%. Однако наличие линей­ ной зависимости высоты пика от температуры окружающей среды позволяет не производить в изменившихся условиях перекалибровку, а пользоваться поправочными коэффициентами.

Проверка герметичности газовых линяй прибора производилась при давлении, в 1,5 раза превышающем рабочее давление. Контроль

полную независимость значения выходного сигнала детектора от на­ пряжения питания.

калибровки производилась в течение 39 дней работы прибора при анализе одной и той же смеси. Результаты проверки показаны на рис. 15-24, где нанесены высоты пиков отдельных компонентов. По­ грешность по воспроизводимости абсолютных значений высот пиков

потери каталитической активности чувствительных элементов не на­ блюдалось.

15-12. МЕТОДЫ КАЛИБРОВКИ Х Р О М А Т О Г Р А Ф О В

Точность результатов количественного анализа на хро­ матографе в значительной степени зависит от правильно­

смеси зависимости определяющего параметра пика (вы­ соты или площади) от концентрации данного компонента в смеси. Эту зависимость выражают либо графически, ли­ бо в виде калибровочных коэффициентов. Основными ме­ тодами калибровки хроматографов являются метод вну­ треннего стандарта, метод внутренней нормализации и

введении в анализируемую смесь определенного количе­ ства стандартного вещества. Калибровочный график представляет собой зависимость между процентным со­ держанием компонента и отношением высот (или площа­ дей) пиков этого компонента и стандартного вещества. Калибровку производят добавлением постоянного коли­ чества стандартного вещества к определенному объему

лении зависимости высоты (или площади) пика от коли­ чества соответствующего компонента, получили наиболь­ шее распространение в практике газового анализа. Точ­ ность этих методов в значительной степени определяется постоянством режима работы прибора во время проведе­ ния калибровок и выполнения анализов.

Метод абсолютной калибровки можно проводить дву­ мя способами:

а) Введение в хроматограф одинаковых количеств смесей разного состава (калибровка по искусственно при­ готовленным контрольным смесям); в этом случае ре­ зультаты количественного анализа в основном зависят от точности приготовления контрольных смесей и от вос­ производимости объема пробы и условий ее ввода при калибровке и анализе.

б) Введение в хроматограф неравных количеств одной и той же смеси, в качестве которой можно исполь­ зовать чистые вещества (калибровка по чистым газам). Основным условием применения такого способа является отсутствие перегрузки разделительной колонки, т. е. обес­ печение наиболее полного разделения определяемых ком­ понентов.

В обычном варианте этот метод в применении к ана­ лизу газов заключается в следующем. С помощью микро­ дозатора со строго определенным известным объемом до­ зы Ум.д в хроматограф вводят «чистый» газ А с концен­ трацией основного компонента Са, выраженной в объем­ ных процентах. Замеряется определяющий параметр по­ лученного на хроматограмме пика /гм.д (для удобства рассуждения за определяющий параметр пика принята его высота; при необходимости она соответственно может быть заменена площадью пика). При проведении анализа смеси, содержащей компонент А в неизвестном количест­ ве САХ, с помощью рабочего дозатора вводят объем про­ бы Ур.д и соответственно замеряют высоту пика опреде­ ляемого компонента Яр .д . При условии линейности сигна­ ла детектора и отсутствии перегрузки разделительной колонки высота пика прямо пропорциональна количеству

Процесс калибровки хроматографа по какому-то ком­

определен коэффициент К) «чистого» газа, содержащего компонент А в количестве СА, % (объемн.), и измерению высоты полученного пика Лм .д . В- линейном диапазоне сигнала детектора от концентрации расчет количества компонента А в анализируемой смеси ведется по форму­ ле (15-8). При отсутствии линейности аналогично описан­ ному выше строится калибровочный график.

Разработанный способ калибровки прост в осущест­ влении, не требует специального оборудования и обеспе­ чивает высокую точность калибровки хроматографа (от­ носительная погрешность ± 1 % ) .

Коэффициент К, определяемый для каждого исполь­ зуемого в работе микродозатора применительно к рабо­ чему дозатору хроматографа, является величиной по­ стоянной. Однако периодически его следует проверять, вводя в прибор любую доступную смесь (например, воз­ дух или азот).

В качестве примера рассмотрим количественное определение ме­ тана в анализируемой смеси на хроматографе «Союз», произведенное описанным выше способом.

1. П р е д в а р и т е л ь н ы е о п е р а ц и и . С помощью микродо­ затора вводим в прибор пробу воздуха и замеряем высоту пика

рабочим дозатором вводим в прибор анализируемую смесь; на хро-

ра, расчет концентрации метана в анализируемой пробе ведем по формуле (15-8):