Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Авдеева А.А. Контроль топлива на электростанциях

.pdf
Скачиваний:
49
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
17.2 Mб
Скачать

ник соединяют при помощи шлифов. Во избежание при­ липания капелек воды к стенкам приемника, колбы и холодильника их перед опытом тщательно промывают раствором двухромовокислого калия в серной кислотен дистиллированной водой и хорошо высушивают. Для со­ здания герметичности шлифы протирают графитом и сма­ чивают дистилляционной жидкостью. При сборке прибо­ ра косой срез холодильника устанавливают так, чтобы капли воды из холодильника не попадали обратно в кол­ бу. Колбу закрывают листовым асбестом, а верхнюю часть приемника, прилегающую к колбе, обматывают асбестовым шнуром.

Включают песочную баню и нагрев регулируют та­ ким образом, чтобы содержимое колбы закипело через 15—20 мин, после чего процесс нагрева устанавливают так, чтобы в приемник из холодильника падало три — четыре капли жидкости в секунду. Отгонку влаги про­ должают до тех пор, пока количество воды в приемнике не перестанет увеличиваться в течение 10—15 мин, после чего подачу воды в холодильник прекращают. При этом горячими парами органической жидкости капельки вла­ ги, осевшие на внутренней поверхности холодильника, смываются в приемник.

Включают песочную баню, отсоединяют от аппарата приемник и после его остывания производят замер объе­ ма выделившейся воды по делениям шкалы приемника.

Содержание влаги WP ИЛИ Wa в топливе вычисляют по формуле

где V—: объем выделившейся воды

с поправкой на гра­

дуировку прибора, мл; а — навеска

взятого

топлива, г.

При расчетах условно принимают, что 1 мл

воды имеет

массу

1 г при 20 °С. Расхождения

между результатами

двух параллельных определений не должны

превышать

0,5%

для рабочей и 0,3% Для аналитической влаги.

При работе с прибором необходимо периодически про­

верять градуировку приемника. Проверка

градуировки

проводится также при смене какой-либо части прибора. Для проверки градуировки приемника и определения потерь воды при перегонке проводят ряд холостых опы­ тов, для чего в' колбу добавляют из микробюретки точно отмеренное количество воды (1, 3, 5, 7, 10 мл) и 200 мл органической жидкости. После этого производят перегон-

11*

163

ку воды в приемник, как описано выше. По результатам опытов вычерчивают кривую, на оси абсцисс которой откладывают количество прилитой из бюретки воды, а на оси ординат — количество воды, уловленное приемником. По этой кривой определяют поправки к объему воды, полученной от каждой пробы.

Глава седьмая

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ ТОПЛИВА

7-1. МИНЕРАЛЬНЫЕ ПРИМЕСИ В ТОПЛИВЕ И ОБРАЗОВАНИЕ З О Л Ы ПРИ ЕГО СЖИГАНИИ

Минеральные примеси содержатся во всех видах твер­ дого топлива, а также в жидком топливе. Большая их часть не связана с органической массой топлива, и лишь некоторые из них образуют сложные химические соеди­ нения с последней. В частности, подобными соединения­ ми являются соли гуминовых кислот — гуматы, при сго­ рании которых образуются наряду с водой и двуокисью углерода окислы металлов, переходящие в золу. По про­ исхождению все минеральные примеси твердого топлива можно разделить на внутренние, накопившиеся в пластах топлива в процессе его образования, и внешние, попав­ шие в топливо при добычке из окружающей породы. Если содержание первых более или менее постоянно в топливе данного месторождения, то количество вторых подверже­ но большим колебаниям и в сильной степени зависит от способа добычи топлива.

Содержание минеральных примесей в каменных и бурых углях

колеблется

от 5 до

45%.

а в

отдельных случаях и выше; содержание

в горючих

сланцах — от

50

до 80%. в торфе—-от 2 до 30%, в дре­

весном и

других

топливах

растительного происхождения — от 0,5

до 3—5%). В жидком топливе (мазуте) минеральные примеси содер­ жатся в количествах, не превышающих десятых долей процента.

По составу минеральные примеси представляют собой сложную (обычно механическую) омесь разнообразных веществ. Как правило, в составе ископаемых твердых топлив преобладают силикаты алю­ миния, железа, кальция, магния, натрия, калия (в основном в виде глинистых веществ); в больших количествах встречаются сульфиды железа, карбонаты кальция, магния, сульфаты кальция и железа, закись железа, хлориды, а также соединения редких и рассеянных

элементов. Состав минеральных Примесей твердых тошшз раститель­ ного происхождения характеризуется повышенным содержанием (до 15—20%) соединений щелочных и щелочноземельных металлов.

При сжигании топлива его минеральная часть, под­ вергаясь ряду превращений, образует золу, количество которой зависит не только от содержания и состава ис­ ходных минеральных примесей, но и от условий и спо­ соба сжигания топлива. При прокаливании топлива в ла­ бораторной муфельной печи в минеральной части топли­ ва протекают следующие процессы.

Г м д р а т и р о в

э н н ы е с и л и к а т ы

начинают

терять

свою

кристаллогидратную

воду при температуре

порядка 100 °С и к

концу

прокаливания теряют

ее полностью.

 

 

 

 

Г и д р а т ы о к и с и ж е л е з а

полностью теряют

кристаллоги­

дратную воду и превращаются в окись железа, которая в дальней­ шем при очень сильном прокаливании может перейти в элементарное железо.

К а р б о н а т ы

разлагаются с образованием двуокиси углерода,

начиная с температуры 500 °С, ;по реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С а С 0 3

= СаО + С 0 2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M g C 0 3

= MgO + C0 2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

FeC03 = FeO + C0 2 .

 

 

 

 

 

 

 

Более прочно

удерживает

двуокись углерода

 

доломит

( С а С 0 3 Х

X M g C 0 3 ) ,

но при очень

сильном

и продолжительном

прокаливании

(при температуре

выше

1 000 °С)

разлагается

и

доломит.

 

С о л и

з а к и с и

ж е л е з а

превращаются

 

в

окисные

соеди­

нения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4FeO + 0 2

= 2Fe2 03 .

 

 

 

 

 

 

 

С у л ь ф и д ы

ж е л е з а

группы пирита,

начиная

с температуры

500 °С, окисляются

с образованием

окиси железа

и сернистого

ангид­

рида:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/

 

 

4FeS2 +1102 = 2Fe 2 0 3 +8S0 2 .

 

 

 

 

 

 

Г и п с

теряет

всю кристаллогидратную

воду

при 500 °С и пре­

вращается в безводный сульфат кальция.

 

 

 

 

 

 

 

С у л ь ф а т ы

ж е л е з а

и а л ю м и н и я

начинают разлагаться

при 800 °С,

а сульфат кальция

при 1 300 °С. При сильном

прокалива­

нии сульфаты кальция могут реагировать с кремнеземом и силиката­

ми, выделяя серный

ангидрид.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С е р н и с т ы й

а н г и д р и д ,

образующийся

при окислении суль­

фидов и сгорании

органической серы, при температуре

900—1 000 °С

взаимодействует с окисью кальция, освободившейся при разложении

карбонатов,

а также

с кислородом

с образованием

сульфатов:

 

 

 

 

2CaO + 2 S 0 2 + 0 5 = 2CaS04 .

 

 

 

 

 

 

Щ е л о ч и и

х л о р и д ы

начинают улетучиваться

при темпера­

туре прокаливания

порядка

500 °С и заметно

иопаряются

при темпе­

ратуре выше 800 °С.

В связи с указанными превращениями масса и состав образую­ щейся золы никогда не бывают равными массе и составу исходных минеральных примесей. В ходе озоления топлива иногда происходят сплавление золы, препятствующее полному выгоранию органического вещества, а также унос озоляемого материала образующимися газа­ ми. Отсюда следует, что зола, зольность топлива — понятия в извест­ ной мере условные; количество ее, как и состав, в сильной степени зависит от конечной температуры прокаливания.

Кроме того, неверно говорить о ^содержании золы в топливе», так как зола в топливе не содержится, а получается при его сжи­ гании.

При сжигании топлива в топочных устройствах мине­ ральная масса претерпевает в основном те же превраще­ ния, что и в муфельной печи, однако изменение ряда условий накладывает определенный отпечаток на состав и количество образующейся золы. Так, ограниченный из­ быток воздуха в зоне горения не позволяет завершиться ряду окислительных реакций, таких, как окисление солей закисного железа, образование сульфатов и др. Изменя­ ет протекание ряда реакций и высокая температура в фа­ келе. Так, при температуре 1 500°С и выше вместо обра­ зования сульфатов происходит их разложение. Присут­ ствующие же в золе сульфаты являются в основном про­ дуктом вторичного преобразования золы в зоне хвосто­ вых поверхностей котлоагрегата.

Определенную роль в процессе золообразования игра­ ют также временной фактор, состав газовой среды, аэро­ динамика потока в случае камерного сжигания топлива и связанная с ним сепарация частиц топлива, влияние футеровки топки и газоходов и ряд других факторов.

7-2. МЕТОДИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛЬНОСТИ ТОПЛИВА

При определении зольности топлива для получения достаточно воспроизводимых результатов необходимо строго соблюдать следующие условия.

1. Озоление следует производить при возможно более низкой температуре и свободном доступе воздуха. Обыч­ но рекомендуется температура озоления 800°С. При тем­ пературе выше 800"°С скорость сгорания увеличивается мало, поэтому более высокую температуру рекомендуется применять только для озоления топлив с большим содер-

166

жанием карбонатов кальция, требующих для полного разложения повышенной температуры или при необхо­ димости полного обезвоживания некоторых гидратированных соединений.

Для обеспечения свободного доступа воздуха озоление должно производиться в открытых тиглях или лодоч­ ках, помещенных в муфельную печь с открытой передней стенкой. Кратковременное прикрывание тиглей или лоцочек крышками рекомендуется лишь в случае появле­ ния над навесками пламени. -

При недостаточном притоке воздуха к навеске воз­ можно ее коксование, образующийся же кокс при ука­ занных температурах трудно полностью выжечь вслед­ ствие его меньшей реакционной способности по сравне­ нию с исходным топливом.

2.При озолении недопустимо появление пламени, так как при пламенном горении происходит унос недогорезших твердых частиц топлива, содержащих и минераль­ ные примеси. Появление пламени свидетельствует о чрез­ мерно высокой температуре озоления или о большом вы­ ходе летучих из топлива. Для предотвращения пламен­ ного сжигания необходимо понизить температуру печи или замедлить продвижение навесок в зону ее макси­ мально допустимого нагрева.

3.Образовавшаяся зола должна быть прокалена до постоянной массы или до закономерного ее изменения, что достигается рядом повторных прокаливаний при за­ данной максимальной температуре. Закономерное изме­ нение массы (с постоянным темпом) может происходить как в сторону ее уменьшения из-за выгорания углерода, так и в сторону увеличения за счет перехода закисных форм железа в окисные. В частности, подобный характер увеличения массы при прокаливании довольно часто на­ блюдается при анализе очаговых остатков, содержащих малое количество горючих. В этом случае окисление за­ кисного и частично металлического железа перекрывает потерю навеской в ходе прокаливания органического ма­ териала.

 

Повторные прокаливания золы растительного топлива

даже при 500 °С связаны с непрерывной убылью ее мас­

сы

из-за постоянного улетучивания щелочей. Поэтому

в

случае озоления топлива растительного происхожде­

ния повторные прокаливания прекращают с наступлени­ ем убыли массы на одну и ту же величину.

7-3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ БУРЫХ И КАМЕННЫХ УГЛЕЙ, АНТРАЦИТА И ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ

ГОСТ 11022-64 предусматривает два варианта опре­ деления зольности: медленное и ускоренное озоление то­ плива. По точности результатов ускоренный вариант не уступает медленному. При медленном озолении прока­ ливание зольного остатка ведется для всех топлив при температуре 800—825 °С; при ускоренном озолении для горючих сланцев прокаливание ведется при температуре 850—870 °С.

В а р и а н т м е д л е н н о г о о з о л е н и я

В предварительно взвешенные, прокаленные и прону­ мерованные фарфоровые лодочки (рис. 6-2,6) помещают навески топлива в количестве 1±0,1 г, отбирая их шпа-

Hi

7

\

Рис. 7-1. Электрическая му­

фельная

печь

для

определе­

1

 

 

ния зольности и выхода ле­

 

 

тучих

веществ.

 

 

 

/ — электронагреватель;

2 —

" 1

 

 

корпус

муфельной

печи;

3 —

 

 

 

реостат;

4 клеммы;

5 — тепло-

 

 

 

гая изоляция;

6 — термопара;

 

 

 

7 — тигли с пробами

топлива.

/

. . . -

\

 

 

 

 

 

телем или ложкой из банки после предварительного пе­ ремешивания ее содержимого. Взвешивание здесь и да­ лее должно производиться с погрешностью, не превы­ шающей ±0,0002 г. Навески в лодочках размещают рав­ номерным слоем, не допуская насыпания топлива на края тары.

Лодочки с навесками топлива ставят на керамической пластинке или без нее на под холодного или разогретого до температуры не свыше 300°С муфеля (рис. 7-1). За­ крыв дверцу, постепенно в течение 1 —1,5 ч нагревают муфель до температуры 800—825°С. При температуре 800—825°С образовавшийся зольный остаток прокалива­ ют 1—2 ч в закрытом муфеле, после чего лодочки с золь­ ным остатком вынимают из муфеля, охлаждают сначала

на воздухе 5 мин, а затем

в эксикаторе

до комнатной

температуры и взвешивают.

Производят

контрольное

прокаливание лодочек с зольным остатком

в течение

30 мин и определяют изменение массы. Если

изменение

массы (в сторону уменьшения или увеличения)

будет ме­

нее 0,001 г, то испытание заканчивают и для расчета принимают последнюю массу. При изменении массы на 0,001 г и более производят дополнительные контрольные прокаливания продолжительностью 30 мин каждое до тех пор, пока р_азность в массе при двух последних взвеши­ ваниях будет менее 0,001 г.

В а р и а н т у с к о р е н н о г о о з о л е н и я

Нагревают муфель до температуры 850—875°С, по­ сле чего лодочки с навесками ставят на керамическую пластинку и помещают на край пода муфеля. В таком

положении при открытой дверце муфеля пластинку

с ло­

дочками

выдерживают 3 мин при озолении углей

и ан­

трацита

и 5 мин при озолении сланцев. Затем

пластинку

с лодочками продвигают в центр муфеля со

скоростью

2 см/мин, после чего закрывают его дверцу. Прокалива­ ние навески ведут при температуре 800—825 °С. В зави­ симости от вида топлива и типа лодочек для каменных углей и антрацита продолжительность прокаливания устанавливают в диапазоне 25—35 мин, а для бурых углей 20—25 мин1. Отсчет времени прокаливания начина­ ется при температуре муфеля не ниже 800°С. По окон­ чании прокаливания пластинку с лодочками вынимают из муфеля, охлаждают сначала на воздухе 5 мин, а за­ тем в эксикаторе до комнатной температуры и взвеши­ вают. Контрольных прокаливаний не производят.

Зольность аналитической пробы

топлива Л а незави­

симо от варианта озоления вычисляют по формуле

Л » = - § - . 1 0 0 » / в ,

(7-1)

где Gi — масса зольного остатка,

г; G — навеска топ­

лива, г.

 

Вычисление результатов анализа, а также пересчет результатов на сухое и рабочее топливо производят с точ­ ностью до 0,01%. Окончательные результаты анализа округляют до десятых долей процента. Допускаемые рас­ хождения между результатами двух параллельных опре-

' Горючие сланцы прокаливают при температуре 850—875 °С в течение 15 мин.

делений зольности одной аналитической пробы не долж­

ны

превышать 0,2%

Для топлива

зольностью

до 12%;

0,3% — для

топлива

зольностью от

12 до 25%; 0,5% —

для

топлива

зольностью более

25%. Расхождения меж­

ду

результатами ускоренного

и медленного

вариантов

озоления допускаются такие же, как и между двумя па­ раллельными определениями.

7-4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ К У С К О В О Г О

'И Ф Р Е З Е Р Н О Г О ТОРФА И ТОРФЯНЫХ БРИКЕТОВ

По ГОСТ 11306-65 в зависимости от вида взятых проб методика определения имеет некоторые отличия.

Определение зольности л а б о р а т о р н ы х п р о б торфа с частицами размером менее 3 мм проводят сле­ дующим образом. Пробу торфа перемешивают в откры­ той банке шпателем или ложкой, после чего берут на­ вески 6—8 г в предварительно взвешенные тигли № 5 или № 6 в зависимости от степени разложения торфа. На­ веску набирают специальным приспособлением — челно­ ком на всю глубину слоя торфа в банке. При отборе навески ложкой торф отбирают из пробы на разной глу­ бине из двух-трех мест. Тигли с навесками ставят на

под холодной или нагретой до температуры

не

более

300 °С муфельной

печи, закрывают

дверцу и

постепенно

нагревают печь

до температуры

800±25°С.

При

этой

температуре образовавшийся зольный остаток прокали­ вают в течение 2 ч в закрытой муфельной печи, после чего тигли с золой вынимают, охлаждают сначала на воздухе в течение 5 мин, а затем в эксикаторе до комнат­ ной температуры, и взвешивают. После основного прока­ ливания проводят контрольное прокаливание навесок в течение 40 мин при температуре 800±25 °С. Если из­ менение массы навески в сторону уменьшения или увели­ чения будет менее 0,005 г, то анализ заканчивают и для расчета принимают последнюю массу. При изменении

массы

на 0,005 г и более тигли с золой дополнительно

прокаливают

каждое в течение 40 мин до тех пор, пока

разность в массе при двух

последовательных

взвеши­

ваниях

будет

менее 0,005 г.

Взвешивания производят

с погрешностью, не превышающей ±0,0002 г.

 

При определении

зольности

а н а л и т и ч е с к и х

п р о б

торфа

с частицами

размером

менее 0,28 мм навески на­

бирают, предварительно перемешав пробу в банке шпа-

телем или ложкой, в количестве 1—3 г на разной глуби­ не из двух-трех мест и помещают их в тигли № 3. Даль­ нейшее определение проводят так же, как и в случае лабораторных проб, но заканчивают его, когда при кон­ трольном прокаливании разность в массе зольного остат­ ка при двух последовательных взвешиваниях не превы­ шает 0,001 г. Зольность лабораторной л) и аналитиче­ ской пробы А) вычисляют по формуле

Дл (или Ла ) = -^- .100°/о,

где

(Зі масса

зольного

остатка,

г; G — навеска топли­

ва,

г.

 

 

 

 

 

Зольность рабочего топлива А* для торфа, измельчен­

ного до 3 мм,

без предварительной подсушки и при от­

сутствии потери массы во время

пересылки и

хранения

пробы, равна

зольности

лабораторной пробы:

ЛР=ЛЛ.

Зольность рабочего топлива для торфа, измельченного до 3 мм, после предварительной подсушки (или при потере массы за время пересылки и хранения пробы) вычисля­ ют по формуле

 

л л ioo_TF»' 1°-

 

где

— содержание влаги в торфе в рабочем

состоя­

нии,

%; Wn — содержание влаги в лабораторной

пробе

торфа после ее подсушивания (или потери массы при пе­ ресылке и хранении), %1

Расхождение между результатами двух параллельных

определений не должно превышать:

 

при анализе лабораторных проб 0,3%

при зольно­

сти торфа до 8,0%;

0,5%! при зольности от 8,0 до 20,0%;

1,0% при зольности

более 20,0%';

 

при анализе аналитических проб 0,2%

при зольно­

сти торфа до 8,0%;

0,3% при зольности от 8,0 до 20,0%;

0,5% при зольности

более 20,0%'.

 

7-5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ Т О Р Ф А , БУРЫХ И КАМЕННЫХ УГЛЕЙ, АНТРАЦИТА, ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ И К О К С А О З О Л Е Н И Е М В ТРУБЧАТОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПЕЧИ

Прокаливание проб топлива производят в трубчатой.электриче­ ской печи (рис. 7-2) длиной 6001 000 мм и внутренним диаметром 35—45 мм, установленной с наклоном в 2—3° к горизонту для равно­ мерного притока воздуха [Л. 21]. Температуру в печи поддерживают

равной 800—850 °С. Навеску в 1—2 г с максимальным размером ча­ стиц 0,5 мм отвешивают с погрешностью, не превышающей ±0,0002 г ІІ фарфоровой лодочке. Если проба не доведена до воздушно-сухого состояния, лодочку во время взвешивания покрывают слюдяной пла­ стинкой или пробу взвешивают в бюксе.

Лодочку с навеской ставят в переднюю часть печи так, чтобы она едва выступала из печной трубки. Через 3—5 мин в такое же

положение

ставят следующую

лодочку,

проталкивая

предыдущую

в глубь печной трубки. Так же

поступают

со следующими лодочками,

пока первая

не выйдет из печи

на установленную здесь

керамическую

Рис. 7-і*. Трубчатая электрическая печь для определения зольности и прокаливания осадков.

пластинку. Скорость продвижения навесок определяется в соответ­ ствии с продолжительностью озоления различных топлив, приведен­ ной ниже:

 

1 опливо

Продолжительность

прохождения

 

навески через печную трубку, ч

Торф,

древесина

0,5

 

Угли

неспек~:ющиеся

0,5 Г

Угли

спекающиеся, кокс,

антрацит,

 

горючие сланцы

1 —1,5

Вышедшую из печи

лодочку охлаждают 3—5 мин

на воздухе и

20 мин в эксикаторе. Контрольного прокаливания обычно не тре­ буется.

Благодаря улучшению условий нагревания и притока воздуха озоление происходит практически полностью и почти в 2 раза быст­ рее, чем в муфельной печи. Кроме того, при массовых определениях благодаря конвейерному озолению достигается значительно большая производительность.

7-6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА КАРБОНАТОВ В БУРЫХ И КАМЕННЫХ УГЛЯХ, АНТРАЦИТЕ И ГОРЮЧИХ СЛАНЦАХ

Повышенное содержание карбонатов в минеральных примесях топлива оказывает определенное влияние на его сжигание, что связано с необходимостью внесения

172

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ