книги из ГПНТБ / Авдеева А.А. Контроль топлива на электростанциях
.pdfник соединяют при помощи шлифов. Во избежание при липания капелек воды к стенкам приемника, колбы и холодильника их перед опытом тщательно промывают раствором двухромовокислого калия в серной кислотен дистиллированной водой и хорошо высушивают. Для со здания герметичности шлифы протирают графитом и сма чивают дистилляционной жидкостью. При сборке прибо ра косой срез холодильника устанавливают так, чтобы капли воды из холодильника не попадали обратно в кол бу. Колбу закрывают листовым асбестом, а верхнюю часть приемника, прилегающую к колбе, обматывают асбестовым шнуром.
Включают песочную баню и нагрев регулируют та ким образом, чтобы содержимое колбы закипело через 15—20 мин, после чего процесс нагрева устанавливают так, чтобы в приемник из холодильника падало три — четыре капли жидкости в секунду. Отгонку влаги про должают до тех пор, пока количество воды в приемнике не перестанет увеличиваться в течение 10—15 мин, после чего подачу воды в холодильник прекращают. При этом горячими парами органической жидкости капельки вла ги, осевшие на внутренней поверхности холодильника, смываются в приемник.
Включают песочную баню, отсоединяют от аппарата приемник и после его остывания производят замер объе ма выделившейся воды по делениям шкалы приемника.
Содержание влаги WP ИЛИ Wa в топливе вычисляют по формуле
где V—: объем выделившейся воды |
с поправкой на гра |
||
дуировку прибора, мл; а — навеска |
взятого |
топлива, г. |
|
При расчетах условно принимают, что 1 мл |
воды имеет |
||
массу |
1 г при 20 °С. Расхождения |
между результатами |
|
двух параллельных определений не должны |
превышать |
||
0,5% |
для рабочей и 0,3% Для аналитической влаги. |
||
При работе с прибором необходимо периодически про |
|||
верять градуировку приемника. Проверка |
градуировки |
||
проводится также при смене какой-либо части прибора. Для проверки градуировки приемника и определения потерь воды при перегонке проводят ряд холостых опы тов, для чего в' колбу добавляют из микробюретки точно отмеренное количество воды (1, 3, 5, 7, 10 мл) и 200 мл органической жидкости. После этого производят перегон-
11* |
163 |
ку воды в приемник, как описано выше. По результатам опытов вычерчивают кривую, на оси абсцисс которой откладывают количество прилитой из бюретки воды, а на оси ординат — количество воды, уловленное приемником. По этой кривой определяют поправки к объему воды, полученной от каждой пробы.
Глава седьмая
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ ТОПЛИВА
7-1. МИНЕРАЛЬНЫЕ ПРИМЕСИ В ТОПЛИВЕ И ОБРАЗОВАНИЕ З О Л Ы ПРИ ЕГО СЖИГАНИИ
Минеральные примеси содержатся во всех видах твер дого топлива, а также в жидком топливе. Большая их часть не связана с органической массой топлива, и лишь некоторые из них образуют сложные химические соеди нения с последней. В частности, подобными соединения ми являются соли гуминовых кислот — гуматы, при сго рании которых образуются наряду с водой и двуокисью углерода окислы металлов, переходящие в золу. По про исхождению все минеральные примеси твердого топлива можно разделить на внутренние, накопившиеся в пластах топлива в процессе его образования, и внешние, попав шие в топливо при добычке из окружающей породы. Если содержание первых более или менее постоянно в топливе данного месторождения, то количество вторых подверже но большим колебаниям и в сильной степени зависит от способа добычи топлива.
Содержание минеральных примесей в каменных и бурых углях
колеблется |
от 5 до |
45%. |
а в |
отдельных случаях и выше; содержание |
в горючих |
сланцах — от |
50 |
до 80%. в торфе—-от 2 до 30%, в дре |
|
весном и |
других |
топливах |
растительного происхождения — от 0,5 |
|
до 3—5%). В жидком топливе (мазуте) минеральные примеси содер жатся в количествах, не превышающих десятых долей процента.
По составу минеральные примеси представляют собой сложную (обычно механическую) омесь разнообразных веществ. Как правило, в составе ископаемых твердых топлив преобладают силикаты алю миния, железа, кальция, магния, натрия, калия (в основном в виде глинистых веществ); в больших количествах встречаются сульфиды железа, карбонаты кальция, магния, сульфаты кальция и железа, закись железа, хлориды, а также соединения редких и рассеянных
элементов. Состав минеральных Примесей твердых тошшз раститель ного происхождения характеризуется повышенным содержанием (до 15—20%) соединений щелочных и щелочноземельных металлов.
При сжигании топлива его минеральная часть, под вергаясь ряду превращений, образует золу, количество которой зависит не только от содержания и состава ис ходных минеральных примесей, но и от условий и спо соба сжигания топлива. При прокаливании топлива в ла бораторной муфельной печи в минеральной части топли ва протекают следующие процессы.
Г м д р а т и р о в |
э н н ы е с и л и к а т ы |
начинают |
терять |
свою |
|
кристаллогидратную |
воду при температуре |
порядка 100 °С и к |
концу |
||
прокаливания теряют |
ее полностью. |
|
|
|
|
Г и д р а т ы о к и с и ж е л е з а |
полностью теряют |
кристаллоги |
|||
дратную воду и превращаются в окись железа, которая в дальней шем при очень сильном прокаливании может перейти в элементарное железо.
К а р б о н а т ы |
разлагаются с образованием двуокиси углерода, |
|||||||||||||
начиная с температуры 500 °С, ;по реакции |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
С а С 0 3 |
= СаО + С 0 2 ; |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
M g C 0 3 |
= MgO + C0 2 ; |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
FeC03 = FeO + C0 2 . |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Более прочно |
удерживает |
двуокись углерода |
|
доломит |
( С а С 0 3 Х |
|||||||||
X M g C 0 3 ) , |
но при очень |
сильном |
и продолжительном |
прокаливании |
||||||||||
(при температуре |
выше |
1 000 °С) |
разлагается |
и |
доломит. |
|
||||||||
С о л и |
з а к и с и |
ж е л е з а |
превращаются |
|
в |
окисные |
соеди |
|||||||
нения: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4FeO + 0 2 |
= 2Fe2 03 . |
|
|
|
|
|
|
|
||
С у л ь ф и д ы |
ж е л е з а |
группы пирита, |
начиная |
с температуры |
||||||||||
500 °С, окисляются |
с образованием |
окиси железа |
и сернистого |
ангид |
||||||||||
рида: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ |
|
|
4FeS2 +1102 = 2Fe 2 0 3 +8S0 2 . |
|
|
|
|
|
|
||||||
Г и п с |
теряет |
всю кристаллогидратную |
воду |
при 500 °С и пре |
||||||||||
вращается в безводный сульфат кальция. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
С у л ь ф а т ы |
ж е л е з а |
и а л ю м и н и я |
начинают разлагаться |
|||||||||||
при 800 °С, |
а сульфат кальция |
при 1 300 °С. При сильном |
прокалива |
|||||||||||
нии сульфаты кальция могут реагировать с кремнеземом и силиката |
||||||||||||||
ми, выделяя серный |
ангидрид. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
С е р н и с т ы й |
а н г и д р и д , |
образующийся |
при окислении суль |
|||||||||||
фидов и сгорании |
органической серы, при температуре |
900—1 000 °С |
||||||||||||
взаимодействует с окисью кальция, освободившейся при разложении |
||||||||||||||
карбонатов, |
а также |
с кислородом |
с образованием |
сульфатов: |
|
|||||||||
|
|
|
2CaO + 2 S 0 2 + 0 5 = 2CaS04 . |
|
|
|
|
|
|
|||||
Щ е л о ч и и |
х л о р и д ы |
начинают улетучиваться |
при темпера |
|||||||||||
туре прокаливания |
порядка |
500 °С и заметно |
иопаряются |
при темпе |
||||||||||
ратуре выше 800 °С.
В связи с указанными превращениями масса и состав образую щейся золы никогда не бывают равными массе и составу исходных минеральных примесей. В ходе озоления топлива иногда происходят сплавление золы, препятствующее полному выгоранию органического вещества, а также унос озоляемого материала образующимися газа ми. Отсюда следует, что зола, зольность топлива — понятия в извест ной мере условные; количество ее, как и состав, в сильной степени зависит от конечной температуры прокаливания.
Кроме того, неверно говорить о ^содержании золы в топливе», так как зола в топливе не содержится, а получается при его сжи гании.
При сжигании топлива в топочных устройствах мине ральная масса претерпевает в основном те же превраще ния, что и в муфельной печи, однако изменение ряда условий накладывает определенный отпечаток на состав и количество образующейся золы. Так, ограниченный из быток воздуха в зоне горения не позволяет завершиться ряду окислительных реакций, таких, как окисление солей закисного железа, образование сульфатов и др. Изменя ет протекание ряда реакций и высокая температура в фа келе. Так, при температуре 1 500°С и выше вместо обра зования сульфатов происходит их разложение. Присут ствующие же в золе сульфаты являются в основном про дуктом вторичного преобразования золы в зоне хвосто вых поверхностей котлоагрегата.
Определенную роль в процессе золообразования игра ют также временной фактор, состав газовой среды, аэро динамика потока в случае камерного сжигания топлива и связанная с ним сепарация частиц топлива, влияние футеровки топки и газоходов и ряд других факторов.
7-2. МЕТОДИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛЬНОСТИ ТОПЛИВА
При определении зольности топлива для получения достаточно воспроизводимых результатов необходимо строго соблюдать следующие условия.
1. Озоление следует производить при возможно более низкой температуре и свободном доступе воздуха. Обыч но рекомендуется температура озоления 800°С. При тем пературе выше 800"°С скорость сгорания увеличивается мало, поэтому более высокую температуру рекомендуется применять только для озоления топлив с большим содер-
166
жанием карбонатов кальция, требующих для полного разложения повышенной температуры или при необхо димости полного обезвоживания некоторых гидратированных соединений.
Для обеспечения свободного доступа воздуха озоление должно производиться в открытых тиглях или лодоч ках, помещенных в муфельную печь с открытой передней стенкой. Кратковременное прикрывание тиглей или лоцочек крышками рекомендуется лишь в случае появле ния над навесками пламени. -
При недостаточном притоке воздуха к навеске воз можно ее коксование, образующийся же кокс при ука занных температурах трудно полностью выжечь вслед ствие его меньшей реакционной способности по сравне нию с исходным топливом.
2.При озолении недопустимо появление пламени, так как при пламенном горении происходит унос недогорезших твердых частиц топлива, содержащих и минераль ные примеси. Появление пламени свидетельствует о чрез мерно высокой температуре озоления или о большом вы ходе летучих из топлива. Для предотвращения пламен ного сжигания необходимо понизить температуру печи или замедлить продвижение навесок в зону ее макси мально допустимого нагрева.
3.Образовавшаяся зола должна быть прокалена до постоянной массы или до закономерного ее изменения, что достигается рядом повторных прокаливаний при за данной максимальной температуре. Закономерное изме нение массы (с постоянным темпом) может происходить как в сторону ее уменьшения из-за выгорания углерода, так и в сторону увеличения за счет перехода закисных форм железа в окисные. В частности, подобный характер увеличения массы при прокаливании довольно часто на блюдается при анализе очаговых остатков, содержащих малое количество горючих. В этом случае окисление за кисного и частично металлического железа перекрывает потерю навеской в ходе прокаливания органического ма териала.
|
Повторные прокаливания золы растительного топлива |
даже при 500 °С связаны с непрерывной убылью ее мас |
|
сы |
из-за постоянного улетучивания щелочей. Поэтому |
в |
случае озоления топлива растительного происхожде |
ния повторные прокаливания прекращают с наступлени ем убыли массы на одну и ту же величину.
7-3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ БУРЫХ И КАМЕННЫХ УГЛЕЙ, АНТРАЦИТА И ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ
ГОСТ 11022-64 предусматривает два варианта опре деления зольности: медленное и ускоренное озоление то плива. По точности результатов ускоренный вариант не уступает медленному. При медленном озолении прока ливание зольного остатка ведется для всех топлив при температуре 800—825 °С; при ускоренном озолении для горючих сланцев прокаливание ведется при температуре 850—870 °С.
В а р и а н т м е д л е н н о г о о з о л е н и я
В предварительно взвешенные, прокаленные и прону мерованные фарфоровые лодочки (рис. 6-2,6) помещают навески топлива в количестве 1±0,1 г, отбирая их шпа-
Hi |
7 |
\ |
Рис. 7-1. Электрическая му |
||||
фельная |
печь |
для |
определе |
||||
1 |
|
|
ния зольности и выхода ле |
||||
|
|
тучих |
веществ. |
|
|||
|
|
/ — электронагреватель; |
2 — |
||||
" 1 |
|
|
корпус |
муфельной |
печи; |
3 — |
|
|
|
|
реостат; |
4 — клеммы; |
5 — тепло- |
||
|
|
|
гая изоляция; |
6 — термопара; |
|||
|
|
|
7 — тигли с пробами |
топлива. |
|||
/ |
. . . - |
\ |
|
|
|
|
|
телем или ложкой из банки после предварительного пе ремешивания ее содержимого. Взвешивание здесь и да лее должно производиться с погрешностью, не превы шающей ±0,0002 г. Навески в лодочках размещают рав номерным слоем, не допуская насыпания топлива на края тары.
Лодочки с навесками топлива ставят на керамической пластинке или без нее на под холодного или разогретого до температуры не свыше 300°С муфеля (рис. 7-1). За крыв дверцу, постепенно в течение 1 —1,5 ч нагревают муфель до температуры 800—825°С. При температуре 800—825°С образовавшийся зольный остаток прокалива ют 1—2 ч в закрытом муфеле, после чего лодочки с золь ным остатком вынимают из муфеля, охлаждают сначала
на воздухе 5 мин, а затем |
в эксикаторе |
до комнатной |
температуры и взвешивают. |
Производят |
контрольное |
прокаливание лодочек с зольным остатком |
в течение |
30 мин и определяют изменение массы. Если |
изменение |
массы (в сторону уменьшения или увеличения) |
будет ме |
нее 0,001 г, то испытание заканчивают и для расчета принимают последнюю массу. При изменении массы на 0,001 г и более производят дополнительные контрольные прокаливания продолжительностью 30 мин каждое до тех пор, пока р_азность в массе при двух последних взвеши ваниях будет менее 0,001 г.
В а р и а н т у с к о р е н н о г о о з о л е н и я
Нагревают муфель до температуры 850—875°С, по сле чего лодочки с навесками ставят на керамическую пластинку и помещают на край пода муфеля. В таком
положении при открытой дверце муфеля пластинку |
с ло |
||
дочками |
выдерживают 3 мин при озолении углей |
и ан |
|
трацита |
и 5 мин при озолении сланцев. Затем |
пластинку |
|
с лодочками продвигают в центр муфеля со |
скоростью |
||
2 см/мин, после чего закрывают его дверцу. Прокалива ние навески ведут при температуре 800—825 °С. В зави симости от вида топлива и типа лодочек для каменных углей и антрацита продолжительность прокаливания устанавливают в диапазоне 25—35 мин, а для бурых углей 20—25 мин1. Отсчет времени прокаливания начина ется при температуре муфеля не ниже 800°С. По окон чании прокаливания пластинку с лодочками вынимают из муфеля, охлаждают сначала на воздухе 5 мин, а за тем в эксикаторе до комнатной температуры и взвеши вают. Контрольных прокаливаний не производят.
Зольность аналитической пробы |
топлива Л а незави |
симо от варианта озоления вычисляют по формуле |
|
Л » = - § - . 1 0 0 » / в , |
(7-1) |
где Gi — масса зольного остатка, |
г; G — навеска топ |
лива, г. |
|
Вычисление результатов анализа, а также пересчет результатов на сухое и рабочее топливо производят с точ ностью до 0,01%. Окончательные результаты анализа округляют до десятых долей процента. Допускаемые рас хождения между результатами двух параллельных опре-
' Горючие сланцы прокаливают при температуре 850—875 °С в течение 15 мин.
делений зольности одной аналитической пробы не долж
ны |
превышать 0,2% |
Для топлива |
зольностью |
до 12%; |
||
0,3% — для |
топлива |
зольностью от |
12 до 25%; 0,5% — |
|||
для |
топлива |
зольностью более |
25%. Расхождения меж |
|||
ду |
результатами ускоренного |
и медленного |
вариантов |
|||
озоления допускаются такие же, как и между двумя па раллельными определениями.
7-4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ К У С К О В О Г О
'И Ф Р Е З Е Р Н О Г О ТОРФА И ТОРФЯНЫХ БРИКЕТОВ
По ГОСТ 11306-65 в зависимости от вида взятых проб методика определения имеет некоторые отличия.
Определение зольности л а б о р а т о р н ы х п р о б торфа с частицами размером менее 3 мм проводят сле дующим образом. Пробу торфа перемешивают в откры той банке шпателем или ложкой, после чего берут на вески 6—8 г в предварительно взвешенные тигли № 5 или № 6 в зависимости от степени разложения торфа. На веску набирают специальным приспособлением — челно ком на всю глубину слоя торфа в банке. При отборе навески ложкой торф отбирают из пробы на разной глу бине из двух-трех мест. Тигли с навесками ставят на
под холодной или нагретой до температуры |
не |
более |
||
300 °С муфельной |
печи, закрывают |
дверцу и |
постепенно |
|
нагревают печь |
до температуры |
800±25°С. |
При |
этой |
температуре образовавшийся зольный остаток прокали вают в течение 2 ч в закрытой муфельной печи, после чего тигли с золой вынимают, охлаждают сначала на воздухе в течение 5 мин, а затем в эксикаторе до комнат ной температуры, и взвешивают. После основного прока ливания проводят контрольное прокаливание навесок в течение 40 мин при температуре 800±25 °С. Если из менение массы навески в сторону уменьшения или увели чения будет менее 0,005 г, то анализ заканчивают и для расчета принимают последнюю массу. При изменении
массы |
на 0,005 г и более тигли с золой дополнительно |
||||
прокаливают |
каждое в течение 40 мин до тех пор, пока |
||||
разность в массе при двух |
последовательных |
взвеши |
|||
ваниях |
будет |
менее 0,005 г. |
Взвешивания производят |
||
с погрешностью, не превышающей ±0,0002 г. |
|
||||
При определении |
зольности |
а н а л и т и ч е с к и х |
п р о б |
||
торфа |
с частицами |
размером |
менее 0,28 мм навески на |
||
бирают, предварительно перемешав пробу в банке шпа-
телем или ложкой, в количестве 1—3 г на разной глуби не из двух-трех мест и помещают их в тигли № 3. Даль нейшее определение проводят так же, как и в случае лабораторных проб, но заканчивают его, когда при кон трольном прокаливании разность в массе зольного остат ка при двух последовательных взвешиваниях не превы шает 0,001 г. Зольность лабораторной (Ал) и аналитиче ской пробы (ЛА) вычисляют по формуле
Дл (или Ла ) = -^- .100°/о,
где |
(Зі — масса |
зольного |
остатка, |
г; G — навеска топли |
|
ва, |
г. |
|
|
|
|
|
Зольность рабочего топлива А* для торфа, измельчен |
||||
ного до 3 мм, |
без предварительной подсушки и при от |
||||
сутствии потери массы во время |
пересылки и |
хранения |
|||
пробы, равна |
зольности |
лабораторной пробы: |
ЛР=ЛЛ. |
||
Зольность рабочего топлива для торфа, измельченного до 3 мм, после предварительной подсушки (или при потере массы за время пересылки и хранения пробы) вычисля ют по формуле
|
л — л ioo_TF»' 1°- |
|
где |
— содержание влаги в торфе в рабочем |
состоя |
нии, |
%; Wn — содержание влаги в лабораторной |
пробе |
торфа после ее подсушивания (или потери массы при пе ресылке и хранении), %1
Расхождение между результатами двух параллельных
определений не должно превышать: |
|
|
при анализе лабораторных проб —0,3% |
при зольно |
|
сти торфа до 8,0%; |
0,5%! при зольности от 8,0 до 20,0%; |
|
1,0% при зольности |
более 20,0%'; |
|
при анализе аналитических проб — 0,2% |
при зольно |
|
сти торфа до 8,0%; |
0,3% при зольности от 8,0 до 20,0%; |
|
0,5% при зольности |
более 20,0%'. |
|
7-5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ Т О Р Ф А , БУРЫХ И КАМЕННЫХ УГЛЕЙ, АНТРАЦИТА, ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ И К О К С А О З О Л Е Н И Е М В ТРУБЧАТОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПЕЧИ
Прокаливание проб топлива производят в трубчатой.электриче ской печи (рис. 7-2) длиной 600—1 000 мм и внутренним диаметром 35—45 мм, установленной с наклоном в 2—3° к горизонту для равно мерного притока воздуха [Л. 21]. Температуру в печи поддерживают
равной 800—850 °С. Навеску в 1—2 г с максимальным размером ча стиц 0,5 мм отвешивают с погрешностью, не превышающей ±0,0002 г ІІ фарфоровой лодочке. Если проба не доведена до воздушно-сухого состояния, лодочку во время взвешивания покрывают слюдяной пла стинкой или пробу взвешивают в бюксе.
Лодочку с навеской ставят в переднюю часть печи так, чтобы она едва выступала из печной трубки. Через 3—5 мин в такое же
положение |
ставят следующую |
лодочку, |
проталкивая |
предыдущую |
в глубь печной трубки. Так же |
поступают |
со следующими лодочками, |
||
пока первая |
не выйдет из печи |
на установленную здесь |
керамическую |
|
Рис. 7-і*. Трубчатая электрическая печь для определения зольности и прокаливания осадков.
пластинку. Скорость продвижения навесок определяется в соответ ствии с продолжительностью озоления различных топлив, приведен ной ниже:
|
1 опливо |
Продолжительность |
прохождения |
|
навески через печную трубку, ч |
||
Торф, |
древесина |
0,5 |
|
Угли |
неспек~:ющиеся |
0,5 — Г |
|
Угли |
спекающиеся, кокс, |
антрацит, |
|
горючие сланцы |
1 —1,5 |
||
Вышедшую из печи |
лодочку охлаждают 3—5 мин |
на воздухе и |
|
20 мин в эксикаторе. Контрольного прокаливания обычно не тре буется.
Благодаря улучшению условий нагревания и притока воздуха озоление происходит практически полностью и почти в 2 раза быст рее, чем в муфельной печи. Кроме того, при массовых определениях благодаря конвейерному озолению достигается значительно большая производительность.
7-6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА КАРБОНАТОВ В БУРЫХ И КАМЕННЫХ УГЛЯХ, АНТРАЦИТЕ И ГОРЮЧИХ СЛАНЦАХ
Повышенное содержание карбонатов в минеральных примесях топлива оказывает определенное влияние на его сжигание, что связано с необходимостью внесения
172
