Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Физика магнитных диэлектриков

..pdf
Скачиваний:
41
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.45 Mб
Скачать

воря, для вычисления полного следовало бы просум­ мировать (2. 95) но всем состояниям а', в которые пере­ ходит электрон с немагнитного иона (при этом, конечно, все ДЕ зависят от а’). Однако практически останется лишь переход в ближайшее возбужденное состояние, для которого АЕ —AE min. Кроме того, нужно еще учесть вклад в переходов электрона с немагнитпого иона на магнитный пои Ъ (из-за оператора Ѵъ (2. 78)). Если, например, ионы а я b одинаковые и симметрично распо­ ложены относительно немагнитпого иона, то = 2 Д/®^р. При антиферромагиитпом характере внутриатомного об­

мена Д2?тів =ДЕ (0),

так что

 

7ui

(1 -|- ®яв') (АЕ (О))2 ^ 0,п

(2.97)

в соответствии с выражением (2. 72) (при этом в (2. 72) следует брать нижний зпак).

Однако если внутриатомное взаимодействие носит фер­ ромагнитный характер (т. е. Д£ ІП11 =ДЕ (1)), то

7иіІ>== (1

®ua') (Д£ (1 ))2 \^оЪ

(2. 9S)

Здесь первый член (с I оЬ, см (2. 96))

обусловлен,

как

и в выражении (2. 97), межатомным обменом между

ио­

нами о и b и также

паходптся в соответствии с форму­

лой (2. 72). Однако в формуле (2. 98) присутствует второй

член

(с /$ )• Он возник из-за

различия энергии состоя­

ний,

в которых S (a) = S,obl =1,

но суммарный спин обеих

пар электронов S =0 пли 1. Таким образом, эта часть /®“р отражает отмеченный выше механизм обменного взаимо­ действия между парой электронов (с суммарным спином 1 ) на иопе а и парой электронов (также с суммарным спи­ ном 5(о6) =1) на^иоиах оиЬ, Можно показать (см. Прило­ жение 4), что обменное взаимодействие «пара—пара» („Пятого же порядка величины, что и обменное вза­ имодействие между электронами ионов о и b ( /o!l); J $ ta « РоаЕ0, а Job яа 1%Еа (10а, ІаЬ — соответственно интегралы перекрытия волновых функций ионов о и а (о и Ь), а Е0 — энергия порядка атомных энергий). Поэтому (в случае ферромагнитного характера внутриатомного обмена) пра­ вило (2. 72) ие действует, и нельзя связать зиак супер­ обмена со знаком обмена между немагнитным ионом а и «вторым» магнитным ионом Ъ.

S0

§ 2. МЕТОД МОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛЯ Ферромагнетизм в теории молекулярного поля

Е сли м агнитны е ионы н аход ятся

в кри сталле,

то обменное взаим одействие (2.51) м еж ду

различны м и

ионами приводит к гам ильтониану всей м агнитной системы кри стал л а вида

*ох = - 2

} a b ( r a b ) S aS ü.

(2.99)

а,

b

 

афЬ

 

Здесь суммирование проводится по всем магнитным ионам а и Ъ, по практически, поскольку обменные инте­ гралы J gb экспоненциально убывают с ростом расстоя­ ния гаЪмежду ионами а и 6 , то для каждого иоиа а сум­ мирование в выражении (2. 99) ведется лишь по ионам Ъ, являющимся ближайшими соседями иона а.

Оперировать с точным многочастичным гамильто­ нианом (2. 99) чрезвычайно трудно и в настоящее время практически невозможно. Поэтому при решении конкрет­ ных задач, связанных с описанием свойств магнитных систем, применяются различные приближенные методы. Простейший из них — так называемый метод самосогла­ сованного поля, эквивалентный введенному на заре изуче­ ния ферромагнетизма методу молекулярного поля Вейсса. Этот метод основан на замене - реального взаимодействия между спинами взаимодействием каждого из спинов со средним значением спииов остальных ионов <В4)>, которое в случае ферромагнитного упорядочения одинаково для всех ионов, т. е. (S^) =<В)>.

Введем, далее, операторы §S0

отклонения

спина

иона а от своего среднего значения

 

 

 

SSa = Ss -<S>.

 

 

(2 . 100)

Тогда обменный гамильтониан примет вид

 

= <S>2 NJ - 27 <S> 2 §я -

2

2

(2. 101)

а

афЬ

 

где

 

 

 

/ = 2

о*.

 

 

Ь{Ьфа)

 

 

 

/ 0 — обменный интеграл для ближайших соседей, z — число ближайших соседей, N — полное число магнитных

6 Финика магнитных диэлектриков

81

ионов в кристалле. Так как все магнитные ионы эквива­ лентно расположены в кристалле, то J не зависит от номера иона а.

В методе молекулярного поля флуктуациями

спинов

(последним членом в (2 . 1 0 1 ))

пренебрегают, так

что об­

менный гамильтониан системы приобретает вид

 

= N <S>2J -

2J <S> 2 se.

(2. 102)

 

а

 

При наличии внешнего магнитного поля Н, направле­ ние которого выберем в качестве оси z, -(S'} будет также

направлено по оси z,

а к обменной части гамильтониана

(2 . 1 0 2 ) добавится

еще

зеемановская

часть

Ж. =

= 2 I р. IН 2

(I (j. I —■магнетон Бора).

 

 

 

а

 

 

 

 

 

 

-Таким образом, гамильтониан системы будет

 

=

NJS*02 + 2 I (j. I (Я + Яяо)

2

Sat,

(2. 103)

 

 

 

 

а

 

 

где

 

 

<^>

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

Из выражения (2.

103)

видно, что в этом методе обмен­

ное взаимодействие проявляется как некоторое эффектив­ ное магнитное поле (так называемое «обменное» поле) Hs1i =Heg- Поскольку ( S 7y = —ilf^Q/2|y|, где Q — объем элементарной ячейки кристалла, а М. — среднее значение намагниченности (плотности магнитного момента), то

 

// cff =

ІЛ/., a

j

т

JQ

 

(2- 104)

 

2 I ^)2

2 |(і| 5 ’ J

До появления квантовой механики Вейсс просто по­ стулировал, что при возникновении намагниченности в ферромагнетиках появляется молекулярное поле, про­ порциональное М г. Формулы (2. 103), (2. 104), таким об­ разом, объясняют происхождение (обменное) этого поля

иопределяют величину постоянной Вейсса X. Как видно

*Отрицательный знак в определении а связан с тем, что маг­ нитный момент электрона антипараллелен его механическому мо­

менту, так что отрицательно. А потому о (относительная велпина намагниченности вдоль оси г) положительно.

из (2 . 104), постоянная молекулярного поля X по порядку величины равна отношению обменной энергии (/) к энер­ гии (p2/d3, d — -период кристаллической решетки) дипольдиполыюго взаимодействия двух ближайших спиновых магнитных моментов. Поскольку диполь-дипольиоѳ вза­ имодействие релятивистской природы, оно порядка (ѵ!с) 2 Е0 (Е0 1 0 эв — энергия атомного масштаба, а ѵ ~ ~ 1 0 s см-сек. -1 — скорость порядка скоростей электронов в атоме), тогда как I — электростатического происхожде­ ния, и малость I по отношению к Е0 связана лишь с ма­ лостью соответствующего перекрытия волновых функ­

ций.*

Поэтому X— очень

большая величина (от ІО2

до 101).

Далее |p|/Q имеет

порядок величины магнитных

(дипольпых) полей, создаваемых магнитными моментами спинов ионов в месте нахождения их ближайших соседей. Таким образом, на основании соотношения (2. 104) можно утверждать, что эффективные обменные поля намного сильнее релятивистских дипольных полей Нд, создавае­ мых магнитными моментами ионов. (Если поля Нд

—ІО2—101 э, то Нв ~ ІО6—ІО7 э).

Если бы взаимодействие спинов было обусловлено только диполь-дипольными силами, то следовало бы счи­ тать, очевидно, в соотношении (2. 104) X — 1 . Однако это не позволило бы объяснить реальных значений температур Кюри ферромагнетиков. Действительно, упорядочение должно происходить при температурах Тс, при которых тепловая энергия кТс будет порядка характерной энергии взаимодействия в расчете иа один атом. Последняя же (в расчете на единицу объема) есть (как следует из (2. 104))

МНм ~ ХМ2, или в расчете на один атом

(одну элемен­

тарную ячейку) XM2Q. Так как М — p/Q, то имеем

Тс

„2

(2.105)

X ~ -y r -, где

Та = -Qj- .

Tg — температура, при которой энергия теплового движе­ ния становится того же порядка, что и энергия дипольдипольных взаимодействий, т. е. та температура, при ко­ торой происходил переход, если бы он был обусловлен

* Очевидно, J ~ кТс (к — постоянная Больцмана, Тс — температура Кюри (см. ниже (2. 112)).

6* 83

диполь-диполышми магнитными силами. Однако Т ~ ~1° К, тогда как реальные температуры Кюри Тс имеют порядок сотен или тысяч градусов, т. е. требуют, чтобы 1 , как это и имеет место в случае обменного взаимо­ действия. Поскольку в этом случае характерная энергия взаимодействия, рассчитанная на один сипи, порядка /,

то и

переход

должен происходить при температурах

Тс ~

7/к (см.

ниже (2 . 112)).

Гамильтониан-(2. 103) имеет совсем простой вид суммы одночастичпых гамильтонианов. Его собственные значе­ ния равпы

Е ({»»„)) = N J S W + 2 I р I + I I Ео) 2 " V

(2.

106)

іпа — проекция спина а-ого иона на ось z (—S ^

та

5),

так что всего имеется (2 £Ч-1 )Л' собственных состояний опе­

ратора % (2. 103).

Среднее значение намагниченности с остается пока неопределенным. Поскольку от величины а зависит энер­ гетические уровни, то от нее будет зависеть и свободная энергия, определяемая формулой [1 1 ]

_

F = — к Т 1ч 2 « кТ ■

(2. 107)

Е„ — энергия /г-ого состояния.

В формуле (2. 107) суммирование ведется по всем со­ стояниям (п) системы, т. е. в нашем случае — по всем та от (—S) до (+5). Так как в равновесии свободная энер­ гия F (а, Т) должна быть при фиксированной темпера­ туре (и объеме) минимальна, то уравнение

d F ( a , Т)

I d*F

\

(2 - 108)

= ° Ы г > ° )

определит равновесное значение намагниченности как

функцию температуры с = а (Г).

 

Е ({ш„}) из фор­

Подставляя собственные значения

мулы (2. 106) в (2. 107), получим

 

 

 

2 Ы(Я+ЯЕ)та\

F = N J S W — k T \ n Д

 

;

кТ

2

-

 

а

 

 

 

 

84

Стоящие здесь иод знаком логарифма суммы не зави­ сят от номера спина (индекса а) и легко вычисляются, как сумма членов геометрической процессии, так что (учи­ тывая связь Н е и / (2. 103))

 

 

sh

Г25 +

1

 

 

 

 

25

(h +

).

 

о-hE ln

 

 

' N k T

 

 

~ 1

1

 

 

sh

(2. 103) *

 

 

2S~(h + h ^ ) _

 

 

 

 

 

2 I fi I SH

2 I H SHE

2/52

k T

k T

k T

Теперь условие (2. 108), определяющее равновесное значение намагниченности, удобно записать в виде

д Р

/ _

к Т

 

1

п

<)а = ^гЕІ^а 2 /5 2

В в У1+ 3) —

 

где

 

 

2/52

 

(2 . 110)

 

5 — a h г,

 

 

к Т

 

 

 

 

 

 

 

25 + 1

/ 25 + 1 \

1

/ _ 1 \

B s { x )

2 S

сШ у

2S х ) ~

25

Gth \2 5 х ) ’

 

B s (X) — так монотонная рис. 2.3). Ее

называемая функция Бриллюэна. Bs (х) — нечетная функция х (изображенная на асимптотические свойства таковы:

 

X —gg

— ßx3 при

X<5 1

B s (х)

/ п

253 + 452 +

35 +

 

 

V5 -

3052(5 +

1)

) ’

(2.111)

 

 

/

i

J

при

x - * + r a .

 

+

e

Рассмотрим сначала, как теория молекулярного поля описывает фазовый переход от парамагнитного состояния (3 = 0 ) в ферромагнитное состояние (3 =+ 0 ) в отсутствие магнитного поля.

* В классическом пределе 5 оо, |р| —> 0, но таким образом, что 2|р|5 заменяется на т0 — магнитный момент парамагнитного

_ 7720

нона, а Ilß остается параметром теории (НЕ = \ - q---- в теории Вейсса (2. 104)).

Решение 3 (Т) уравнения (2. 110) при h 0 можно найти графически из рис. 2.3, как координату точки пере­ сечения прямой с тангенсом угла наклона kT/2JS2 с гра-

B s ( 6 )

Рис. 2.3. Графическое решение уравнения для на­ магниченности (2.110).

а — в

отсутствие магнптпого

поля

(Л=0), Г, < Tq < Г.

 

S +

1

 

кТ

 

 

 

 

 

 

tg «в =

3S

 

,

tg ат = 2J S ‘

T q

определяется

условием

tg an = tg а (Гс). 6 — при наличии

магнитного поля

(кф 0).

Ниже T q в

 

 

Т, > Т0 > Т , > Т„.

 

 

 

магнитных полях, меньше некоторого порогового

(h< h„(Т)),

 

существует метастабильное состояние

(<*=

= —

(Г))

о намагниченностью, антипараллельной магппт-

ному

полю

 

(третье решевие соответствует максимуму

 

 

 

 

свободной

энергии).

 

 

 

фиком функции Bs (3)- Как видно из

рисунка,

существует

критическая температура

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2_ JS (S +

1)

 

 

( 2. 112)

 

 

 

 

■'с— 3 '

к

 

 

 

такая, что

при

 

Т > Тс уравнение (2. 111) имеет лишь

единственное

решение 5 (Т) =0,

 

а

при

Т< СТс суще-

86

ствуют три точки пересечения (S =0 и S = + 3 (Г)

0).

Из выражения (2. 110) видно, что dF/dо имеет тот же знак, что и разность ординат прямой и функции Bs (3). Поэтому при отходе от точки о (Г2) на рис. 2.3 на вели­ чину Дз dF/do имеет тот же знак, что и A3. При отходе же

от точки а= 0 (при Т < Тс)

dF/da имеет знак, противо­

положный знаку Дз. Поэтому при Т <

Тс в точке а =0

будет находиться максимум,

а в точках

+° (Т) — мини­

мумы свободной энергии. Таким образом, ниже Тс в рав­ новесии должна существовать спонтанная намагничен­ ность, так что Тс (2. 112) — температура Кюри ферромаг­ нитного превращения.

Температурную зависимость спонтанной намагничен­ ности вблизи точки перехода можно определить, исходя из того, что при Tq ~ Т Тс 5 ^ 1 , так что можно пользоваться разложением (2. 111) для функции Брил­ люэна. Учитывая связь между Тс и 7, можно переписать условие (2 . 1 1 0 ) в виде

(2.113)

Отсюда получаем (с учетом сказанного выше о выборе решений при Т < Тс)

(2.114)

( Р > 0 , как это следует из (2 . 1 1 1 )).

Таким образом, намагниченность в точке Кюри возни­ кает не скачком, а непрерывным образом, пропорцио­ нально (Тс—Т)1І* (при этом (до/дТ)Т-+тс- о-»-со). Такие

«непрерывные» фазовые переходы получили наименование фазовых переходов второго рода, в отличие от фазовых переходов первого рода, при которых параметр порядка равен нулю в одной фазе (например, при Т > Т с+0) и равен конечной величине в другой фазе уже в самой точке перехода (при Т=Тс — 0). Более подробно такие пере­ ходы будут рассмотрены в следующем разделе этой главы.

Интересно проследить за характером ферромагнитного перехода, рассматривая зависимость свободной энергии от намагниченности.

81

Как следует из выражений (2. 110), (2. 111) (с учетом связи Тс и I (2 . 1 1 2 ), при малых 5 и h

b F = F — F (3 = /i = 0) =

 

5 + 1 ( 1

T

i

1

(2. 115)

: 35 \2

f

2 ( ä +

^)2+ 4 (3 + Л )1

В частности, в отсутствие магнитного поля (при h =0)

~

5 +

1 Г 1

(2. 115а)

7? __ .

' ~

35

2

 

Т. е. при ?' > Тс положительны коэффициенты как

при зг, так и при з4, так что оF — монотонно растущая функция от З2 с минимумом при 5=0. При Т О Тс коэффициент при квадра­ тичном члене становится отрицатель-

б Рис. 2.4. Зависимость свободпой

эиерпш

(2.116) от памагипчеппости.

 

3 (T) — равновесное зпачеіше а при

Т < Гд.

пым, и В/ 1 перестает быть поэтому монотонной функцией. Ее минимум достигается в точках, зпачения которых определяются формулой (2. 114) (см. рис. 2.4). Темпера­ тура Кюри является, таким образом, температурой, при которой меняется знак коэффициента при З2, т. е. в кото­ рой сам этот коэффициент обращается в нуль. При этом существенно, что свободная энергия является четной функцией от 5 (и, в частности, в (2. 115а) нет члена с 53), а коэффициент (3 при З4 положителен, так что и при Т = Т с равновесное значение 5 = 0 , что обеспечивает непрерыв­ ность перехода. Эти черты зависимости свободной энергии от параметра порядка (5) и температуры являются обяза­ тельными для фазовых переходов II рода, если они описы­ ваются теорией Ландау (см. нише (2. 166)).

Разложение (2. 115) для свободной энергии (заменяю­ щее точное выражение (2. 109)) справедливо при малых з и h, т. е. им во всяком случае можно пользоваться при температурах, близких к температуре перехода. Поэтому с его помощью можно исследовать зависимость намагни-

88

ченности от магнитного поля вблизи точки перехода.* Поскольку при Т яі Тс коэффициент при квадратичном числе стремится к нулю, как Т — Тс, а S2 (Тс Т), то члены с З2 и з1 — одного порядка ((Тс Т)2) и их нужно учитывать одновременно, в то время как доста­ точно учесть лишь члены первого порядка по h. В итоге уравнение для определения равновесного 3 (/г) приобре­ тает (вместо (2 . 1 1 0 )) вид

тс _ 1 1 + ^

= 7г.

(2. 116)

 

 

Из этого уравнения можно определить (дифференциро­ ванием по h) температурную зависимость дифференциаль­ ной восприимчивости

да

— 1 + 3,352

= 1.

(2.117)

dh

 

 

 

Сюда следует подставить равновесное значение 3, яв­ ляющееся решением уравнения (2. 116). В частности, при вычислении начальной восприимчивости

*= (ж )„,о

<2-і18>

в формулу (2 . 117) следует подставить 5 из (2. 114). Тогда

Т

Y ~ ~ 1 ПРИ 2’->2'с + ®>

С

(2. 119)

2 ^1 — jT—j при Т - + Т С— 0.

Т. е. при Т -> Тс восприимчивость обращается в бес­ конечность, как |Г — Тс| -1, причем

I —

т-*тс-о

= 2

d_

 

(2. 120)

dT

2 с +0

I dT

 

 

 

’->Т

 

В самой же точке перехода, как следует из условия (2. 116), М ~ Н'і*. Можно получить выражение для на­

*

Безразмерное

магнитное поле 7г (2. 109)

равно 1.3 X

Х10-4

Н )ІТ (град.), т. е. оно порядка единицы при Я = 104 э и

Т = і °

К. Так как Тс

1° К, то практически для

всех полей-при

Т ^ Т с 1іЩ1 .

89