
книги из ГПНТБ / Физика магнитных диэлектриков
..pdfворя, для вычисления полного следовало бы просум мировать (2. 95) но всем состояниям а', в которые пере ходит электрон с немагнитного иона (при этом, конечно, все ДЕ зависят от а’). Однако практически останется лишь переход в ближайшее возбужденное состояние, для которого АЕ —AE min. Кроме того, нужно еще учесть вклад в переходов электрона с немагнитпого иона на магнитный пои Ъ (из-за оператора Ѵъ (2. 78)). Если, например, ионы а я b одинаковые и симметрично распо ложены относительно немагнитпого иона, то = 2 Д/®^р. При антиферромагиитпом характере внутриатомного об
мена Д2?тів =ДЕ (0), |
так что |
|
7ui |
(1 -|- ®яв') (АЕ (О))2 ^ 0,п |
(2.97) |
в соответствии с выражением (2. 72) (при этом в (2. 72) следует брать нижний зпак).
Однако если внутриатомное взаимодействие носит фер ромагнитный характер (т. е. Д£ ІП11 =ДЕ (1)), то
7иіІ>== (1 |
®ua') (Д£ (1 ))2 \^оЪ |
(2. 9S) |
|
Здесь первый член (с I оЬ, см (2. 96)) |
обусловлен, |
как |
|
и в выражении (2. 97), межатомным обменом между |
ио |
||
нами о и b и также |
паходптся в соответствии с форму |
лой (2. 72). Однако в формуле (2. 98) присутствует второй
член |
(с /$ )• Он возник из-за |
различия энергии состоя |
ний, |
в которых S (a) = S,obl =1, |
но суммарный спин обеих |
пар электронов S =0 пли 1. Таким образом, эта часть /®“р отражает отмеченный выше механизм обменного взаимо действия между парой электронов (с суммарным спином 1 ) на иопе а и парой электронов (также с суммарным спи ном 5(о6) =1) на^иоиах оиЬ, Можно показать (см. Прило жение 4), что обменное взаимодействие «пара—пара» („Пятого же порядка величины, что и обменное вза имодействие между электронами ионов о и b ( /o!l); J $ ta « РоаЕ0, а Job яа 1%Еа (10а, ІаЬ — соответственно интегралы перекрытия волновых функций ионов о и а (о и Ь), а Е0 — энергия порядка атомных энергий). Поэтому (в случае ферромагнитного характера внутриатомного обмена) пра вило (2. 72) ие действует, и нельзя связать зиак супер обмена со знаком обмена между немагнитным ионом а и «вторым» магнитным ионом Ъ.
S0
§ 2. МЕТОД МОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛЯ Ферромагнетизм в теории молекулярного поля
Е сли м агнитны е ионы н аход ятся |
в кри сталле, |
то обменное взаим одействие (2.51) м еж ду |
различны м и |
ионами приводит к гам ильтониану всей м агнитной системы кри стал л а вида
*ох = - 2 |
} a b ( r a b ) S aS ü. |
(2.99) |
а, |
b |
|
афЬ |
|
Здесь суммирование проводится по всем магнитным ионам а и Ъ, по практически, поскольку обменные инте гралы J gb экспоненциально убывают с ростом расстоя ния гаЪмежду ионами а и 6 , то для каждого иоиа а сум мирование в выражении (2. 99) ведется лишь по ионам Ъ, являющимся ближайшими соседями иона а.
Оперировать с точным многочастичным гамильто нианом (2. 99) чрезвычайно трудно и в настоящее время практически невозможно. Поэтому при решении конкрет ных задач, связанных с описанием свойств магнитных систем, применяются различные приближенные методы. Простейший из них — так называемый метод самосогла сованного поля, эквивалентный введенному на заре изуче ния ферромагнетизма методу молекулярного поля Вейсса. Этот метод основан на замене - реального взаимодействия между спинами взаимодействием каждого из спинов со средним значением спииов остальных ионов <В4)>, которое в случае ферромагнитного упорядочения одинаково для всех ионов, т. е. (S^) =<В)>.
Введем, далее, операторы §S0 |
отклонения |
спина |
|
иона а от своего среднего значения |
|
|
|
SSa = Ss -<S>. |
|
|
(2 . 100) |
Тогда обменный гамильтониан примет вид |
|
||
= <S>2 NJ - 27 <S> 2 §я - |
2 |
2 |
(2. 101) |
а |
афЬ |
|
|
где |
|
|
|
/ = 2 |
о*. |
|
|
Ь{Ьфа) |
|
|
|
/ 0 — обменный интеграл для ближайших соседей, z — число ближайших соседей, N — полное число магнитных
6 Финика магнитных диэлектриков |
81 |
ионов в кристалле. Так как все магнитные ионы эквива лентно расположены в кристалле, то J не зависит от номера иона а.
В методе молекулярного поля флуктуациями |
спинов |
|
(последним членом в (2 . 1 0 1 )) |
пренебрегают, так |
что об |
менный гамильтониан системы приобретает вид |
|
|
= N <S>2J - |
2J <S> 2 se. |
(2. 102) |
|
а |
|
При наличии внешнего магнитного поля Н, направле ние которого выберем в качестве оси z, -(S'} будет также
направлено по оси z, |
а к обменной части гамильтониана |
|||||
(2 . 1 0 2 ) добавится |
еще |
зеемановская |
часть |
Ж. = |
||
= 2 I р. IН 2 |
(I (j. I —■магнетон Бора). |
|
|
|
||
а |
|
|
|
|
|
|
-Таким образом, гамильтониан системы будет |
|
|||||
3è = |
NJS*02 + 2 I (j. I (Я + Яяо) |
2 |
Sat, |
(2. 103) |
||
|
|
|
|
а |
|
|
где |
|
|
<^> |
* |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
S • |
|
|
|
Из выражения (2. |
103) |
видно, что в этом методе обмен |
ное взаимодействие проявляется как некоторое эффектив ное магнитное поле (так называемое «обменное» поле) Hs1i =Heg- Поскольку ( S 7y = —ilf^Q/2|y|, где Q — объем элементарной ячейки кристалла, а М. — среднее значение намагниченности (плотности магнитного момента), то
|
// cff = |
ІЛ/., a |
j |
т |
JQ |
|
(2- 104) |
|
2 I ^)2 |
2 |(і| 5 ’ J |
До появления квантовой механики Вейсс просто по стулировал, что при возникновении намагниченности в ферромагнетиках появляется молекулярное поле, про порциональное М г. Формулы (2. 103), (2. 104), таким об разом, объясняют происхождение (обменное) этого поля
иопределяют величину постоянной Вейсса X. Как видно
*Отрицательный знак в определении а связан с тем, что маг нитный момент электрона антипараллелен его механическому мо
менту, так что отрицательно. А потому о (относительная велпина намагниченности вдоль оси г) положительно.
из (2 . 104), постоянная молекулярного поля X по порядку величины равна отношению обменной энергии (/) к энер гии (p2/d3, d — -период кристаллической решетки) дипольдиполыюго взаимодействия двух ближайших спиновых магнитных моментов. Поскольку диполь-дипольиоѳ вза имодействие релятивистской природы, оно порядка (ѵ!с) 2 Е0 (Е0 — 1 0 эв — энергия атомного масштаба, а ѵ ~ ~ 1 0 s см-сек. -1 — скорость порядка скоростей электронов в атоме), тогда как I — электростатического происхожде ния, и малость I по отношению к Е0 связана лишь с ма лостью соответствующего перекрытия волновых функ
ций.* |
Поэтому X— очень |
большая величина (от ІО2 |
до 101). |
Далее |p|/Q имеет |
порядок величины магнитных |
(дипольпых) полей, создаваемых магнитными моментами спинов ионов в месте нахождения их ближайших соседей. Таким образом, на основании соотношения (2. 104) можно утверждать, что эффективные обменные поля намного сильнее релятивистских дипольных полей Нд, создавае мых магнитными моментами ионов. (Если поля Нд —
—ІО2—101 э, то Нв ~ ІО6—ІО7 э).
Если бы взаимодействие спинов было обусловлено только диполь-дипольными силами, то следовало бы счи тать, очевидно, в соотношении (2. 104) X — 1 . Однако это не позволило бы объяснить реальных значений температур Кюри ферромагнетиков. Действительно, упорядочение должно происходить при температурах Тс, при которых тепловая энергия кТс будет порядка характерной энергии взаимодействия в расчете иа один атом. Последняя же (в расчете на единицу объема) есть (как следует из (2. 104))
МНм ~ ХМ2, или в расчете на один атом |
(одну элемен |
|
тарную ячейку) XM2Q. Так как М — p/Q, то имеем |
||
Тс |
„2 |
(2.105) |
X ~ -y r -, где |
Та = -Qj- . |
Tg — температура, при которой энергия теплового движе ния становится того же порядка, что и энергия дипольдипольных взаимодействий, т. е. та температура, при ко торой происходил переход, если бы он был обусловлен
* Очевидно, J ~ кТс (к — постоянная Больцмана, Тс — температура Кюри (см. ниже (2. 112)).
6* 83
диполь-диполышми магнитными силами. Однако Т ~ ~1° К, тогда как реальные температуры Кюри Тс имеют порядок сотен или тысяч градусов, т. е. требуют, чтобы 1 , как это и имеет место в случае обменного взаимо действия. Поскольку в этом случае характерная энергия взаимодействия, рассчитанная на один сипи, порядка /,
то и |
переход |
должен происходить при температурах |
Тс ~ |
7/к (см. |
ниже (2 . 112)). |
Гамильтониан-(2. 103) имеет совсем простой вид суммы одночастичпых гамильтонианов. Его собственные значе ния равпы
Е ({»»„)) = N J S W + 2 I р I (Н + I I Ео) 2 " V |
(2. |
106) |
іпа — проекция спина а-ого иона на ось z (—S ^ |
та |
5), |
так что всего имеется (2 £Ч-1 )Л' собственных состояний опе
ратора % (2. 103).
Среднее значение намагниченности с остается пока неопределенным. Поскольку от величины а зависит энер гетические уровни, то от нее будет зависеть и свободная энергия, определяемая формулой [1 1 ]
_
F = — к Т 1ч 2 « кТ ■ |
(2. 107) |
Е„ — энергия /г-ого состояния.
В формуле (2. 107) суммирование ведется по всем со стояниям (п) системы, т. е. в нашем случае — по всем та от (—S) до (+5). Так как в равновесии свободная энер гия F (а, Т) должна быть при фиксированной темпера туре (и объеме) минимальна, то уравнение
d F ( a , Т) |
I d*F |
\ |
(2 - 108) |
— |
= ° Ы г > ° ) |
определит равновесное значение намагниченности как
функцию температуры с = а (Г). |
|
Е ({ш„}) из фор |
|
Подставляя собственные значения |
|||
мулы (2. 106) в (2. 107), получим |
|
||
|
|
2 Ы(Я+ЯЕ)та\ |
|
F = N J S W — k T \ n Д |
|
; |
кТ |
2 |
- |
|
|
а |
|
||
|
|
|
84
Стоящие здесь иод знаком логарифма суммы не зави сят от номера спина (индекса а) и легко вычисляются, как сумма членов геометрической процессии, так что (учи тывая связь Н е и / (2. 103))
|
|
sh |
Г25 + |
1 |
|
|
|
|
|
25 |
(h + |
). |
|
|
о-hE— ln |
|
|
|||
' N k T |
|
|
~ 1 |
1 |
|
|
|
sh |
(2. 103) * |
||||
|
|
2S~(h + h ^ ) _ |
||||
|
|
|
|
|
2 I fi I SH |
2 I H SHE |
2/52 |
k T |
k T |
k T |
Теперь условие (2. 108), определяющее равновесное значение намагниченности, удобно записать в виде
д Р |
/ _ |
к Т |
|
1 |
п |
<)а = ^гЕІ^а 2 /5 2 |
В в У1+ 3) — |
|
|||
где |
|
|
2/52 |
|
(2 . 110) |
|
5 — a h г, |
|
|||
|
к Т |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
25 + 1 |
/ 25 + 1 \ |
1 |
/ _ 1 \ |
|
B s { x ) |
2 S |
сШ у |
2S х ) ~ |
25 |
Gth \2 5 х ) ’ |
|
B s (X) — так монотонная рис. 2.3). Ее
называемая функция Бриллюэна. Bs (х) — нечетная функция х (изображенная на асимптотические свойства таковы:
|
X —gg— — — |
— ßx3 при |
X<5 1 |
||||
B s (х) |
/ п |
253 + 452 + |
35 + |
|
|
||
V5 - |
3052(5 + |
1) |
) ’ |
(2.111) |
|||
|
|||||||
|
/ |
i |
J |
при |
x - * + r a . |
||
|
+ |
e |
Рассмотрим сначала, как теория молекулярного поля описывает фазовый переход от парамагнитного состояния (3 = 0 ) в ферромагнитное состояние (3 =+ 0 ) в отсутствие магнитного поля.
* В классическом пределе 5 оо, |р| —> 0, но таким образом, что 2|р|5 заменяется на т0 — магнитный момент парамагнитного
_ 7720
нона, а Ilß остается параметром теории (НЕ = \ - q---- в теории Вейсса (2. 104)).
Решение 3 (Т) уравнения (2. 110) при h —0 можно найти графически из рис. 2.3, как координату точки пере сечения прямой с тангенсом угла наклона kT/2JS2 с гра-
B s ( 6 )
Рис. 2.3. Графическое решение уравнения для на магниченности (2.110).
а — в |
отсутствие магнптпого |
поля |
(Л=0), Г, < Tq < Г. |
|||||||
|
S + |
1 |
|
кТ |
|
|
|
|
|
|
tg «в = |
3S |
|
, |
tg ат = 2J S ‘ |
T q |
определяется |
условием |
|||
tg an = tg а (Гс). 6 — при наличии |
магнитного поля |
(кф 0). |
||||||||
Ниже T q в |
|
|
Т, > Т0 > Т , > Т„. |
|
|
|
||||
магнитных полях, меньше некоторого порогового |
||||||||||
(h< h„(Т)), |
|
существует метастабильное состояние |
(<*= |
|||||||
= — |
(Г)) |
о намагниченностью, антипараллельной магппт- |
||||||||
ному |
полю |
|
(третье решевие соответствует максимуму |
|||||||
|
|
|
|
свободной |
энергии). |
|
|
|
||
фиком функции Bs (3)- Как видно из |
рисунка, |
существует |
||||||||
критическая температура |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
2_ JS (S + |
1) |
|
|
( 2. 112) |
||
|
|
|
|
■'с— 3 ' |
к |
|
|
|
||
такая, что |
при |
|
Т > Тс уравнение (2. 111) имеет лишь |
|||||||
единственное |
решение 5 (Т) =0, |
|
а |
при |
Т< СТс суще- |
86
ствуют три точки пересечения (S =0 и S = + 3 (Г) |
0). |
Из выражения (2. 110) видно, что dF/dо имеет тот же знак, что и разность ординат прямой и функции Bs (3). Поэтому при отходе от точки о (Г2) на рис. 2.3 на вели чину Дз dF/do имеет тот же знак, что и A3. При отходе же
от точки а= 0 (при Т < Тс) |
dF/da имеет знак, противо |
|
положный знаку Дз. Поэтому при Т < |
Тс в точке а =0 |
|
будет находиться максимум, |
а в точках |
+° (Т) — мини |
мумы свободной энергии. Таким образом, ниже Тс в рав новесии должна существовать спонтанная намагничен ность, так что Тс (2. 112) — температура Кюри ферромаг нитного превращения.
Температурную зависимость спонтанной намагничен ности вблизи точки перехода можно определить, исходя из того, что при Tq ~ Т Тс 5 ^ 1 , так что можно пользоваться разложением (2. 111) для функции Брил люэна. Учитывая связь между Тс и 7, можно переписать условие (2 . 1 1 0 ) в виде
(2.113)
Отсюда получаем (с учетом сказанного выше о выборе решений при Т < Тс)
(2.114)
( Р > 0 , как это следует из (2 . 1 1 1 )).
Таким образом, намагниченность в точке Кюри возни кает не скачком, а непрерывным образом, пропорцио нально (Тс—Т)1І* (при этом (до/дТ)Т-+тс- о-»-со). Такие
«непрерывные» фазовые переходы получили наименование фазовых переходов второго рода, в отличие от фазовых переходов первого рода, при которых параметр порядка равен нулю в одной фазе (например, при Т > Т с+0) и равен конечной величине в другой фазе уже в самой точке перехода (при Т=Тс — 0). Более подробно такие пере ходы будут рассмотрены в следующем разделе этой главы.
Интересно проследить за характером ферромагнитного перехода, рассматривая зависимость свободной энергии от намагниченности.
81
Как следует из выражений (2. 110), (2. 111) (с учетом связи Тс и I (2 . 1 1 2 ), при малых 5 и h
b F = F — F (3 = /i = 0) = |
|
|||
5 + 1 ( 1 |
T |
i |
1 |
(2. 115) |
: 35 \2 |
f |
— 2 ( ä + |
^)2+ 4 (3 + Л )1 |
В частности, в отсутствие магнитного поля (при h =0)
~ |
5 + |
1 Г 1 |
(2. 115а) |
7? __ . |
— |
||
' ~ |
35 |
2 |
|
Т. е. при ?' > Тс положительны коэффициенты как
при зг, так и при з4, так что оF — монотонно растущая функция от З2 с минимумом при 5=0. При Т О Тс коэффициент при квадра тичном члене становится отрицатель-
б Рис. 2.4. Зависимость свободпой |
эиерпш |
(2.116) от памагипчеппости. |
|
3 (T) — равновесное зпачеіше а при |
Т < Гд. |
пым, и В/ 1 перестает быть поэтому монотонной функцией. Ее минимум достигается в точках, зпачения которых определяются формулой (2. 114) (см. рис. 2.4). Темпера тура Кюри является, таким образом, температурой, при которой меняется знак коэффициента при З2, т. е. в кото рой сам этот коэффициент обращается в нуль. При этом существенно, что свободная энергия является четной функцией от 5 (и, в частности, в (2. 115а) нет члена с 53), а коэффициент (3 при З4 положителен, так что и при Т = Т с равновесное значение 5 = 0 , что обеспечивает непрерыв ность перехода. Эти черты зависимости свободной энергии от параметра порядка (5) и температуры являются обяза тельными для фазовых переходов II рода, если они описы ваются теорией Ландау (см. нише (2. 166)).
Разложение (2. 115) для свободной энергии (заменяю щее точное выражение (2. 109)) справедливо при малых з и h, т. е. им во всяком случае можно пользоваться при температурах, близких к температуре перехода. Поэтому с его помощью можно исследовать зависимость намагни-
88
ченности от магнитного поля вблизи точки перехода.* Поскольку при Т яі Тс коэффициент при квадратичном числе стремится к нулю, как Т — Тс, а S2 — (Тс — Т), то члены с З2 и з1 — одного порядка ((Тс — Т)2) и их нужно учитывать одновременно, в то время как доста точно учесть лишь члены первого порядка по h. В итоге уравнение для определения равновесного 3 (/г) приобре тает (вместо (2 . 1 1 0 )) вид
тс _ 1 1 + ^ |
= 7г. |
(2. 116) |
|
|
Из этого уравнения можно определить (дифференциро ванием по h) температурную зависимость дифференциаль ной восприимчивости
да |
— 1 + 3,352 |
= 1. |
(2.117) |
|
dh |
||||
|
|
|
Сюда следует подставить равновесное значение 3, яв ляющееся решением уравнения (2. 116). В частности, при вычислении начальной восприимчивости
*= (ж )„,о |
<2-і18> |
в формулу (2 . 117) следует подставить 5 из (2. 114). Тогда
Т
Y ~ ~ 1 ПРИ 2’->2'с + ®>
С
(2. 119)
2 ^1 — jT—j при Т - + Т С— 0.
Т. е. при Т -> Тс восприимчивость обращается в бес конечность, как |Г — Тс| -1, причем
I — |
т-*тс-о |
= 2 |
d_ |
|
(2. 120) |
|
dT |
2 с +0 |
|||||
I dT |
||||||
|
|
|
’->Т |
|
В самой же точке перехода, как следует из условия (2. 116), М ~ Н'і*. Можно получить выражение для на
* |
Безразмерное |
магнитное поле 7г (2. 109) |
равно 1.3 X |
Х10-4 |
Н (э)ІТ (град.), т. е. оно порядка единицы при Я = 104 э и |
||
Т = і ° |
К. Так как Тс |
1° К, то практически для |
всех полей-при |
Т ^ Т с 1іЩ1 .
89