Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Физика магнитных диэлектриков

..pdf
Скачиваний:
41
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.45 Mб
Скачать

составить полностью антисимметричные волновые функ­ ции (2. 11)

\p'(s)

- 7 г 2 ^ ' (І'і. г2. г.ч. r4) x'-S) К ,

02, Од, 04).

(П. 4. 3)

Здесь

вместо индексов представлений

q и q (см.

(2. 11))

указывается связанный с ними однозначно суммарный спин 5.*

Невозмущенную энергию е (1, 1; 5) состояний конфи­

гурации (а2оЬ)

при разных 5 можно вычислить как

^5гС5,|Ж0|'Іг,я,)>.

Однако, поскольку оператор

не зави­

сит от спиновых переменных и симметричен относительно

перестановок'

всех

электронов,

на основании

свойства

(П. 2. 2) энергию

Е0 (5) можно

рассчитать как

среднее

от оператора

 

по

любому из

состояний

фигури­

рующих в (П. 4.

3),

 

 

 

 

 

е (1,

1;

5) = <'F^) | ^ | ^ . f )>.

(П .4.4)

Из функций Ф; (П. 4. 2) можно составить одну анти­ симметричную функцию, соответствующую S 2 (ѵ2 = 1). Далее известно [2], что для четырех частиц спину.5 = 0 соответствует двумерное представление (ѵ0=2),т. е. суще­ ствуют две линейные комбинации из функции Ф{(ЧД'Д, отвечающие 5 = 0 .

Спину 5 =1 отвечает трехмерное представление (ѵ1 = 3), т. е. остальные три линейные комбинации из функций Ф,.

суть

Функция \P4S>

строятся

по определенной

процедуре [2].

Приведем здесь по одной из этих функций

с 5 = 0 и 5 =

1, с помощью

которых

затем по формуле

(П. 4. 4) вычислим S

(1, 1; 0) и е (1, 1; 1),

 

 

¥<0> =

2

Щ [Фз + Фз + ®4 + Ф°"]’

 

 

lF<1>==2 7 r [Ф2~ Фз + ф4 — ф5],

 

 

iV0 =

l + {34}+ 2{23), УѴ1 =

}

(П .4.5)

=

і

— (34), {ік} =

 

 

 

 

= j Ф,Ф* ( d 3 r ) <

 

* П р и этом п р едстав л ен и я

(q и </), к которы м отн осятся ф ун к ­

ц и и

и

разл и ч н ы , но

одн озн ач н о св я зан ы д р у г с д р у г о м .

170

При получении нормировочных множителей N 0 и

N х учтено, что для любого оператора W, симметричного относительно перестановок электронов, выполняются следующие соотношения между матричными элементами:

W i h =

$ Ф,.ЖФ;с(йЗг)4,

 

^23 =

= Wgs = WiB; ^ 85= ^ 34,

(П .4.6)

W3i = waa = wi i = w ss = w0,

{ W = {l)ik).

Из соотношений (П. 4. 5) и (П. 4. 4) (с учетом (П. 4. 6)) получаем

 

 

%0 +

4-

 

 

 

1 -|- {34} -|- 2 {23}

»

 

 

Т'P

'ifi

(П. 4. 7)

с / і

 

</Ьл -- ѵЬон

 

I • ' П -------- ----------

 

' 1’

1’

1 — {34} *

 

Можно убедиться, что {34} и Жзі содержат квадрат перекрытия волновых функций (ада и f 6) магнитных ионов, так что в пренебрежении этим перекрытием можно считать Жз4 =0, (34} =0. Что же касается Ж ж и {23}, то в них есть такие слагаемые, которые пропорциональны лишь квадрату перекрытия функций немагнитного иона и маг­ нитного иона а. Поэтому, разлагая в ряд знаменатель вы­ ражения (П. 4. 7) для е (1, 1; 0), получим

е ( 1 , 1; 0 ) - е ( 1 , 1; і) = 2 # м , 1

 

â = 2ë — %0I.

J

’ ’

С точностью до членов, пропорциональных l2ao, из соот­ ношений (П. 4. 1)и(П. 4. 2) для <Ж2зполучается выражение

^23 = 4 1 ^

3)% (2)?о(4) ^ а а ’ 4) ?1> (2) ?о (3) (* )4 (П.4.9)

ПРИЛОЖЕНИЕ 5

ТЕОРЕМА О ГРУППОВЫХ ИНВАРИАНТАХ

Пусть имеются величины {яу^}, [bil’,1}, преобра­ зующиеся по неприводимым представлениям ѵ и ѵ' не­ которой группы G. V, ѵ' пробегают совокупность всех не­ приводимых представлений группы G, а }ѵ(/.„') — при­

171

нимают значения от 1 до т\ (?ѵ), где гѵ размерность неприводимого представления ѵ.

Составим квадратичную форму

F =

2

В (п ' >ДѴ ) й ( , )*

( П . 5 . 1 )

 

' V Ч

 

V,

и потребуем, чтобы она была инвариантна относительно всех преобразований группы G. Покажем, что при этом F имеет вид

ч Ум

(П-5-2)

 

где базисы представлений (ѵ)

и b{J], кроме того, вы­

браны таким образом, что матрицы двух эквивалентных представлений ѵ, по которым преобразуются а1£ и і»уѵ’, тождественны. Доказательство разобьем на два этапа: доказательства необходимости и достаточности условия

(П. 5. 2).

1. Покажем, что выражение (П. 5. 2) является необхо­ димым условием инвариантности (П. 5.1).

Если F — инвариант, то

'=42^=4

2

5й;та-лг)х

О?'

 

Ц. УмЛ-Ѵ. ЦП м,

v', (g)

 

 

х ^ Ч д ^ я№ ? * ,

<п - 5- 3)

N — полное число

элементов в

группе G.

(g)

матрица неприводимого представления ѵ, соответствую­ щая элементу g группы G. (По g суммирование проводится

по всем элементам глупіты G) Т-То мят/гиим л (&) удап.тсотпа ряют известным соотношениям ортогональности

I *ѵ.7ѵ

 

lytCyf J

У

( П . 5 . 4 )

(?)

 

 

 

 

следовательно,

 

 

 

 

 

Jv

>

 

( П . 5 . 5 )

 

 

 

что совпадает по виду с формулой (П. 5 .2).

чтобы

форма

Таким образом,

мы получаем теорему:

(П. 5. 1) была инвариантом, необходимо, чтобы оиа имела вид (П. 5. 2).

172

Заметим при этом,

что поскольку мы

пользовались

в выражении (П.

1. 3)

матрицами DO") (g)

(преобразую­

щими величины

которые при ѵ=ѵ' совпадают с мат­

рицами

Drn(g) (преобразующими величины

а$),* то в

(П. 5. 5)

матрицы

преобразований

совокупностей

и {(/,■'(’}

не просто

эквивалентны, но

тождественно сов­

падают.

 

 

5. 2) является и достаточным ус­

2. Покажем, что (П.

ловием инвариантности выражения (П. 5. 1), для чего проверим просто, что (П. 5. 2) — действительно инвариант относительно произвольного преобразования £ из группы G.

Действуя оператором g на выражение (П. 5. 2), по­ лучаем

2

A W D ^ i è ) D ^ ( g ) a ^ b ^ .

(П .5.6)

V, i ,

l y т

 

Но поскольку матрицы неприводимых представлений выбираются унитарными, ОД.1* = (П(Ѵ)-1),7;, отсюда сразу следует, что

g F = У, A^a[y>b[?>* = F,

(П .5.7)

/ѵ. *

 

т. е. F инвариантно относительно всех преобразований группы G.

Таким образом, доказано, что необходимым и доста­ точным условием инвариантности квадратичной формы (П. 5. 1) относительно всех преобразований группы G является требование, чтобы она имела вид (П. 5. 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 6

ВЕКТОРА І<»> ПРИ ФЕРРОМАГНИТНОМ УПОРЯДОЧЕНИИ

1.Сначала докажем необходимость обращения

внуль всех 1ІѴ), кроме 1(Ѵ) = 1Ш = т а, при ферромагнитном

типе упорядочения в подрешетке. Т. е. докажем теорему

отом, что если все <т. одинаковы, то все 1'Ѵ) =0, кроме 1(Ѵ) ==

1 1 = т <г

Если все а. одинаковы, то Дѵ’ (2. 226), очевидно, не меняется из-за перестановки спинов ионов <т; под действием

*

Только

при этом условии, если ѵ = ѵ ', имеет место соотно­

шение

(П. 5.

4).

173

всех операций группы (повороты снипов по учитываются). Поэтому можно написать, что (только при а,. =const)

( II . 6. I)

Здесь суммирование по g ведется по всем элементам g группы, N g — полное число элементов в группе. T lJ?j (g)—

матрица,- соответствующая элементу g группы в неприво­ димом представлении ѵ. Ыо из теории групп известно, что

2

TjVj (і) = 0, если Vне является единичным (пнварнаит-

9

 

ѵѵ

пым)

представлением, так что теорема доказана.

 

2.

Теперьлегко доказать и теорему о достаточности

обращения всех 1(Ѵ), кроме Іт =1!1) г- т и, в нуль для того, чтобы упорядочение в подрешетке было ферромагнитного типа. Т. е., если все 1^’ —0, кроме 1т =1 11 = т д, то все а. одинаковы.

Будем рассматривать соотношения (2. 229), выража­ ющие 1^ через спины ионов at., как систему т уравнений относительно а,.. Из условия теоремы следует, что эта система имеет вид

тт

і = 1

1=1

( П . G. 2)

 

 

2 С ѵ = ^ = °> ес;ш ѵ ^ 1■

 

Определитель этой системы отличеп от нуля (см. при­

мечание на стр. 121). Следовательно, она имеет единствен­

ное рашение. Но только что было доказано, что послед­

ние

1)

уравнений в (П. 6. 2) удовлетворяются при

а =const;

так

что (вместе с первым уравнением)

система

(П. 6. 2) дает

 

 

 

 

о г = c o n s t = — m„.

( П . б . З )

Поскольку решение (П. 6. 3) системы (П. 6. 2) един­ ственно, то теорема доказана.

174

Л и т е р а т у р а к г л а в е 2

1.Л. Д. Л а н д а у , Е. М. Л и ф ш и ц. Квантовая механика. Физматгпз, М., 1963.

2.И. Г. К а п л а н . Симметрия миогоэлоктронных систем.

 

 

«Наука», М., 1969.

 

Е.

Д.

Т р и ф о н о в . Применение

3. М. И.

П е т р а ш е

п ь,

4.

II.

теории групп в

квантовой

механике. «Наука»,

М.,

1967.

 

А.

K r a m e r s .

Physica,

I,

182,

1934.

705,

1950;

115,

5.

Р.

2,

W.

A n d e r s o n .

Phys.

Kev.,

79, 350,

6.

P.

1959.

 

 

Exchange in insulators. — In: Magnetism

W.

A n d e r s o n .

7.

P.

(od.

by E. T. Rado and H. Suhl), vol. I. N. Y., 1963.

 

VV.

A n d e r s o n .

In:

Solid

State

Physics,

vol.

14. Acad.

8.

Л.

Press., N.

Y., 1963.

 

 

 

 

 

1957.

 

 

 

Ill

и ф ф.

Квантовая механика. ИЛ, М.,

М.,

1972.

9.

У.

 

X

а р р и с о п.

Теория твердого

тела. «Мир»,

10.П. А. М. Д II р а к. Принципы кваптовой механики. Фпзмат-

гиз, М., 1960.

11.Л. Д. Л а н д а у , Е. М. Л н ф ш п ц . Статистическая физика. «Наука», М., 1964.

12.Дж. С м а р т. Эффективное поле в теорип магнетизма. «Мир»,

М., 1968.

13.Л. Д. Л а п д а у, Е. М. Л и ф ш и ц. Электродинамика сплошных сред. Гостехиздат, М., 1957.

14. В. Г. В а к с , А. И. Л а р к и н , С. А. П и к и н. ЖЭТФ,

51, 361, 1966.

15.L. Р. K a d a n o f f , Rev. Mod. Phys., 39, 395, 1967.

16.В. П. П о к р о в с к и й. УФН, 94, 128, 1968.

17.

А.

А.

М п г д а л .

ЖЭТФ,

55,

1964,

1968.

М.,

1971.

18.

С.

В.

В о II с о в с к и й.

Магнетизм.

«Наука»,

19.

Л.

Д.

Л а н д а у .

Phys.

Zs.

Sow.,

 

4, 675, 1933;

Собрание

20.

В.

трудов, т. 1,

с. 197.

«Наука»,

М.,

1969.

телах. ИЛ,

Л о у .

Парамагнитный

 

резонанс в твердых

21.

И.

М.,

1962.

 

 

 

 

 

 

 

ЖЭТФ, 32, 1547,

1957.

Е.

Д з я л о ш и II с к II й.

 

22.

Е.

А.

Т у р о в .

Физические свойства маиштоупорядоченных

23.

А.

кристаллов. Изд. АН СССР, М., 1963.

 

 

С.

Б о р о в и к - Р о м а н о в.

Антиферромагнетизм. —

 

 

В кн.: Итоги науки (Физ.-мат. науки), вып. 4. Изд. АН СССР,

24.

Г.

М.,

1962.

 

 

ФТТ,

6,

2708, 1964; 7, 739,

1965.

М.

Н е д л и н .

25.

И. П.

Г р а ж д а и к п н а.

УФРІ, 96, 291, 1968.

«Наука»,

26.

Р.

РІ о к с,

А.

Г о л д.

Симметрия в твердом теле.

27.

В.

М.,

1970.

 

 

Шубниковскпе группы (приложение к маг-

А.

К о п ц и к.

 

 

пптпым свойствам и магнитной структуре

кристаллов).

28.

 

Изд. МГУ, М., 1966.

and

R.

G u e с i о n e.

Magnetic

VV.

O p e c h o w s k i

 

 

Symmetry. — In: Magnetism (ed. by G. Rado

and H. Suhl),

29.

И.

vol.

IIA,

p. 105.

N.Y.,

1965.

 

 

 

1959.

E.

Д з я л о ш п и с к п й .

ЖЭТФ, 37, 881,

30.

Д.

II.

А с т р о в.

ЖЭТФ,

38,

984,

 

1960.

 

 

175

31.

И.

Е.

Д з я л о ш п н с к и й .

ЖЭТФ,

33,

807,

1957.

1959;

32.

А.

С.

Б о р о в ы к - Р о м а н о в .

ЖЭТФ, 36,

1954,

33.

38,

1088,

1960.

 

 

V. А. B o k o v ,

V. А.

I s и р о ѵ,

G.

А.

S m o l e n s k i i ,

 

 

N.

N.

К г а і n і k,

G. М.

N е d 1 i n.

Helv.

Pliys. Acta,

34.

41,

1187,

1968.

P.

П. О з е р о в .

Магнитная нейтроно­

ІО.

А.

И 3 іо Mо в,

35.

графия. «Наука», М., 1966.

 

 

 

 

 

1965.

К.К о h и,

А. Т а

s а k і. J. Phys. Soc. Jap.,20,1273,

36.

E.

F. В e г t a u t,

R. P a u t h e n e t

ot M. M e г c i e r.

37.

Phys.

Lett., IS, 13, 1965.

1974.

 

 

 

 

 

Г.

M. І-Іѳдл н ы .

ФТТ,

16,

1973.

 

 

 

 

38.

Г.

M. H e

д л и н .

ФТТ,

15,

3048,

 

 

 

 

Г л а в а 3

ЭЛЕКТРОННО-ЯДЕРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

§ 1. ЯВЛЕНИЕ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА

Общим вопросам ядериого магнитного резонанса (ЯМР) в настоящее время посвящен уже ряд монографий

11-41.

Поэтому в даппом параграфе мы дадим только самые необходимые пояснения, касающиеся основных парамет­ ров ЯМР. В дальнейшем основное внимание будет уделено специфическим свойствам ЯМР

в магнитных материалах.

На

Рис.

3.1.

Энергетические

h -О

уровни

спина

1=1

во внешнем магнитном

 

 

поле.

 

 

А= h u>n=TtY/jHq.

Г, =1

Многие атомные ядра обладают спином I и, следова­ тельно, имеют магнитный момент

' (1 = 7^1,

(3.1)

I и д означают максимальные проекции этих моментов на ось квантования, — ядерное гиромагнитное отноше­ ние. Если такое ядро находится в постоянном магнитном поле Н, то состояние ядра описывается энергетическими уровнями, зависящими от ориентации момента р по отно­ шению к направлению поля Н (рис. 3.1). Если отсутствуют другие взаимодействия, то уровни расположены эквиди­ стантно. И переходы между любыми ближайшими уров­ нями происходят на одной частоте

“о = 7пн ■

(3.2)

12 Физика магнитных диэлектриков

177

Заметим, что правила отбора А т = ± 1 допускают пе­ реходы только такого типа. В этом случае наблюдается одна линия перехода для всех уровней.

Ядра с I > 1/2 обладают квадрупольньш электричес­ ким моментом, т. е. распределение зарядов внутри ядра отличается от сферического. Такое ядро, будучи помещенным в неоднородное электрическое поле, имеет различную энергию взаимодействия квадрупольного момента с этим полем в зависимости от того, какова ориен­ тация спина по отношению к направлению градиента электрического поля. Но ориентация ядра задается на­ правлением момента механического вращения, т. е. спина. Поэтому, естественно, что энергия квадрупольного взаимо­ действия зависит от проекцииI на направление Н, и ядерные уровни, включающие квадрупольпое взаимодействие, неэквидистантны. При этом частоты перехода между двумя ближайшими уровнями будут различными для разных пар уровней. Появляется несколько частот переходов вместо одной. Изучение квадрупольных взаимодействий и квадрупольного резонанса представляет самостоятель­ ный интерес и выходит за рамки данной работы. Поэтому

вдальнейшем мы не будем учитывать квадрупольных вза­ имодействий или будем оговаривать их особо.

Явление ядерного магнитного резонанса заключается

врезонансном поглощении или испускании электромаг­ нитной энергии системой ядерных магнитных моментов, находящихся в магнитном поле. Если к системе ядер, находящихся на уровнях, изображенных на рис. 3.1,

приложить переменное магнитное поле с частотой / 0 = (Y,,/2k)H, т о п о д действием И , , будут происходить сти­ мулированные переходы ядер в соответствии с правилами отбора А т +1. Вероятность стимулированного перехода вверх и вниз одинакова, но заселенность нижнего уровня больше. Отношение заселенностей между двумя ближай­ шими ядерными уровнями (Еп и Ет) определяется выра­

жением

Нң—Ет

k B T

е

где кв — постоянная Больцмана, Т — температура. По­ этому будут происходить преимуществеиио переходы с ниж­ него уровня на верхний. При этом ядериая система будет поглощать энергию переменного магнитного поля. В то же

178

время существуют переходы с верхнего уровня на нижний с излучением радиочастотной мощности. Как поглощение энергии, так и излучение могут быть зарегистрированы хорошо известными радиотехническими устройствами.

Интенсивность сигналов ЯМР довольно мала и связано это в первую очередь с тем, что фактическая разность за­ селенностей уровней оказывается невелика. Например, при I =112, (о0=2 к ; Ю7 и Т = 300° К отношение заселен­ ностей составляет всего 1.6 ■10_е [3]. При эксперименталь­ ном изучении всегда имеют дело с ансамблем ядерыых спи­ нов, состоящим из большого числа (-—1019-f-10'22) частиц. В этом случае, если не учитывать взаимодействие ядер между собой, оказывается весьма плодотворным макро­ скопическое описание явления ЯМР.

В этом приближении рассматривается результирующий макроскопический ядериый магнитный момент ш. Его величина определяется так же, как для любого парамагне­ тика и на единицу объема приходится значение

 

 

m ~ t X f r ,h '- H n l

(7 +

1)

 

(3.3)

 

 

'ikßTs

 

 

 

Здесь

N — концентрация

ядер

в

1 см3,

И — пос­

тоянная

Планка,

Ts — температура

ядерной

спиновой

системы.

Под Т

подразумевается

параметр в

больцма-

 

 

Е

 

 

 

 

новской экспоненте е 1б5Г«, который характеризует отноше­ ние заселенностей уровней. В общем случае Тs может не совпадать с температурой решетки, если на систему спи­ нов подается электромагнитное возмущение.

Рассмотрим кратко движение вектора ядерной намаг­ ниченности т . Если іи отклонен от положения равновесия вдоль оси квантования Z, то будем постулировать, что движение m к положению равновесия можно описывать уравнением Блоха. Хотя условия применимости урав­ нения Блоха очень часто не выполняются в твердом теле, тем не менее эти уравнения полезно кратко рассмотреть, так как они дают наглядную физическую картину процесса.

Уравнение Блоха имеет вид [1]

— =

у„ [тХН] — 111x1+ ту3~--- т г - то к.

(3.4)

d t

"

Т 2

7 і

 

Первое слагаемое в выражении (3. 4) описывает пре­ цессию момента m вокруг поля II и представляет собой

12* 179