
книги из ГПНТБ / Физика магнитных диэлектриков
..pdfсоставить полностью антисимметричные волновые функ ции (2. 11)
\p'(s) |
- 7 г 2 ^ ' (І'і. г2. г.ч. r4) x'-S) К , |
02, Од, 04). |
(П. 4. 3) |
Здесь |
вместо индексов представлений |
q и q (см. |
(2. 11)) |
указывается связанный с ними однозначно суммарный спин 5.*
Невозмущенную энергию е (1, 1; 5) состояний конфи
гурации (а2оЬ) |
при разных 5 можно вычислить как |
|
^5гС5,|Ж0|'Іг,я,)>. |
Однако, поскольку оператор |
не зави |
сит от спиновых переменных и симметричен относительно
перестановок' |
всех |
электронов, |
на основании |
свойства |
||
(П. 2. 2) энергию |
Е0 (5) можно |
рассчитать как |
среднее |
|||
от оператора |
|
по |
любому из |
состояний |
фигури |
|
рующих в (П. 4. |
3), |
|
|
|
|
|
|
е (1, |
1; |
5) = <'F^) | ^ | ^ . f )>. |
(П .4.4) |
Из функций Ф; (П. 4. 2) можно составить одну анти симметричную функцию, соответствующую S —2 (ѵ2 = 1). Далее известно [2], что для четырех частиц спину.5 = 0 соответствует двумерное представление (ѵ0=2),т. е. суще ствуют две линейные комбинации из функции Ф{(ЧД'Д, отвечающие 5 = 0 .
Спину 5 =1 отвечает трехмерное представление (ѵ1 = 3), т. е. остальные три линейные комбинации из функций Ф,.
суть |
Функция \P4S> |
строятся |
по определенной |
процедуре [2]. |
Приведем здесь по одной из этих функций |
||
с 5 = 0 и 5 = |
1, с помощью |
которых |
затем по формуле |
(П. 4. 4) вычислим S |
(1, 1; 0) и е (1, 1; 1), |
|
|
|
¥<0> = |
2 |
Щ [Фз + Фз + ®4 + Ф°"]’ |
|
|
lF<1>==2 7 r [Ф2~ Фз + ф4 — ф5], |
|
|
||
iV0 = |
l + {34}+ 2{23), УѴ1 = |
} |
(П .4.5) |
|
= |
і |
— (34), {ік} = |
|
|
|
|
= j Ф,Ф* ( d 3 r ) < |
|
|
* П р и этом п р едстав л ен и я |
(q и </), к которы м отн осятся ф ун к |
|
ц и и |
и |
разл и ч н ы , но |
одн озн ач н о св я зан ы д р у г с д р у г о м . |
170
При получении нормировочных множителей N 0 и
N х учтено, что для любого оператора W, симметричного относительно перестановок электронов, выполняются следующие соотношения между матричными элементами:
W i h = |
$ Ф,.ЖФ;с(йЗг)4, |
|
^23 = |
= Wgs = WiB; ^ 85= ^ 34, |
(П .4.6) |
W3i = waa = wi i = w ss = w0,
{ W = {l)ik).
Из соотношений (П. 4. 5) и (П. 4. 4) (с учетом (П. 4. 6)) получаем
|
|
%0 + |
4- |
|
|
|
1 -|- {34} -|- 2 {23} |
» |
|
|
|
Т'P |
'ifi |
(П. 4. 7) |
с / і |
|
</Ьл -- ѵЬон |
|
|
I • ' П -------- ---------- — |
|
|||
' 1’ |
1’ |
1 — {34} * |
|
Можно убедиться, что {34} и Жзі содержат квадрат перекрытия волновых функций (ада и f 6) магнитных ионов, так что в пренебрежении этим перекрытием можно считать Жз4 =0, (34} =0. Что же касается Ж ж и {23}, то в них есть такие слагаемые, которые пропорциональны лишь квадрату перекрытия функций немагнитного иона и маг нитного иона а. Поэтому, разлагая в ряд знаменатель вы ражения (П. 4. 7) для е (1, 1; 0), получим
е ( 1 , 1; 0 ) - е ( 1 , 1; і) = 2 # м , 1 |
|
|
â = 2ë — %0I. |
J |
’ ’ |
С точностью до членов, пропорциональных l2ao, из соот ношений (П. 4. 1)и(П. 4. 2) для <Ж2зполучается выражение
^23 = 4 1 ^ |
3)% (2)?о(4) ^ а а ’ (П 4) ?1> (2) ?о (3) (* )4 (П.4.9) |
ПРИЛОЖЕНИЕ 5
ТЕОРЕМА О ГРУППОВЫХ ИНВАРИАНТАХ
Пусть имеются величины {яу^}, [bil’,1}, преобра зующиеся по неприводимым представлениям ѵ и ѵ' не которой группы G. V, ѵ' пробегают совокупность всех не приводимых представлений группы G, а }ѵ(/.„') — при
171
нимают значения от 1 до т\ (?ѵ), где гѵ размерность неприводимого представления ѵ.
Составим квадратичную форму
F = |
2 |
В (п ' >ДѴ ) й ( , )* |
( П . 5 . 1 ) |
|
' V Ч |
|
V,
и потребуем, чтобы она была инвариантна относительно всех преобразований группы G. Покажем, что при этом F имеет вид
ч Ум |
(П-5-2) |
|
|
где базисы представлений (ѵ) |
и b{J], кроме того, вы |
браны таким образом, что матрицы двух эквивалентных представлений ѵ, по которым преобразуются а1£ и і»уѵ’, тождественны. Доказательство разобьем на два этапа: доказательства необходимости и достаточности условия
(П. 5. 2).
1. Покажем, что выражение (П. 5. 2) является необхо димым условием инвариантности (П. 5.1).
Если F — инвариант, то
'=42^=4 |
2 |
5й;та-лг)х |
||
О?' |
|
Ц. УмЛ-Ѵ. ЦП м, |
v', (g) |
|
|
х ^ Ч д ^ я№ ? * , |
<п - 5- 3) |
||
N — полное число |
элементов в |
группе G. |
(g) — |
матрица неприводимого представления ѵ, соответствую щая элементу g группы G. (По g суммирование проводится
по всем элементам глупіты G) Т-То мят/гиим л (&) удап.тсотпа ряют известным соотношениям ортогональности
I *ѵ.7ѵ |
|
lytCyf J |
У |
( П . 5 . 4 ) |
(?) |
|
|
|
|
следовательно, |
|
|
|
|
|
Jv |
> |
|
( П . 5 . 5 ) |
|
|
|
||
что совпадает по виду с формулой (П. 5 .2). |
чтобы |
форма |
||
Таким образом, |
мы получаем теорему: |
(П. 5. 1) была инвариантом, необходимо, чтобы оиа имела вид (П. 5. 2).
172
Заметим при этом, |
что поскольку мы |
пользовались |
|||
в выражении (П. |
1. 3) |
матрицами DO") (g) |
(преобразую |
||
щими величины |
которые при ѵ=ѵ' совпадают с мат |
||||
рицами |
Drn(g) (преобразующими величины |
а$),* то в |
|||
(П. 5. 5) |
матрицы |
преобразований |
совокупностей |
||
и {(/,■'(’} |
не просто |
эквивалентны, но |
тождественно сов |
||
падают. |
|
|
5. 2) является и достаточным ус |
||
2. Покажем, что (П. |
ловием инвариантности выражения (П. 5. 1), для чего проверим просто, что (П. 5. 2) — действительно инвариант относительно произвольного преобразования £ из группы G.
Действуя оператором g на выражение (П. 5. 2), по лучаем
2 |
A W D ^ i è ) D ^ ( g ) a ^ b ^ . |
(П .5.6) |
V, i , |
l y т |
|
Но поскольку матрицы неприводимых представлений выбираются унитарными, ОД.1* = (П(Ѵ)-1),7;, отсюда сразу следует, что
g F = У, A^a[y>b[?>* = F, |
(П .5.7) |
|
/ѵ. * |
||
|
т. е. F инвариантно относительно всех преобразований группы G.
Таким образом, доказано, что необходимым и доста точным условием инвариантности квадратичной формы (П. 5. 1) относительно всех преобразований группы G является требование, чтобы она имела вид (П. 5. 2).
ПРИЛОЖЕНИЕ 6
ВЕКТОРА І<»> ПРИ ФЕРРОМАГНИТНОМ УПОРЯДОЧЕНИИ
1.Сначала докажем необходимость обращения
внуль всех 1ІѴ), кроме 1(Ѵ) = 1Ш = т а, при ферромагнитном
типе упорядочения в подрешетке. Т. е. докажем теорему
отом, что если все <т. одинаковы, то все 1'Ѵ) =0, кроме 1(Ѵ) ==
—1 1 = т <г
Если все а. одинаковы, то Дѵ’ (2. 226), очевидно, не меняется из-за перестановки спинов ионов <т; под действием
* |
Только |
при этом условии, если ѵ = ѵ ', имеет место соотно |
шение |
(П. 5. |
4). |
173
всех операций группы (повороты снипов по учитываются). Поэтому можно написать, что (только при а,. =const)
( II . 6. I)
Здесь суммирование по g ведется по всем элементам g группы, N g — полное число элементов в группе. T lJ?j (g)—
матрица,- соответствующая элементу g группы в неприво димом представлении ѵ. Ыо из теории групп известно, что
2 |
TjVj (і) = 0, если Vне является единичным (пнварнаит- |
|
9 |
|
ѵѵ |
пым) |
представлением, так что теорема доказана. |
|
|
2. |
Теперьлегко доказать и теорему о достаточности |
обращения всех 1(Ѵ), кроме Іт =1!1) г- т и, в нуль для того, чтобы упорядочение в подрешетке было ферромагнитного типа. Т. е., если все 1^’ —0, кроме 1т =1 11 = т д, то все а. одинаковы.
Будем рассматривать соотношения (2. 229), выража ющие 1^ через спины ионов at., как систему т уравнений относительно а,.. Из условия теоремы следует, что эта система имеет вид
тт
і = 1 |
1=1 |
( П . G. 2) |
|
|
|
2 С ѵ = ^ = °> ес;ш ѵ ^ 1■ |
|
|
Определитель этой системы отличеп от нуля (см. при |
||
мечание на стр. 121). Следовательно, она имеет единствен |
ное рашение. Но только что было доказано, что послед
ние (т — |
1) |
уравнений в (П. 6. 2) удовлетворяются при |
|
а =const; |
так |
что (вместе с первым уравнением) |
система |
(П. 6. 2) дает |
|
|
|
|
|
о г = c o n s t = — m„. |
( П . б . З ) |
Поскольку решение (П. 6. 3) системы (П. 6. 2) един ственно, то теорема доказана.
174
Л и т е р а т у р а к г л а в е 2
1.Л. Д. Л а н д а у , Е. М. Л и ф ш и ц. Квантовая механика. Физматгпз, М., 1963.
2.И. Г. К а п л а н . Симметрия миогоэлоктронных систем.
|
|
«Наука», М., 1969. |
|
Е. |
Д. |
Т р и ф о н о в . Применение |
||||||||
3. М. И. |
П е т р а ш е |
п ь, |
||||||||||||
4. |
II. |
теории групп в |
квантовой |
механике. «Наука», |
М., |
1967. |
||||||||
|
А. |
K r a m e r s . |
Physica, |
I, |
182, |
1934. |
705, |
1950; |
115, |
|||||
5. |
Р. |
2, |
W. |
A n d e r s o n . |
Phys. |
Kev., |
79, 350, |
|||||||
6. |
P. |
1959. |
|
|
Exchange in insulators. — In: Magnetism |
|||||||||
W. |
A n d e r s o n . |
|||||||||||||
7. |
P. |
(od. |
by E. T. Rado and H. Suhl), vol. I. N. Y., 1963. |
|
||||||||||
VV. |
A n d e r s o n . |
In: |
Solid |
State |
Physics, |
vol. |
14. Acad. |
|||||||
8. |
Л. |
Press., N. |
Y., 1963. |
|
|
|
|
|
1957. |
|
|
|||
|
Ill |
и ф ф. |
Квантовая механика. ИЛ, М., |
М., |
1972. |
|||||||||
9. |
У. |
|
X |
а р р и с о п. |
Теория твердого |
тела. «Мир», |
10.П. А. М. Д II р а к. Принципы кваптовой механики. Фпзмат-
гиз, М., 1960.
11.Л. Д. Л а н д а у , Е. М. Л н ф ш п ц . Статистическая физика. «Наука», М., 1964.
12.Дж. С м а р т. Эффективное поле в теорип магнетизма. «Мир»,
М., 1968.
13.Л. Д. Л а п д а у, Е. М. Л и ф ш и ц. Электродинамика сплошных сред. Гостехиздат, М., 1957.
14. В. Г. В а к с , А. И. Л а р к и н , С. А. П и к и н. ЖЭТФ,
■51, 361, 1966.
15.L. Р. K a d a n o f f , Rev. Mod. Phys., 39, 395, 1967.
16.В. П. П о к р о в с к и й. УФН, 94, 128, 1968.
17. |
А. |
А. |
М п г д а л . |
ЖЭТФ, |
55, |
1964, |
1968. |
М., |
1971. |
||||||
18. |
С. |
В. |
В о II с о в с к и й. |
Магнетизм. |
«Наука», |
||||||||||
19. |
Л. |
Д. |
Л а н д а у . |
Phys. |
Zs. |
Sow., |
|
4, 675, 1933; |
Собрание |
||||||
20. |
В. |
трудов, т. 1, |
с. 197. |
«Наука», |
М., |
1969. |
телах. ИЛ, |
||||||||
Л о у . |
Парамагнитный |
|
резонанс в твердых |
||||||||||||
21. |
И. |
М., |
1962. |
|
|
|
|
|
|
|
ЖЭТФ, 32, 1547, |
1957. |
|||
Е. |
Д з я л о ш и II с к II й. |
|
|||||||||||||
22. |
Е. |
А. |
Т у р о в . |
Физические свойства маиштоупорядоченных |
|||||||||||
23. |
А. |
кристаллов. Изд. АН СССР, М., 1963. |
|
|
|||||||||||
С. |
Б о р о в и к - Р о м а н о в. |
Антиферромагнетизм. — |
|||||||||||||
|
|
В кн.: Итоги науки (Физ.-мат. науки), вып. 4. Изд. АН СССР, |
|||||||||||||
24. |
Г. |
М., |
1962. |
|
|
ФТТ, |
6, |
2708, 1964; 7, 739, |
1965. |
||||||
М. |
Н е д л и н . |
||||||||||||||
25. |
И. П. |
Г р а ж д а и к п н а. |
УФРІ, 96, 291, 1968. |
«Наука», |
|||||||||||
26. |
Р. |
РІ о к с, |
А. |
Г о л д. |
Симметрия в твердом теле. |
||||||||||
27. |
В. |
М., |
1970. |
|
|
Шубниковскпе группы (приложение к маг- |
|||||||||
А. |
К о п ц и к. |
||||||||||||||
|
|
пптпым свойствам и магнитной структуре |
кристаллов). |
||||||||||||
28. |
|
Изд. МГУ, М., 1966. |
and |
R. |
G u e с i о n e. |
Magnetic |
|||||||||
VV. |
O p e c h o w s k i |
||||||||||||||
|
|
Symmetry. — In: Magnetism (ed. by G. Rado |
and H. Suhl), |
||||||||||||
29. |
И. |
vol. |
IIA, |
p. 105. |
N.Y., |
1965. |
|
|
|
1959. |
|||||
E. |
Д з я л о ш п и с к п й . |
ЖЭТФ, 37, 881, |
|||||||||||||
30. |
Д. |
II. |
А с т р о в. |
ЖЭТФ, |
38, |
984, |
|
1960. |
|
|
175
31. |
И. |
Е. |
Д з я л о ш п н с к и й . |
ЖЭТФ, |
33, |
807, |
1957. |
1959; |
||||||
32. |
А. |
С. |
Б о р о в ы к - Р о м а н о в . |
ЖЭТФ, 36, |
1954, |
|||||||||
33. |
38, |
1088, |
1960. |
|
|
V. А. B o k o v , |
V. А. |
I s и р о ѵ, |
||||||
G. |
А. |
S m o l e n s k i i , |
|
|||||||||||
|
N. |
N. |
К г а і n і k, |
G. М. |
N е d 1 i n. |
Helv. |
Pliys. Acta, |
|||||||
34. |
41, |
1187, |
1968. |
P. |
П. О з е р о в . |
Магнитная нейтроно |
||||||||
ІО. |
А. |
И 3 іо Mо в, |
||||||||||||
35. |
графия. «Наука», М., 1966. |
|
|
|
|
|
1965. |
|||||||
К.К о h и, |
А. Т а |
s а k і. J. Phys. Soc. Jap.,20,1273, |
||||||||||||
36. |
E. |
F. В e г t a u t, |
R. P a u t h e n e t |
ot M. M e г c i e r. |
||||||||||
37. |
Phys. |
Lett., IS, 13, 1965. |
1974. |
|
|
|
|
|
||||||
Г. |
M. І-Іѳдл н ы . |
ФТТ, |
16, |
1973. |
|
|
|
|
||||||
38. |
Г. |
M. H e |
д л и н . |
ФТТ, |
15, |
3048, |
|
|
|
|
Г л а в а 3
ЭЛЕКТРОННО-ЯДЕРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
§ 1. ЯВЛЕНИЕ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА
Общим вопросам ядериого магнитного резонанса (ЯМР) в настоящее время посвящен уже ряд монографий
11-41.
Поэтому в даппом параграфе мы дадим только самые необходимые пояснения, касающиеся основных парамет ров ЯМР. В дальнейшем основное внимание будет уделено специфическим свойствам ЯМР
в магнитных материалах.
На
Рис. |
3.1. |
Энергетические |
h -О |
уровни |
|||
спина |
1=1 |
во внешнем магнитном |
|
|
|
поле. |
|
|
А= h u>n=TtY/jHq. |
Г, =1 |
Многие атомные ядра обладают спином I и, следова тельно, имеют магнитный момент
' (1 = 7^1, |
(3.1) |
I и д означают максимальные проекции этих моментов на ось квантования, — ядерное гиромагнитное отноше ние. Если такое ядро находится в постоянном магнитном поле Н, то состояние ядра описывается энергетическими уровнями, зависящими от ориентации момента р по отно шению к направлению поля Н (рис. 3.1). Если отсутствуют другие взаимодействия, то уровни расположены эквиди стантно. И переходы между любыми ближайшими уров нями происходят на одной частоте
“о = 7пн ■ |
(3.2) |
12 Физика магнитных диэлектриков |
177 |
Заметим, что правила отбора А т = ± 1 допускают пе реходы только такого типа. В этом случае наблюдается одна линия перехода для всех уровней.
Ядра с I > 1/2 обладают квадрупольньш электричес ким моментом, т. е. распределение зарядов внутри ядра отличается от сферического. Такое ядро, будучи помещенным в неоднородное электрическое поле, имеет различную энергию взаимодействия квадрупольного момента с этим полем в зависимости от того, какова ориен тация спина по отношению к направлению градиента электрического поля. Но ориентация ядра задается на правлением момента механического вращения, т. е. спина. Поэтому, естественно, что энергия квадрупольного взаимо действия зависит от проекцииI на направление Н, и ядерные уровни, включающие квадрупольпое взаимодействие, неэквидистантны. При этом частоты перехода между двумя ближайшими уровнями будут различными для разных пар уровней. Появляется несколько частот переходов вместо одной. Изучение квадрупольных взаимодействий и квадрупольного резонанса представляет самостоятель ный интерес и выходит за рамки данной работы. Поэтому
вдальнейшем мы не будем учитывать квадрупольных вза имодействий или будем оговаривать их особо.
Явление ядерного магнитного резонанса заключается
врезонансном поглощении или испускании электромаг нитной энергии системой ядерных магнитных моментов, находящихся в магнитном поле. Если к системе ядер, находящихся на уровнях, изображенных на рис. 3.1,
приложить переменное магнитное поле с частотой / 0 = (Y,,/2k)H, т о п о д действием И , , будут происходить сти мулированные переходы ядер в соответствии с правилами отбора А т —+1. Вероятность стимулированного перехода вверх и вниз одинакова, но заселенность нижнего уровня больше. Отношение заселенностей между двумя ближай шими ядерными уровнями (Еп и Ет) определяется выра
жением
Нң—Ет
k B T
е
где кв — постоянная Больцмана, Т — температура. По этому будут происходить преимуществеиио переходы с ниж него уровня на верхний. При этом ядериая система будет поглощать энергию переменного магнитного поля. В то же
178

время существуют переходы с верхнего уровня на нижний с излучением радиочастотной мощности. Как поглощение энергии, так и излучение могут быть зарегистрированы хорошо известными радиотехническими устройствами.
Интенсивность сигналов ЯМР довольно мала и связано это в первую очередь с тем, что фактическая разность за селенностей уровней оказывается невелика. Например, при I =112, (о0=2 к ; Ю7 и Т = 300° К отношение заселен ностей составляет всего 1.6 ■10_е [3]. При эксперименталь ном изучении всегда имеют дело с ансамблем ядерыых спи нов, состоящим из большого числа (-—1019-f-10'22) частиц. В этом случае, если не учитывать взаимодействие ядер между собой, оказывается весьма плодотворным макро скопическое описание явления ЯМР.
В этом приближении рассматривается результирующий макроскопический ядериый магнитный момент ш. Его величина определяется так же, как для любого парамагне тика и на единицу объема приходится значение
|
|
m ~ t X f r ,h '- H n l |
(7 + |
1) |
|
(3.3) |
|
|
'ikßTs |
|
|
|
|
Здесь |
N — концентрация |
ядер |
в |
1 см3, |
И — пос |
|
тоянная |
Планка, |
Ts — температура |
ядерной |
спиновой |
||
системы. |
Под Т |
подразумевается |
параметр в |
больцма- |
||
|
|
Е |
|
|
|
|
новской экспоненте е 1б5Г«, который характеризует отноше ние заселенностей уровней. В общем случае Тs может не совпадать с температурой решетки, если на систему спи нов подается электромагнитное возмущение.
Рассмотрим кратко движение вектора ядерной намаг ниченности т . Если іи отклонен от положения равновесия вдоль оси квантования Z, то будем постулировать, что движение m к положению равновесия можно описывать уравнением Блоха. Хотя условия применимости урав нения Блоха очень часто не выполняются в твердом теле, тем не менее эти уравнения полезно кратко рассмотреть, так как они дают наглядную физическую картину процесса.
Уравнение Блоха имеет вид [1]
— = |
у„ [тХН] — 111x1+ ту3~--- т г - то к. |
(3.4) |
||
d t |
" |
Т 2 |
7 і |
|
Первое слагаемое в выражении (3. 4) описывает пре цессию момента m вокруг поля II и представляет собой
12* 179