Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Огородников С.К. Производство изопрена

.pdf
Скачиваний:
48
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
16.34 Mб
Скачать

Реакционная способность

28 сл.

изоамиленовых спиртов

олефинов С4 18 сл.

 

 

Резидолы

 

 

 

нспользоваине 75 сл.

 

свойства и

состав

69

 

Ректификация

смесей

углеводоро­

дов С5

236

 

 

азеотропная

 

 

вакуумная

235

 

 

четкая 223

 

233

сл.

экстрактивная 133,

Реэкстракция изоамилеиов из нзоамилсерной кислоты 248

Сернистый ангидрид 157, 246, 255 Серусодержащие соединения 193, 237 а, я-Сопряжеиие 19 Скипидар 283

Стабилизация водных растворов фор­ мальдегида 84

Столпер 214 Сульфолан 224

Тафта уравнение 22 Термополимеризация изопрена 256 Терпены 91, 283 Терппигидрат 212 Толуолсульфокпслота 83, 284

Трналкилфосфпны 198, 266, 269 Триметплкарбипол 17, 43, 54 сл., 99 Трпметплэтилеп (2-метил-2-бутен) 62,

108 сл., 220 сл., 267 сл., 288 «Триолефин»-процесс 265 сл.

Уксусная кислота 92, 193, 245 сл., 287

Фенол 285 Феполоформальдегпдные смолы 80 Флотореагенты 79

Формалн «дпоксаповых» спиртов 33 Формалп метанола 33

Формальдегид 15 сл., 48, 83

сл-, 287

Фосфорная

кислота 40

сл.,

59,

72,

83,

163,

183

 

углеводородов

Фракции

технические

С3—С5

49,

126,

141,

160,

178,

249

Фурфурол

224 сл., 254

 

 

Хемосорбция

изопрена

солями

меди

240 сл.

 

 

 

 

 

 

 

Хлор

156

 

 

 

 

 

 

 

Хлористый водород 93 сл., 96, 157 Хлорметиловый эфир 93 сл., 287 3- Хлор-З-метплбутилметиловый эфир

93 сл., 289

Цеолиты как адсорбенты 90, 257 сл., 266,

276 как катализаторы 95, 113, 183,

213, 276 Циглера катализаторы 177 сл., 197,

269 Циклогексан 235, 289 Циклогексанол 79

Циклогексанон 254 Циклопеитадиен 18, 46, 62, 69, 108,

149, 196, 220 сл., 253 Циклопентан 108 Цпмол 280, 283, 289

Четыреххлористый углерод 192

Экстракция

142

изоамилеиов

изопрена 240

ѵ

побочных продуктов диоксанового синтеза 57

Электрофильное присоединение к двой­ ной связи 23

4- Этпл-1,3-диоксан 18, 46, 54, 65 Этилеидиамин 80, 225

 

 

СОДЕРЖАНИЕ

 

П р е д и с л о в и е

 

 

3

Список сокращенных названий органических соединений, используемых

4

в тексте ...........................................................................................

 

.................

Введение ....................................................................................................................

 

 

5

■ Л и т е р а т у р а

.......................................................................................................

 

•10

1, Получение изопрена из изобутилена и формальдегида

12

Кинетика и

механизм образования 4,4-диметил-1,3-диоксана . .

12

Механизм образования побочных продуктов..........................................

25

Каталитическое разложение 4,4-диметил-1,3-дпоксана.................

36

Подбор

катализаторов ......................................................................

36

Схема основных превращений, протекающих при разложении

43

ДМД

..........................................

.. .................. • • •

Промышленные методы синтеза изопрена из изобутилена и формаль­

 

дегида

.......................................................................................................

 

47

Советский промышленный процесс..................................................

47

Получение 4,4-диметил-1,3-диоксаиа..........................................

48

Получение изопрена ......................................................................

58

Метод французского Института нефти .........................................

64

Методы фирм Байер (ФРГ) и Курарей (Япония).........................

70

Использование побочных и промежуточных продуктов.................

74

Химические методы переработки смесей В П П .............................

74

Использование смесей ВПП в качестве технических жидкостей

79

и сырья для полимерных материалов..........................................

Фракционирование ВПП. Использование индивидуальных ве­

81

ществ и узких фракций ..................................................................

Синтез ДМД с использованием в качестве сырья высококонцентри­

 

рованного

формальдегида ..................................................................

83

. Методы получения высококонцентрированного формальдегида

83

Конденсация высококонцентрированного формальдегида с изо­

 

бутиленом

. . . . : ......................................................................

86-

Синтез 4,4-диметил-1,3-диоксана с подпиткой рециркулиру­

88

ющего водного слоя газообразным формальдегидом . . . .

Получение

изопрена через промежуточные продукты, отличные

 

от 4,4-дпметил-1,3-диоксана..............................................................

91

Получение изоамиленовых спиртов и 3-метил-1,3-бутандиола . .

91

Метод фирмы

М аратон......................................................................

93

Одностадийный

синтез изопрена......................................................

95

Л и т е р а т у р а

..............................................................................................

 

99

2. Получение изопрена дегидрированием изопентана и пзоамиленов . .

106

Двухстадийное каталитическое дегидрирование изопентана . . .

106

Термодинамические основы м етода..................................................

108

294

Катализаторы, кинетика и механизм превращения изопентана

112

(первая

стадия) ........................

 

(вторая стадия)

Дегидрирование изоамиленов

119

Советский

промышленный процесс..................................................

125

Первая

стадия . . . ........................

125

Вторая с т а д и я ...................................................................................

 

изопентана

129

Одностадийное

дегидрирование

133

Теоретические

основы

м етода..........................................................

133

Дегидрирование изопентана под вакуумом по методу фирмы

139

Гудри

...................................................................................................

 

 

 

 

Дегидрирование изоамиленов, выделенных из С6-фракций перера­

141

ботки нефти. Метод фирмы Ш елл ......................................................

Окислительное дегидрирование изопентана и изоамлленов . . . .

143

Окислительное дегидрирование углеводородов Св с иодом . . .

144

Окислительное дегидрирование с хлором и бромом .....................

156

Окислительное дегидрирование изоамлленов с участием кисло­

157

рода

...................................................................................................

 

 

 

 

Л и т е р а т у р а

 

...............................................................................................

 

 

 

168

3. Синтез изопрена из пропилена..........................................................

- . . .

176

Димеризация пропилена в присутствии алюмннийорганпческих

178

соединений

...............................................................................................

 

 

 

Изомеризация 2-метилпентена-1 в 2-метплпентен-2.........................

181

Инициируемый крекинг 2-метилпентена-2.........................................

185

Процесс фирм Гудьир и Сайнтпфик Д и зай н .........................................

194

Некоторые

новые направления

в развитии процесса димериза­

197

ции пропилена

........................

 

 

Л и т е р а т у р а

 

...............................................................................................

 

 

 

202

4. Получение изопрена из ацетилена и ацетона..............................................

205

Механизм и кинетика основных превращений................................

207

Процесс фирмы СНАМ Проджетти..........................................................

214

Л и т е р а т у р а

 

......................................................................

 

 

' ......................

216

5. Методы разделения смесей углеводородов С в .............................................

219

Обычная ректификация

..........................................................................

 

210

Экстрактивная и

азеотропная ректификация.....................................

224

Термодинамические основы. Подбор разделяющих агентов . . ^ 224

Выделение изопрена из продуктов дегидрирования изопентана

234

экстрактивной ректификацией с диметплформамидом . . .

Применение азеотропной ректификации.........................................

236

Разделение смесей углеводородов Св методами экстракцип и хемо­

237

сорбции

...................................................................................................

 

 

 

 

Экстракционные методы. Процесс фирмы БАСФ. . . . . . .

237

Выделение изопрена хемосорбцией солями меди и жидким S02

240

Извлечение изоамиленов серной кислотой. Процесс фирмы Синк­

247

лер

.......................................................................................................

 

 

 

 

Разделение и очистка углеводородов С5 химическими методами

250

Очистка .........................................

изопрена от

циклопентадиена

253

Выделение непредельных углеводородов С6 методом полимериза­

254

ции-деполимеризации. Другие химические методы разделения

Разделение смесей углеводородов Св методами адсорбции и низко­

257

температурной ....................

техники

 

 

Л и т е р а т у р а ...............................................................................................

 

 

 

 

 

259

6. Некоторые новые перспективные направления синтеза изопрена . . .

265

Получение изоамлленов путем каталитического диспропорциони­

265

рования олефинов ......................................................................С2—C g

 

295

Каталитическая содимеризацияолефинов С2—С4 ................................

268

Получение изопрена методом сопряженного окисления углеводоро­

 

дов С2 и С6 ...................................................................................................

271

Л и т е р а т у.р а ...................................................................................................

274

7. Другие методы получения изопрена.............................................................

276

Синтезы на основе соединений е С5<3 5 ..................................................

276

Синтезы на основе соединений с С = 5 ..................................................

279

Синтезы на основе соединений с С £> 5

283

Л и т е р а т у р а .....................

285

П р и л о ж е н и е . Основные физико-химические константы важнейших

 

соединений, участвующих всинтезах и зо п р ен а .......................................

287

Предметный указатель ..........................................................................................

290

Сергей Кириллович Огородников Григорий Соломонович Идлис

ПРОИЗВОДСТВО ИЗОПРЕНА

Редактор В. И. Позіша

Технический редактор Е. М. Соболева Переплет художника Я. В. Таубвурцеля

Корректор Г. П. Батракова

М-3 6995. Сдано в набор 31/V 1973 г. Подписано к печати

24/Х 1973 г. Формат бумаги 60 X 90‘/і». Бумага типогр. JA 3. Уел. печ. л. 18,5. Уч.-изд. л. 22,27. Тираж 2300 экз. Закцз 328.

Изд. JA 125. Цена 1 р. 27 к.

Издательство «Химия», Ленинградское отделение» 191186. Ленинград, Д-186, Невский пр., 28

Ленинградская типография. JA 6 «Союзполиграфпрома» при Государственном комитете Совета Министров СССР по делам издательств, полиграфиии и книжной торговли.

196006, г. Ленинград, Московский пр., 91.

Стр. Строка

10 9 сверху

18табл. 4, головка

25 табл. 6,

7 колон­ ка, 1, 2, 4 сверху

271 сверху

2827 снизу

35 13 сверху

45 4 снизу

1 »

ОПЕЧАТКИ

-

Напечатано

условий

ІіебывалоБОІі

0,00

+СН2ОН ^

4-

с н 3

—СН30 —С—с н 2- с н 2- о н

1

с н 3

XXXV

XIV

с н = с н 2

к /

о

63

15

»

С8

137

11

»

к-яентен

146

7

».

окисления Н

163

19 снизу,

(Не2)

211

6колонка

 

4,5 снизу

аллильная

274

15

»

Bardshaw

Следует читать

условных

Небыловой

0,00

 

М)

+ СН2ОН

 

5-

 

СН3

 

с н 3о - - с - с н 2- с н 2- о н

1

с н 8

XXXV

' XLV

СН=СН2

' '

V

г

с 6

w-пентан окисления HI '

(Не)

квазиаллпльная Bradshaw

Заказ 328