
книги из ГПНТБ / Максимюк И.Е. Касситериты и вольфрамиты
.pdfрнт. Из таблицы il графика (рис. 28) следует, что с повышени
ем содержания Мп\Ѵ04 увеличиваются |
параметры а0, bo, с0 — а |
от 4,741 до 4,829 А; Ь0 от 5,70 до 5,758 А |
и с0 от 4,956 до 4,991 А- |
Наиболее сильно изменяется а0, меньше |
меняется bo и с0 . |
А |
|
5,80г |
|
4Ж |
|
|
|
|
О |
20 |
40 |
60 |
80 100% |
Рис. 28. Зависимость параметров элементарной ячейки минералов ряда фербернт — побнернт от
химического состава
Зависимость изменения параметров элементарной ячейки от содержания в вольфрамите марганца н железа настолько суще ственна, что по кристаллохимическим параметрам (особенно по величине ЙО) М О Ж Н О С достаточной точностью определить содер жание железа и марганца в минералах. Содержание в вольфра мите элементов-примесей тантала, ниобия, скандия и др. не ока зывают влияния на изменение параметров элементарной ячейки. Е. И. Никитина и др. (1968) предлагают использовать для опре деления химического состава вольфрамита только параметр Ь0,
89
о |
Т а б л и ц а 17 |
|
Зависимость |
кристаллохимических |
и физических свойств вольфрамитов |
|||
|
|
|
|
от химического состава |
||
|
|
Химический состав, в вес. % |
|
|
||
ІІ/П образца |
|
|
|
|
|
Кристаллихимнческая формула |
МпО |
FeO |
w o 3 |
Taa O-, |
Nba O; |
Sc |
TIO.j |
1 |
4а,'б8 |
23,27 |
1,74 |
74,71 |
0,003 |
0,025 |
0,003 |
0,10 |
2 |
2043 |
21,39 |
2,60 |
76,07 |
Не оби. |
Не обн. |
0,005 |
Не обн. |
3 |
пр. 1 |
20,62 |
2,50 |
75,01 |
0,013 |
0,08 |
0,004 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
пр. 2 |
20,87 |
2,87 |
74,55 |
0,02 |
0,016 |
0,004 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
22/66 |
19,66 |
5,09 |
72,82 |
0,39 |
0,66 |
0,004 |
- |
6 |
17/66 |
19,60 |
5,11 |
74,83 |
0,31 |
0,35 |
0,004 |
- |
7 |
38/66 |
19,20 |
6,30 |
73,93 |
0,17 |
0,59 |
0,004 |
|
8 |
23/66 |
18,11 |
7,12 |
73,83 |
0,15 |
0,65 |
0,004 |
- |
9 |
9/65 |
17,86 |
5,62 |
74,39 |
0,41 |
1,07 |
0,005 |
0,07 |
10 |
229 |
17,32 |
5,68 |
75,13 |
0,40 |
0,92 |
0,005 |
0,07 |
11 |
2036 |
16,49 |
7,18 |
75,12 |
0,07 |
1,15 |
0,004 |
Не обн. |
(FeU r ,i7Miil l | i l 9 )L 1 ,(; (Nb0 > fyJ 3 Til h üu lW0 ,9s)o.990| (Feo.ioMn0 .9 ü )M l o W0 9 1 ) 0,
(Fe u, и M 110,89)1.но (Nboo^Ta,, , о с о 2 ^ | І і 9 9 7 ) 1 і П ( І 0 4
(Feo,rjMnn,9o)i,M2 ( N b U 0 0 : ! T a ( l i 0 0 2 W 0 ) 9 9 ) ü | 9 8 O |
(Ре 0 . 2 і М і і 0 > 8з)і . о і (Nb„i012Tao.oooW0j<j(i)o,aeO, (Feu , 2 i M n „ i 8 3 ) i 0 1 (Nbfljjnel ao,ooiWo_9: )l |9S 0.l
(Fe( l i 2oMn0 j e o )1 ] 0 0 (Nb0 j 0 1 Ta0 ,0 ( ,2 W0 . 9 e ) l l ! 9 7 Ol
(Feo ? 29Mn0 j T 0 ),,0 5 (Nb^oiTau^Wo.geVsA
(Feo,23Mn0 ] 7 3 )0 i 9G (Tin,oo3Nboi uTa0 i 0 0 5 Wo,92)i,oA
(Fe 0 , 2 ,Mn 0 ) : J 0 i 9 8 (Ti0 | 0 o3 Nbn.o2Tao.005W0 .93)1,onsO,
(Fe( 1 .30 Mn0 i 7 „)I | 0 0 (Nbo.ceTau.fjojWo^jJi.nojOj
12 |
204 |
14,17 |
10,19 |
72,42 |
0,34 |
0,36 |
0,004 |
„ |
(Feo,.iuMiiUiiii)1,ül,(Nb1,i,K-eTai),(xuWUjfl7)0iirt|01 |
|
13 |
205 |
14,07 |
9,12 |
75,09 |
0,093 |
0,20 |
0,003 |
- |
(Fe0)39 Mn0 ,ei)i,oo (Nb0 ) ooôTao,001^0,996)1,0020.1 |
|
14 |
1006 |
13,78 |
11,68 |
72,17 |
0,85 |
1,00 |
0,004 |
0,05 |
(Fe 0 ) 1 7 Mn 0 ! 5 e ), > o3(Tio . ooi N b 0 > o2Tao ,oiW 0 | 9 e ) 0 | 9 0 0 . 1 |
|
|
|
|||||||||
15 |
2057 |
13,27 |
11,15 |
75,71 |
0,02 |
0,33 |
0,005 |
Не обн. |
(Реи ,.,0 Мпп .м)| ,02 (Nb0-007Ta0,coiaWo,90o.9904 |
|
16 |
22/67 |
13,35 |
11,17 |
75,86 |
0,01 |
0,03 |
0,003 |
|
(Fe.^^Mii,, M )i, f l 3 |
(Nb0ioooi3W0,99)o,9304 |
17 |
142,67 |
12,88 |
11,55 |
75,00 |
0,13 |
0,52 |
0,003 |
|
(Fen ,J 8 Mn„.S t ), i 0 2 |
(Nb U i m Ta 0 . 002 W 0 _ 97)0 . 930 . , |
18 |
2063 |
12,76 |
10,63 |
75,71 |
0,03 |
0,87 |
0,005 |
|
(Ре 0 , з п Мп 0 , г , 0 )„ . 9, (Nfy.^AV,.01)1.03O, |
|
19 |
94 |
12,21 |
12,89 |
74,88 |
0,004 |
0,02 |
0,004 |
|
(FeD.ruMno.r^i.neWo.sgO, |
|
20 |
73 |
11,35 |
13,32 |
75,28 |
0,006 |
0,05 |
0,004 |
|
(Fe„,-,oMn0 ,18 )i.oi (Nb0 ,ooiw o.a8)o.i»0| |
|
21 |
2041 |
11,26 |
9,22 |
78,13 |
0,04 |
1,35 |
0,005 |
|
( F e 0 > 3 9 M i i 0 i | 8 ) , i , 8 7 (Nb 1 1 ) 0 3Wi, 01)1 . 0*0 ! |
|
22 |
6 |
10,95 |
12,20 |
75,61 |
0,04 |
0,45 |
0,003 |
0,05 |
( Р е „ , - , 2 М п 0 . 1 7 ) о , Я 9 (Ti1 i.(i02Nb„,1 ,iW0 ,9o)o.070| |
|
23 |
80 |
8,00 |
17,87 |
74,12 |
0,03 |
0,013 |
0,004 |
Не обн. |
(Fe0 ,7G Mno,3i)i.i |
( N ^ , , , „ , ^ 0 , 9 8 ) 0 , |
24 |
50 |
4,57 |
15,84 |
78,03 |
0,11 |
0,46 |
0,004 |
|
(Fett.r,9Miio.2o)o.89(Nbu,oiTa0,fwiwi,o3)i.oiO| |
|
25 |
2006 |
4,52 |
18,90 |
76,62 |
Не обн. |
Не обн. |
0,003 |
|
(Fe0 i 8 Mii,,,i9)l l j 99Wl j W ) Ol |
|
26 |
635а |
3,74 |
20,36 |
75,88 |
0,003 |
0,01 |
0,004 |
- |
(Fe0 ) 8 oMn0 ,w )i ,„2 (Nbu > 0 0 i Wn ,9o)0, |
|
27 |
2583 |
2,79 |
21,41 |
75,80 |
Не оби. |
Не обн. |
0,004 |
|
(Feo^iMno^sJi.osWi.ooOi |
to
N3 , |
Продолжение табл. 17 |
|
|
Параметры элементарной |
Отражательная способность |
Пределы колеба |
Среднее |
Стандарт |
|
|||||
|
|
|
о |
|
ний |
микротвер |
статисти |
ное откло |
|
|||
|
|
|
|
при |
). = 590 им, |
% |
|
|||||
|
|
|
ячейки. Л |
|
|
дости |
ческое |
нение |
Удельный |
|||
п/п |
образца |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вес f> |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
"о |
|
Со |
|
|
|
II, |
И.,. кгс/мм3 |
кгс/мм3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
4а/68 |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
329-367 |
346 |
50 |
Не опр. |
|
2 |
2043 |
4,829 |
5,758 |
4,991 |
Не опр. |
16,01 |
Не опр. |
260-342 |
301 |
15 |
7,16 |
|
3 |
пр. 1 |
4,824 |
5,753 |
4,991 |
15,50 |
14,75 |
0,05 |
321—112 |
363 |
— |
7,05 |
|
4 |
пр. 2 |
4,825 |
5,753 |
4,981 |
15,55 |
15,20 |
0,02 |
342—402 |
372 |
— |
7,01 |
|
5 |
22 66 |
4,810 |
5,750 |
4,987 |
Не опр. |
Не опр. |
- |
|
— |
- |
— |
6,74 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
(і |
17 66 |
|
|
|
- |
» |
— |
388—533 |
446 |
29 |
7,02 |
|
|
|
|
|
|||||||||
7 |
3S 66 |
•1,810 |
5,747 |
4,987 |
• |
|
— |
375—4!) 1 |
413 |
30 |
7,00 |
|
8 |
23 66 |
1,810 |
5,747 |
4,987 |
-• |
|
— |
•105-177 |
138 |
25 |
6,85 |
|
9 |
9 65 |
•1,810 |
5,747 |
4,987 |
16,66 |
16,25 |
0,02 |
382—473 |
114 |
22 |
6,87 |
|
10 |
229 |
4,806 |
5,747 |
4,987 |
16,80 |
16,20 |
0,04 |
329—473 |
402 , |
28 |
6,84 |
|
11 |
2036 |
•4,797 |
5,744 |
4,987 |
17,65 |
14,50 |
0,18 |
269—626 |
398 |
45 |
6,97 |
|
12 |
201 |
•1,787 |
5,736 |
4,979 |
17,55 |
17,18 |
0,02 |
346-562 |
461 |
36 |
7,20 |
|
13 |
205 |
•1,782 |
5,730 |
4,974 |
16,80 |
16,00 |
0,05 |
277 - 573 |
457 |
39 |
7,15 |
|
14 |
1006 |
4,782 |
5,736 |
4,983 |
18,05 |
16,30 |
0,10 |
321-488 |
421 |
32 |
6,70 |
|
15 |
2057 |
4,782 |
5,730 |
4,974 |
18,30 |
16,00 |
0,13 |
232-512 |
349 |
55 |
7,18 |
|
16 |
22/67 |
4,782 |
5,736 |
4,982 |
Не опр. |
— |
—• |
402—496 |
447 |
24 |
— |
|
17 |
142 .'67 |
4,782 |
5,730 |
4,974 |
— |
— |
— |
387—496 |
434 |
36 |
|
|
18 |
2063 |
4,782 |
5,736 |
4,982 |
— |
16,75 |
— |
325-519 |
425 |
36 |
7,00 |
|
19 |
94 |
4,780 |
5,725 |
4,968 |
16,50 |
15,50 |
0,06 |
311—397 |
354 |
15 |
7,46 |
|
20 |
73 |
4,780 |
5,727 |
4,974 |
18,15 |
17,30 |
0,05 |
321—527 |
387 |
42 |
7,33 |
|
21 |
2041 |
7,780 |
5,733 |
4,979 |
18,15 |
16,50 |
0,09 |
|
— |
— |
- |
6,85 |
22 |
6 |
4,782 |
5,733 |
4,974 |
— |
17,11 |
|
307—430 |
371 |
23 |
7,28 |
|
23 |
80 |
4,765 |
5,719 |
5,071 |
— |
17,42 |
|
320—492 |
425 |
24 |
7,39 |
|
24 |
50 |
4,771 |
5,727 |
4,970 |
18,10 |
17,10 |
'.о : |
329—496 |
406 |
37 |
7,49 |
|
25 |
2006 |
4,750 |
5,716 |
4,960 |
18,50 |
16,90 |
0,09 |
300-436 |
383 |
35 |
7,27 |
|
26 |
635а |
4,748 |
5,714 |
4,958 |
— |
18,27 |
— |
300-436 |
359 |
32 |
7,30 |
|
27 |
2583 |
4,741 |
5,705 |
4,956 |
18,15 |
16,50 |
0,09 |
354-436 |
392 |
15 |
7,32 |
|
СО |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СО |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
учитывая зависимость параметров а0 и с0 |
от угла |
моноклинностп |
||
ß (an sin ß, со sin ß). Наши |
исследования, |
а также |
специальные |
|
исследования Т. А. Соседко |
(1971) показали, что ферберит дает |
|||
картину моноклинного минерала с углом |
ß = 90° |
(близко к ром |
||
бической). Для гюбнерита |
отмечено раздвоение |
рефлексов hol |
||
и hkl, что также характерно для моноклинного |
минерала с уг |
|||
лом ß, близким к 90°. Учитывая, что наибольшие |
изменения |
в значениях параметров отмечены для параметра а0, мы счита ем, что содержание железа и марганца более целесообразно оп ределять по величине а0.
Полученные данные хорошо согласуются с данными A. Sasaki (1959), и Л. В. Чернышева (Институт геохимии СО AHCCCPj, установившими четкую зависимость между параметрами кри сталлической решетки и химическим составом синтетических вольфрамитов.
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Оптические свойства. Вольфрамит из месторождений различ ных формаций был исследован под микроскопом в отраженном свете. Цвет минерала в отраженном свете серый. Внутренние рефлексы темно-коричнево-красные (коричневые для ферберита и красные для гюбнерита). Анизотропен. Характерна совершен ная спайность по (010) и несовершенная спайность по (100) и (102) и простые двойники. В проходящем свете оптически поло жительный. 2V близок к 75°.
Вольфрамит прозрачен в инфракрасном свете, а гюбнериг прозрачен в видимой части спектра. По данным R. Bailly (1947), наблюдается тесная зависимость между химическим составом вольфрамитов и значениями показателей преломления, измерен ными в инфракрасном свете: Ng изменяется от 2,414 для фербе рита до 2,283 для гюбнерита. Соответственно Мр изменяется от 2,305 до 2,195 и Nm— от 2,255 до 2,150. Вращательные свойства для гюбнерита Ar (X—589 н м ) = 2 , 0 3 ± 1 ; для ферберита А,- (X—589 нм) =2,19±0,1 (Кэмерон, 1966).
Как правило, данные отражательной способности минералов группы вольфрамита в литературе приводятся для одной длины волны (белого света — А, = 590 нм) (Винчелл, 1953; Кэмерон, 1966; Beugnies, 1966—1967 и др.). Нами для всех изученных об разцов вольфрамита, представляющих изоморфный ряд от гюб нерита до ферберита, была измерена отражательная способность при следующих длинах волн: 435, 450, 486, 520, 546, 590, 620 и 656 нм. Для исследований были использованы брикеты полиро ванных разноориентированных зерен вольфрамита, причем для измерения выбирались зерна с максимальной анизотропией. Эта лоном служило стекло СТФ-2.
Для ферберитов (табл.. 18) отмечаются более высокие значе ния отражательной способности. Так, для образца, характери-
94
зующегося составом 12% MnW04 , при À = 590 нм |
Rg'—18,50% |
и Rp — 16,70%, а для образца, состав которого |
90% Мп\Ѵ04 > |
при той же длине волны Rg'— 15,04%, a Rp'— 12,96%.
.M |
, |
1 |
1 |
1 |
1 |
|
450 |
500 |
550 |
600 |
к, нм |
Р и с . 29. Кривые дисперсии отражательной способ ности минералов ряда ферберит—побперпт
Фербериты (рис. 29) характеризуются более пологими кри выми дисперсии, в то время как у гюбнеритов кривые диспер сии более крутые. Н. И. Шумская (1971) предлагает нспользозовать кривые дисперсии мине ралов группы вольфрамита в качестве дополнительного диа гностик еокото признака.
Однако отражательная спо собность вольфрамитов 'изме няется в зависимости от соста ва минералов (содержания MnW0 4 ) . Если полученные на ми при измерении отражатель ной способности значения Rg и Rp при длине волны À=590 нм нанести на график зависимости их от химического состава (по оси ординат отложены значе ния Rg и Rp в %, а по оси аб сцисс — значение MnW0 4 в мо лярных процентах), то, как видно из графика, Rg уменьша ется от 18,5% для ферберита до 16% у гюбнерита, a Rp со ответственно изменяется от
18,3% для ферберита до 16% у гюбнерита (рис. 30).
Микротвердость вольфрамитов. Изучением микротвердостн вольфрамитов в зависимости от состава занимался ряд исследо вателей (Ильинский, 1962; Сырицо, 1963; Young and Millman,
95
Т а б-л и ца 18
Дисперсия отражательной способности и двуотражения вольфрамитов' %
п/п |
образца |
МіЛѴО,, |
Ta.,Os + |
к |
+ ГІЬа 03 |
||
1 |
Их-96 |
90 |
0,038 |
2 |
Их-240 |
79 |
Не опр. |
3 |
229 |
73 |
1,32 |
4 |
2036 |
74 |
1,22 |
5 |
1006 |
56 |
1,85 |
6 |
94 |
52 |
0.024 |
7 |
73 |
48 |
0,011 |
8 |
2041 |
48 |
1,39 |
9 |
50 |
20 |
0,57 |
10 |
2006 |
19 |
Не обн. |
11 |
2583 |
12 |
Не обн. |
12 |
Бг-1 |
12 . |
1,12 |
Отражательliai!
способность
<*<Г " V
il двуотражепне (Л/?>
R'g
R'g
R ' P
R'z
R ' P
ДА?
.
R ' P
*'*
д/?
R'g
R'P
д «
R'g
R'P
àR
R'g
R'P .
àR
R'g
R ' P
àR
R'g
R ' P
m
R'g
R ' P
àR
R'g
R ' P
Л. MM
435 '150 -186 520 5-16 590 ІІ20 65(>
— |
• |
16,70 |
|
— |
— |
15,04 |
|
14,70 |
|
|
14,95 |
— |
|
|
12,96 |
— |
13,30 |
|
|
16,70 |
— |
|
|
16,60 |
|
15,10 |
• — |
|
15,10 |
|
— |
— |
13,80 |
— |
13,20 |
18,00 |
|
17,90 |
17,60 |
17,40 |
17,15 |
16,80 |
16,65 |
16,40 |
17,50 |
|
17,25 |
16,90 |
16,60 |
16,50 |
16,20 |
16,00 |
16,00 |
0,08 |
|
0,04 |
0,04 |
0,05 |
0,04 |
0,04 |
0,04 |
0,02 |
19,00 |
|
18,40 |
17,90 |
17,80 |
17,75 |
17,65 |
17,60 |
17,60 |
15,90 |
|
15,35 |
14,95 |
14,95 |
14,85 |
14,50 |
14,40 |
14,30 |
0,16 |
|
0,17 |
0,16 |
0,16 |
0,16 |
0,18 |
0,18 |
0,19 |
17,90 |
|
17,65 |
17,80 |
18,00 |
18,10 |
18,05 |
18,00 |
17,90 |
16,35 |
|
16,00 |
16,05 |
16,40 |
16,45 |
16,30 |
16,26 |
16,19 |
0,09 |
|
0,09 |
0,10 |
0,13 |
0,09 |
0,10 |
0,10 |
0,10 |
|
|
|
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
|
17,55 |
|
16,99 |
16,55 |
16,58 |
16,60 |
16,50 |
16,30 |
16,20 |
16,35 |
|
15,85 |
15.50 |
15,50 |
15,50 |
15,50 |
15,40 |
15,20 |
0,07 |
|
0,07 |
0,03 |
0,07 |
0,07 |
0,06 |
0,06 |
0,05 |
19,30 |
|
18,70 |
18,50. |
18,55 |
18,55 |
18,15 |
17,80 |
17,85 |
18,30 |
|
17,70 |
17,40 |
17,50 |
17,40 |
17,30 |
16,80 |
16,70 |
0,05 |
|
0,05 |
0,05 |
0,05 |
0,05 |
0,05 |
0,06 |
0,06 |
19,30 |
|
18,85 |
18,50 |
18,45 |
18,35 |
18,15 |
18,00 |
17,75 |
17,85 |
|
17,30 |
16.80 |
16,70 |
16,70 |
16,50 |
16,10 |
16,05 |
0,08 |
|
0,08 |
0,09 |
0,09 |
0,09 |
0,09 |
0,11 |
0,10 |
19,05 |
|
18,50 |
18,40 |
18,70 |
18,95 |
18,10 |
18,30 |
18,60 |
17,60 |
|
17,35 |
17,20 |
17,20 |
17,20 |
17,10 |
16,80 |
17,00 |
0,08 |
|
0,06 |
0,07 |
0,08 |
0,09 |
0,06 |
0,08 |
0,09 |
18,50 |
|
17,9 |
18,15 |
18,75 |
18,75 |
18,50 |
18,55 |
18,55 |
17,20 |
|
16,60 |
16,60 |
16,90 |
17,00 |
16,90 |
16,95 |
16,95 |
0,07 |
|
0,07 |
0,09 |
0,10 |
0,09 |
0,09 |
0,09 |
0,09 |
17,55 |
|
17,35 |
17,50 |
17,90 |
18,10 |
18,15 |
18,15 |
18,10 |
16,22 |
|
16,10 |
16,20 |
16,45 |
16,50 |
16,50 |
16,42 |
16,40 |
0,08 |
|
0,07 |
0,07 |
0,08 |
0,09 |
0,09 |
0,10 |
0,09 |
— |
|
18,60 |
— |
— |
— |
18,50 |
— |
18,40 |
— |
|
17,00 |
— |
— |
— |
16,70 |
— |
16,70 |
1964; Beugnie, 1967; Максимюк, 1971), которые получили неод нозначные результаты. Л. Ф. Сырнцо и Г. А. Ильинский устано вили прямую зависимость твердости вольфрамитов от содержа ния в них Мп\Ѵ04 . Работы Янга и Миллмана, а также Беныі по казали, что график зависимости твердости от состава в изо морфном ряду фербернт — гюбнерит имеет более сложный ха рактер; ферберит имеет большую твердость, чем гюбнерит, од нако наибольшая твердость характерна для средних членов изо морфного ряда.
Нами на химически проанализированном |
|
материале была по |
||
лучена твердость вольфрамитов всех членов |
изоморфного ряда |
|||
из месторождений различных |
генетических |
|
типов. |
Измерения |
производились по методу микровдавливания |
па приборе ПМТ-3 |
|||
на полированных брикетах из дробленых фракций |
вольфрамита |
|||
при нагрузке 50 г (реже 70 г). Проводилось |
от 17 до 45 замеров |
|||
на различных сечениях одного |
и того же |
образца |
(Лебедева, |
1963). Такой способ позволяет охарактеризовать все колебания значений микротвердости минерала в зависимости от кристалло графического сечения.
В результате проведенных измерений установлено, что воль фрамит обладает относительно средней анизотропией твердости I I рода (разная твердость на разных гранях) с коэффициентом анизотропии Кн^ =1,15.
Для получения среднего значения микротвердости для каж
дого образца был использован один из методов |
математической |
|
статистики — построение |
графика спрямленных кривых. Из это |
|
го графика вычисляется |
среднее значение микротвердости ( # с р ) |
|
и стандартное отклонение ( ± б ) . Характеристика |
микротвердо |
сти исследованных вольфрамитов приведена в табл. 17, из кото рой следует, что твердость вольфрамитов из месторождений раз ных формаций колеблется от 232 до 626 кгс/мм2 , а средние зна чения изменяются от 304 до 465 кгс/мм2 . На основании получен ных данных нами построен график зависимости твердости воль фрамитов от их состава (содержания MnWO.i) (рис. 31). Из рас
смотрения общего графика видно, что по мере увеличения |
содер |
||||
жания MnWO., от 16 до 34% твердость |
увеличивается |
от |
359 до |
||
425 |
кгс/мм2 , затем происходит падение |
твердости |
от |
425 до |
|
354 |
кгс/мм2 , в то время как содержание |
MnWO.( |
увеличивается |
||
от 34 до 52%- При содержании MnW0 4 |
от 52 до 61% |
твердость |
|||
резко возрастает от 354 до 464 кгс/мм2 , |
а затем снова |
наблюда |
ется падение твердости от 465 до 304 кгс/мм2 при увеличении со держания MnW0 4 от 61 до 90%.
Как отмечалось выше, при составлении общего графика на ми были использованы данные измерения микротвердости мине ралов всего изоморфного ряда ферберит — гюбнерит из большо го числа месторождений различных генетических формаций. Ес тественно, что в конкретных месторождениях мы не встречаем столь широкой гаммы минералов этого изоморфного ряда и кри-
98
вые микротвердостп вольфрамита, построенные для отдельных месторождений, представляют собой лишь участки общей кри вой и имеют прямолинейный характер, что отчетливо видно на рис. 31 б, е.
Таким образом, полученные результаты соответствуют дан ным Янга, Миллмана (1964) н Беньи (1967), хотя очевидно, что
а
Н.шіт1 500г
ш \ |
1 |
1 |
1 |
I |
1 |
1 |
1 |
1 1 |
20 |
30 |
40 |
50 |
50 |
60 |
70 |
80 |
90 WO |
FeWO^ |
MnW04,% |
FeW04 |
|
|
MnWiy/. |
Рис. 31. Зависимость твердости вольфрами-
тов от химического |
состава: |
|
а — общий |
график; б, в — для |
вольфрамитов из |
отдельных |
месторождений грейзеновой формации |
для отдельных месторождений графики зависимости микротвер достп вольфрамитов от состава могут иметь прямолинейный ха рактер.
На графике (см. рис. 31) пунктиром показано, как должна была бы изменяться микротвердость в случае непрерывной изо морфной смесимости двух компонентов FeW04 и MnWO.( . Мож но предположить, что в области 50—20 мол. % MnW0 4 в этом месте на графике наблюдается резкое понижение микротвердо
сти по отношению к ожидаемым значениям. Этот |
факт |
может |
|
служить указанием на возможный распад |
изоморфной |
смеси |
|
MnW04 —FeW04 в этой области составов. |
Структуры |
распада |
|
твердых растворов в других изоморфных |
рядах, |
в частности |
|
в изоморфном ряду колумбит — танталита, |
наблюдались |
||
|
7* |
|
99 |

для образцов, практически свободных от примесей других элег
ментов. В более поздних работах |
В. Ф. |
Барабанов |
приходит |
||
к выводу о том, что присутствие |
в вольфрамптах |
примесей |
нио |
||
бия, тантала и скандия снижает |
удельный |
вес |
вольфрамитов, |
||
причем им установлена обратная |
величина удельного |
веса |
от |
содержания ниобия. При небольших содержаниях скандия (ты сячные доли %) и тантала (до 0,5%), практически не влияю щих на величину удельного веса, содержание в вольфрамптах одного весового процента пятнокисп ниобия понижает удельный
весь |
вольфрамитов |
|
при |
р,уд.Оес |
|
|||
близительно |
на |
0,1 |
г/см3 |
7,70у - |
|
|||
(Баірабанов, |
1966). |
|
Ре |
|
||||
|
|
|
||||||
зультаты проведенных на |
|
|
||||||
ми определений удельных |
|
|
||||||
весов |
вольфрамитов |
|
раз |
|
|
|||
личного химического |
со |
|
|
|||||
става |
.изображены на гра |
|
|
|||||
фике |
('рис. 33), |
на |
кото |
|
|
|||
ром видно нечетко |
выра |
|
|
|||||
женное уменьшение удель |
FeW04 |
MnW04,% |
||||||
ного |
веса |
минерала |
по |
|||||
|
|
|||||||
мере |
увеличения |
в |
|
нем |
Рис. 33. Зависимость удельного веса воль |
|||
'содержания |
MnW04 . |
На |
фрамитов |
от химического состава |
этот же график нанесены теоретические удельные веса для синтетических гюбнерита и фер
берита и для вольфрамитов, в составе которых практически не содержится примесей тантала и .ниобия, рассчитанные по формуле
_ l,66-M-g
где M — молекулярный вес; z — число молекул в ячейке; а0, Ь0, с0 — параметры элементарной ячейки. Если соединить точки тео ретического состава (на графике отмечены крестиками), то по лучится прямая линия с незначительным наклоном к оси аб сцисс.
Кроме того, из построенного грасЬика видно, что в его правой части нанесены точки, соответствующие образцам, содержащим ND2O5 в количестве 0,6% (табл. 17). В левой части графика об разцы, как правило, не содержат пятнокиси ниобия или содер жат ее в количестве до 0,5%. Таким образом, некоторое сниже ние удельного веса, очевидно, надо связывать не только с уве
личением содержания A'lnWOj, но и с присутствием |
существен |
ной примеси ниобия. Точки 11 (обр. 1006) и 16 (обр. |
9/65) на |
графике соответствуют образцам вольфрамита с высокими со
держаниями пятиокисей ниобия и тантала |
(в обр. 1006 Т а 2 0 5 + |
Nb 2 0 5 =l,85%, а в обр. 9/65—1,48% (табл. |
17). |
Таким образом, четкой зависимости удельного веса вольфра митов от их химического состава не наблюдается, хотя некото-
.10,1!