Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Максимюк И.Е. Касситериты и вольфрамиты

.pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
16.02 Mб
Скачать

Т а б л и ц а 19

Сравнительная характеристика ИК-спсктров поглощения вольфрамитов в диапазоне 1600—400 см- »

Формации,

Раной

и/п образца

тип

месторождения

 

 

Хиші' ескнй состав %

 

Максимум

 

 

 

 

 

 

поглоще­

 

 

 

 

 

 

ния (поло­

Характеристика спектра

 

 

wo,

 

 

жение

МпО

РеО

Та а О,

Sc

пики,

 

 

 

 

 

 

с м - ' )

 

1

2043

Грейзено-

За 'айкалье

21,39

2,60

76,07

Не оби.

Не оби.

0,005

840

Дне полосы

поглощения; по-

 

 

в: я,

 

 

 

 

 

 

 

625

полоса с максимумом 840 см - 1

 

 

кварцевый

 

 

 

 

 

 

 

 

узкая,

интенсивная;

 

полоса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с максимумом 625 см - ' широ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кая

той

же

интенсивности.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Слабые

 

полосы

1050 см - 1 ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

525 см-', 460 см-'

 

 

 

2

22/66

Грейзепо-

То же

19,66

5,09

72,82

0,39

0,66

0,004

 

Две полосы поглощения: по­

 

 

вая, грей -

 

 

 

 

 

 

 

 

лоса

с

максимумом

830 см - 1

 

 

зеновый

 

 

 

 

 

 

 

 

узкая,

интенсивная;

 

полоса

 

 

и берплло-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с максимумом 625 см - 1

широ­

 

 

кварцевый

 

 

 

 

 

 

 

 

кая

и

 

более

интенсивная.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

830

Слабые

 

полосы

1100 с м - 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(обр.

32 65) и 455 см - '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

625

Средняя

полоса

 

510—

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

515 см"'

 

 

 

 

 

 

3

9,65

Тэ же

-

17,86

5,62

74,39

0,41

1,07

0,005

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

229

 

 

17,32

5,68

75,13

0,40

0,92

0,005

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1

1

I

1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

5

2036

Грейзено-

Казахст..н

16,49

7,18

75,12

0,07

1,15

0,004

825

Две

 

полосы

поглощения:

 

 

вая, квар­

 

 

 

 

 

 

 

625

825 см - 1

узкая, полоса 625 см - 1

 

 

цевый

 

 

 

 

 

 

 

 

широкая

равной

интенсивно­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сти.

Слабые

полосы 520 см - 1 ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

слабые

полосы 465 с м - 1

 

6

204

 

То же

14,17

10,49

72,42

0,34

0,36

0,004

825

Две

полосы

поглощения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

825 см - 1 узкая,

630 см - 1

ши­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рокая

большей

интенсивно­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сти. 1370 см - 1 слабая полоса,

7

205

То же

 

14,07

9,12

75,09

0,093

0,20

0,003

630

1060

с м - 1

слабая

 

полоса,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

525 см"', 470 см - 1

 

 

 

8

1006

Грейзено-

Забайкалье

13,78

11,68

72,17

0,85

1,00

0,004

825

Две

 

полосы

поглощения:

 

 

вая,

 

 

 

 

 

 

 

 

825 см - 1 узкая,

625 см""1

ши­

 

 

полевошпат-

 

 

 

 

 

 

 

 

рокая

большей

интенсивно­

 

 

кварцевый

 

 

 

 

 

 

 

 

сти. Плечо 960 см - 1 . Слабые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

полосы 520 см'1 и 460 см - 1

9

2057

Грейзено-

Казахстан

13,27

11,15

75,71

0,02

0,33

0,005

830

Две полосы поглощения: по­

10

2063

вая,

 

12,76

10,63

75,71

0.03

0,87

0,005

625

лоса 830 см - 1 очень

узкая;

11

2041

кварцевый

 

11,26

9,22

78,13

0,04

1,35

0,005

 

полоса

 

625

см - 1

широкая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

большей

интенсивности.

Сла­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

бые

 

полосы

поглощения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1050,

525 и 465 см"і

 

 

 

12

94

То же

Чукотка

12,21

12,89

74,88

0,004

0,02

0,004

 

Две

 

полосы

поглощения:

13

73

 

 

11,35

13,32

75,28

0,006

0,05

0,004

 

830 см - 1

очень узкая; 625 с м - 1

14

50

 

 

4,57

15,84

78,03

0,11

0,46

0,004

830

широкая

большей

интенсив­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ности.

Слабые

полосы

970

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и 465

см - 1 . Средняя

полоса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

525 см"'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение

табл. 19

 

 

 

 

 

 

Химический состао, в к

 

Максимум

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м

Формации,

Район

 

 

 

 

 

 

поглоще­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ния (Н"ЛО-

 

Характеристика

спектра

п/п

образца

ТИП

месторождения

 

 

 

 

 

 

жение

 

 

 

 

 

M il о

FeO

ѴѴ03

Таа О„

 

Sc

пика,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с м - Ч

 

 

 

 

 

 

 

 

15

6

Грейзено-

Чукотка

10,95

12,20

75,61

0,01

0,45

0,003

 

Две полосы поглощения: по­

 

 

вый,

 

 

 

 

 

 

 

 

лоса 830 см - 1

узкая,

625 см"1

16

80

кварцевый

 

8,0

17,86

74,12

0,03

0,013

0,004

830

широкая

большей

интенсив­

То же

 

ности.

Слабые

полосы: 1100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и 970 см - 1 . Средняя

полоса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

520 см"'

 

 

 

 

 

17

2006

Силикатпо-

Восточное

4,52

18,90

76,62

Не обн.

Не обн.

0,003

835

Две полосы поглощения: по­

 

 

касситери-

Забайкалье

 

 

 

 

 

 

630

лоса

835

с м - 1

очень

узкая;

 

 

товая

 

 

 

 

 

 

 

 

630

см - 1

широкая

полоса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

большей интенсивности. Сред­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

няя

полоса 525 с м - 1

 

18

635а

То же

Якутия

3,74

20,36

75,88

0,003

0,01

0,004

830

Две

полосы

поглощения:

19

2583

 

 

2,79

21,41

75,80

Не обп.

Не обп.

0,004

630

полоса

 

830

 

см - 1

узкая;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

630

см - 1

широкая

более ин­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тенсивная.

Слабая

полоса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

465 см - 1 . Средняя

полоса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

52 см"'

 

 

 

 

 

рая тенденция

уменьшения удельного веса по мере увеличения:

в них содержания MnWOj, а также тантала и ниобия имеется..

Отсутствие такой зависимости объясняется, по-видимому, одно­

временным

 

влиянием

на

 

 

 

 

удельный вес ряда

перемен­

 

 

 

 

ных

величин,

 

в

частности

 

 

 

 

Fe\V04 , MnWO.,, Та,0 5 , Nb : 0 5

 

 

 

 

и,

вероятно, трехвалентного

 

 

 

 

железа,

увеличение

содер­

 

 

 

 

жания которого в вольфра-

 

 

 

 

мптах также приводит к сни­

 

 

 

 

жению

их

удельного

 

веса

 

 

 

 

(Смелянская,

 

Доброволь­

 

 

 

 

ская,

1971).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Исследование

 

инфра­

 

 

 

 

красных

спектров

 

поглоще­

 

 

 

 

ния. Изучение

 

ИК-спектров

 

 

 

 

поглощения

'

вольфрамитов

 

 

 

 

проводилось

на

 

образцах

 

 

 

 

изоморфного

ряда

 

фербе-

 

 

 

 

рнт — гюбнерит,

отобранных

 

 

 

 

из

месторождений

 

грейзено­

 

 

 

 

вой и силикатно-касснтер'И-

 

 

 

 

товой формации (табл. 19).

 

 

 

 

 

Инфракрасные

 

спектры

 

 

 

 

поглощения

 

вольфрамитов

 

 

 

 

отличаются

 

значительной

 

 

 

 

стабильностью

 

кривых

по­

 

 

 

 

глощения,

поэтому

приво­

 

 

 

 

дится общее описание

спект­

 

 

 

 

ра

 

в

диапазоне

 

400—

 

 

 

 

1600 см-1 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Все

вольфрамита

 

(рис.

 

 

 

 

34) характеризуются

двумя

 

 

 

 

сильными, интенсивными по­

16 Н12 10 87 В 5 txffîai1

M К W 67 6 5 4*f00uf*

лосами

поглощения —-узкой

 

 

 

 

с

максимумом

 

830

о м - 1 и

Рис. 34. ИК-спектры

поглощения

более

широкой

с

максиму­

вольфрамитов

 

мом 620 см - 1 .

Эти

полосы

 

 

 

 

сохраняются во всех спектрах, причем относительные интенсив­

ности

их перераспределяются

так, что полоса 620

с м - 1 усилива­

ется в Fe-содержащих

разностях.

 

 

 

 

В виде тонкой

структуры

на низкочастотном

плече

полосы

620 с м - 1

постоянно

присутствуют четкие полосы небольшой ин­

тенсивности520 и 460 см - 1 . Степень разрешения

этих

полос

изменяется,

причем

можно заметить тенденцию

к

позышениЮ'

общего фона поглощения в более железистых разностях, а так­

же некоторое усиление в них интенсивности полосы

520 с м - 1 .

105'.

В более высокочастотной области в ряде образцов присутст­ вуют слабые полосы поглощения 1040, 1100, 1170, 1200, 1300 см - 1 , обусловленные, видимо, незначительными примесями.

Таким образом, в результате изучения ИК-спектров погло­ щения вольфрамитов установлено, что общая конфигурация кри­ вых инфракрасных спектров поглощения вольфрамитов практи­ чески одинакова для всех образцов, несмотря на то, что состав вольфрамитов изменяется от гюбнерита до ферберита.

Наши данные подтверждаются исследованиями Н. П. Юшкнна (Юшкпн, Бушуева, 1971), который при исследовании образ­ цов изоморфного ряда ферберпт — гюбнерпт обнаружил несуще­ ственное изменение положений соответствующих полос погло­ щения в IІК-спектрах различных членов этого ряда, объясняя это близостью атомных масс железа п марганца. Можно отме­ тить только общее нарастание поглощения к фербериту при пе­ реходе в низкочастотную область. Не исключено, что сложное строение кривой ПК-спектров в области 400—800 см - 1 , обладаю­ щих многими малонитенсивными полосами поглощения, объяс­

няется сложным составом минерала,

обусловливающим

нерав-

нопрочность связей M—О в трех сортах

октаэдров (Болдырев,

Поваренных,

1968). По данным I I . И. Плюсниной

(1969), слож­

ное строение

кривых ИК-спектров

поглощения

вольфрамитов

связано с тем, что ионы в структуре

вольфрамита

значительно

деформированы. Е. I I . Никитиной и др.

(1968)

в результате изу­

чения ПК-спектров поглощения вольфрамитов

получены

данные

о том, что присутствие ниобия в количестве более 0,5%

сглажи­

вает интенсивность полос поглощения 425 и 460 см - 1 . По нашим данным, присутствие пятнокисей ниобия и тантала в вольфрамн- •тах в количестве до 2% не влияет на интенсивность спектра по­ глощения в области 460 с м - 1 .

Э Л Е К Т Р О Н Н О - М И К Р О С К О П И Ч Е С К И Е И С С Л Е Д О В А Н И Я

Образцы вольфрамитов из разных месторождений были изу­ чены под электронным микроскопом «Tesla BS-242». Вольфрамиты, обладающие совершенной спайностью, исследовались ме- -тодом одноступенчатых угольных реплик с изломов, перпенди­ кулярных спайности, и с естественных гладких сколов, парал­ лельных плоскостям спайности минерала.

На электронно-микроскопических снимках, полученных •с плоскостей, параллельных спайности вольфрамитов, наблюда­ лись очень тонкие скульптурные линии с тонкими ступенеобраз­ ными очертаниями, отражающими либо характер нарастания минеральных слоев (ступень роста кристаллов), либо дислока­ ционные явления, возникающие в кристалле в процессе его об­ разования. Иногда они характеризуются грубым черепицеобраз-

П06

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 20

 

Магнитная

восприимчивость

вольфрамитов

 

п/п

образца

M n W Cv

X

п/п

образца

Мп\ѴО„

X

 

%

1

Пр-2

90

45,4

17

Чх-19

57

46,6

2

Би-50

90

45,4

18

Чх-7

57

44,5

3

Пр-1

89

45,S

19

1006

56

43,6

4

Бн-9

с9

47,0

20

94

52

47,9

5

Их-214

88

47,4

21

73

48

47,2

6

22 66

83

45,1

92

6

47

45,6

7

17 66

S3

45,3

23

Чх-17

44

45,0

8

38 66

80

46,S

24

Мд-39

38

48,0

9

Их-226

77

46,6

25

80

34

46,0

10

23 66

76

46,4

26

Цд-13

33

46,3

11

229

74

46,2

27

50

20

48,0

12

91/65

73

45,6

28

2006

19

45,8

13

Их-270

73

46,4

29

635а

16

45,6

14

ТМ-22

72

46,2

30

2583

12

45,6

15

І1х-51а

71

43,5

31

Бг-47

12

44,8

16

ТМ-2

58

45,0

 

 

 

 

 

 

 

ГЛАВА

IX

 

 

 

 

Ф О Р М А Н А Х О Ж Д Е Н И Я П Р И М Е С Е Й Т А Н Т А Л А

 

 

 

И Н И О Б И Я В В О Л Ь Ф Р А М И Т А Х

 

 

Изучением

формы нахождения

элементов-примесей в

воль-

фрамитах (тантал, ниобий, скандий) занимались многие иссле­

дователи (Leutwein 1951; Борисенко, Лизунов, 1959,

1960;

Кузь-

менко, 1959, 1964; Танеев, Сечина, 1960; Барабанов,

1965—1966;

Зуев, Зубков и др., 1965—196G;

Дистлер,

1967;

Четырбоцкая,

1966, 1967 и др.). Для изучения

форм

нахождения

 

тантала и

ниобия в вольфрамитах

химически

проанализированный

мате­

риал исследовался нами в оптическом микроскопе

(отраженный

свет) с увеличениями 900х и в электронном

микроскопе с увели­

чениями от 6000х до 20

000х , а также с

помощью

 

электронно-

рентгеновского микроанализатора

изучался

состав

 

вольфрами

та в точке аншлифа размером 1—2 мк и проводились опыты по фазовому анализу вольфрамита.

Исследования в оптическом микроскопе с большими увели­ чениями показали, что в вольфрамитах из месторождений грей­ зеновой формации (грейзеновые, полевошпат-кварцевые и топаз- берилло-кварцевые месторождения, связанные с редкометалы-іы- ми гранитами), содержащих по химическим анализам примеси тантала и ниобия в количестве около 1% или более 1, наблюда­ ются редкие включения собственных минералов тантала и нио­ бия, особенно хорошо различимые после травления шлифов, а также при сильном диафрагмировании света. Эти микровклю-

110

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ