
книги из ГПНТБ / Максимюк И.Е. Касситериты и вольфрамиты
.pdfТ а б л и ц а 19
Сравнительная характеристика ИК-спсктров поглощения вольфрамитов в диапазоне 1600—400 см- »
№ |
Формации, |
Раной |
и/п образца |
тип |
месторождения |
|
|
Хиші' ескнй состав % |
|
Максимум |
|
|
|
|
|
|
|
поглоще |
|
|
|
|
|
|
ния (поло |
Характеристика спектра |
|
|
wo, |
|
|
жение |
|
МпО |
РеО |
Та а О, |
Sc |
пики, |
|
|
|
|
|
|
|
с м - ' ) |
|
1 |
2043 |
Грейзено- |
За 'айкалье |
21,39 |
2,60 |
76,07 |
Не оби. |
Не оби. |
0,005 |
840 |
Дне полосы |
поглощения; по- |
|||||||
|
|
в: я, |
|
|
|
|
|
|
|
625 |
полоса с максимумом 840 см - 1 |
||||||||
|
|
кварцевый |
|
|
|
|
|
|
|
|
узкая, |
интенсивная; |
|
полоса |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с максимумом 625 см - ' широ |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кая |
той |
же |
интенсивности. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Слабые |
|
полосы |
1050 см - 1 , |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
525 см-', 460 см-' |
|
|
|
|||||
2 |
22/66 |
Грейзепо- |
То же |
19,66 |
5,09 |
72,82 |
0,39 |
0,66 |
0,004 |
|
Две полосы поглощения: по |
||||||||
|
|
вая, грей - |
|
|
|
|
|
|
|
|
лоса |
с |
максимумом |
830 см - 1 |
|||||
|
|
зеновый |
|
|
|
|
|
|
|
|
узкая, |
интенсивная; |
|
полоса |
|||||
|
|
и берплло- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с максимумом 625 см - 1 |
широ |
||||||||
|
|
кварцевый |
|
|
|
|
|
|
|
|
кая |
и |
|
более |
интенсивная. |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
830 |
Слабые |
|
полосы |
1100 с м - 1 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(обр. |
32 65) и 455 см - ' |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
625 |
Средняя |
полоса |
|
510— |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
515 см"' |
|
|
|
|
|
|
||
3 |
9,65 |
Тэ же |
- |
17,86 |
5,62 |
74,39 |
0,41 |
1,07 |
0,005 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
4 |
229 |
|
|
17,32 |
5,68 |
75,13 |
0,40 |
0,92 |
0,005 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
1 |
I |
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
2036 |
Грейзено- |
Казахст..н |
16,49 |
7,18 |
75,12 |
0,07 |
1,15 |
0,004 |
825 |
Две |
|
полосы |
поглощения: |
|||||
|
|
вая, квар |
|
|
|
|
|
|
|
625 |
825 см - 1 |
узкая, полоса 625 см - 1 |
|||||||
|
|
цевый |
|
|
|
|
|
|
|
|
широкая |
равной |
интенсивно |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сти. |
Слабые |
полосы 520 см - 1 , |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
слабые |
полосы 465 с м - 1 |
|
||||||
6 |
204 |
|
То же |
14,17 |
10,49 |
72,42 |
0,34 |
0,36 |
0,004 |
825 |
Две |
полосы |
поглощения: |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
825 см - 1 узкая, |
630 см - 1 |
ши |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
рокая |
большей |
интенсивно |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сти. 1370 см - 1 слабая полоса, |
||||||||
7 |
205 |
То же |
|
14,07 |
9,12 |
75,09 |
0,093 |
0,20 |
0,003 |
630 |
1060 |
с м - 1 |
слабая |
|
полоса, |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
525 см"', 470 см - 1 |
|
|
|
|||||
8 |
1006 |
Грейзено- |
Забайкалье |
13,78 |
11,68 |
72,17 |
0,85 |
1,00 |
0,004 |
825 |
Две |
|
полосы |
поглощения: |
|||||
|
|
вая, |
|
|
|
|
|
|
|
|
825 см - 1 узкая, |
625 см""1 |
ши |
||||||
|
|
полевошпат- |
|
|
|
|
|
|
|
|
рокая |
большей |
интенсивно |
||||||
|
|
кварцевый |
|
|
|
|
|
|
|
|
сти. Плечо 960 см - 1 . Слабые |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
полосы 520 см'1 и 460 см - 1 |
||||||||
9 |
2057 |
Грейзено- |
Казахстан |
13,27 |
11,15 |
75,71 |
0,02 |
0,33 |
0,005 |
830 |
Две полосы поглощения: по |
||||||||
10 |
2063 |
вая, |
|
12,76 |
10,63 |
75,71 |
0.03 |
0,87 |
0,005 |
625 |
лоса 830 см - 1 очень |
узкая; |
|||||||
11 |
2041 |
кварцевый |
|
11,26 |
9,22 |
78,13 |
0,04 |
1,35 |
0,005 |
|
полоса |
|
625 |
см - 1 |
широкая |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
большей |
интенсивности. |
Сла |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бые |
|
полосы |
поглощения: |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1050, |
525 и 465 см"і |
|
|
|
||||
12 |
94 |
То же |
Чукотка |
12,21 |
12,89 |
74,88 |
0,004 |
0,02 |
0,004 |
|
Две |
|
полосы |
поглощения: |
|||||
13 |
73 |
|
|
11,35 |
13,32 |
75,28 |
0,006 |
0,05 |
0,004 |
|
830 см - 1 |
очень узкая; 625 с м - 1 |
|||||||
14 |
50 |
|
|
4,57 |
15,84 |
78,03 |
0,11 |
0,46 |
0,004 |
830 |
широкая |
большей |
интенсив |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ности. |
Слабые |
полосы |
970 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и 465 |
см - 1 . Средняя |
полоса |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
525 см"' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение |
табл. 19 |
||||
|
|
|
|
|
|
Химический состао, в к |
|
Максимум |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
м |
Формации, |
Район |
|
|
|
|
|
|
поглоще |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ния (Н"ЛО- |
|
Характеристика |
спектра |
||||||||
п/п |
образца |
ТИП |
месторождения |
|
|
|
|
|
|
жение |
|
|||||||
|
|
|
|
M il о |
FeO |
ѴѴ03 |
Таа О„ |
|
Sc |
пика, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с м - Ч |
|
|
|
|
|
|
|
|
15 |
6 |
Грейзено- |
Чукотка |
10,95 |
12,20 |
75,61 |
0,01 |
0,45 |
0,003 |
|
Две полосы поглощения: по |
|||||||
|
|
вый, |
|
|
|
|
|
|
|
|
лоса 830 см - 1 |
узкая, |
625 см"1 |
|||||
16 |
80 |
кварцевый |
|
8,0 |
17,86 |
74,12 |
0,03 |
0,013 |
0,004 |
830 |
широкая |
большей |
интенсив |
|||||
То же |
|
ности. |
Слабые |
полосы: 1100 |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и 970 см - 1 . Средняя |
полоса |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
520 см"' |
|
|
|
|
|
||
17 |
2006 |
Силикатпо- |
Восточное |
4,52 |
18,90 |
76,62 |
Не обн. |
Не обн. |
0,003 |
835 |
Две полосы поглощения: по |
|||||||
|
|
касситери- |
Забайкалье |
|
|
|
|
|
|
630 |
лоса |
835 |
с м - 1 |
очень |
узкая; |
|||
|
|
товая |
|
|
|
|
|
|
|
|
630 |
см - 1 |
широкая |
полоса |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
большей интенсивности. Сред |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
няя |
полоса 525 с м - 1 |
|
|||||
18 |
635а |
То же |
Якутия |
3,74 |
20,36 |
75,88 |
0,003 |
0,01 |
0,004 |
830 |
Две |
полосы |
поглощения: |
|||||
19 |
2583 |
|
|
2,79 |
21,41 |
75,80 |
Не обп. |
Не обп. |
0,004 |
630 |
полоса |
|
830 |
|
см - 1 |
узкая; |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
630 |
см - 1 |
широкая |
более ин |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тенсивная. |
Слабая |
полоса |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
465 см - 1 . Средняя |
полоса |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
52 см"' |
|
|
|
|
|
рая тенденция |
уменьшения удельного веса по мере увеличения: |
||||||||||||||
в них содержания MnWOj, а также тантала и ниобия имеется.. |
|||||||||||||||
Отсутствие такой зависимости объясняется, по-видимому, одно |
|||||||||||||||
временным |
|
влиянием |
на |
|
|
|
|
||||||||
удельный вес ряда |
перемен |
|
|
|
|
||||||||||
ных |
величин, |
|
в |
частности |
|
|
|
|
|||||||
Fe\V04 , MnWO.,, Та,0 5 , Nb : 0 5 |
|
|
|
|
|||||||||||
и, |
вероятно, трехвалентного |
|
|
|
|
||||||||||
железа, |
увеличение |
содер |
|
|
|
|
|||||||||
жания которого в вольфра- |
|
|
|
|
|||||||||||
мптах также приводит к сни |
|
|
|
|
|||||||||||
жению |
их |
удельного |
|
веса |
|
|
|
|
|||||||
(Смелянская, |
|
Доброволь |
|
|
|
|
|||||||||
ская, |
1971). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Исследование |
|
инфра |
|
|
|
|
||||||||
красных |
спектров |
|
поглоще |
|
|
|
|
||||||||
ния. Изучение |
|
ИК-спектров |
|
|
|
|
|||||||||
поглощения |
' |
вольфрамитов |
|
|
|
|
|||||||||
проводилось |
на |
|
образцах |
|
|
|
|
||||||||
изоморфного |
ряда |
|
фербе- |
|
|
|
|
||||||||
рнт — гюбнерит, |
отобранных |
|
|
|
|
||||||||||
из |
месторождений |
|
грейзено |
|
|
|
|
||||||||
вой и силикатно-касснтер'И- |
|
|
|
|
|||||||||||
товой формации (табл. 19). |
|
|
|
|
|||||||||||
|
Инфракрасные |
|
спектры |
|
|
|
|
||||||||
поглощения |
|
вольфрамитов |
|
|
|
|
|||||||||
отличаются |
|
значительной |
|
|
|
|
|||||||||
стабильностью |
|
кривых |
по |
|
|
|
|
||||||||
глощения, |
поэтому |
приво |
|
|
|
|
|||||||||
дится общее описание |
спект |
|
|
|
|
||||||||||
ра |
|
в |
диапазоне |
|
400— |
|
|
|
|
||||||
1600 см-1 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Все |
вольфрамита |
|
(рис. |
|
|
|
|
|||||||
34) характеризуются |
двумя |
|
|
|
|
||||||||||
сильными, интенсивными по |
16 Н12 10 87 В 5 txffîai1 |
M К W 67 6 5 4*f00uf* |
|||||||||||||
лосами |
поглощения —-узкой |
||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
с |
максимумом |
|
830 |
о м - 1 и |
Рис. 34. ИК-спектры |
поглощения |
|||||||||
более |
широкой |
с |
максиму |
вольфрамитов |
|
||||||||||
мом 620 см - 1 . |
Эти |
полосы |
|
|
|
|
|||||||||
сохраняются во всех спектрах, причем относительные интенсив |
|||||||||||||||
ности |
их перераспределяются |
так, что полоса 620 |
с м - 1 усилива |
||||||||||||
ется в Fe-содержащих |
разностях. |
|
|
|
|||||||||||
|
В виде тонкой |
структуры |
на низкочастотном |
плече |
полосы |
||||||||||
620 с м - 1 |
постоянно |
присутствуют четкие полосы небольшой ин |
|||||||||||||
тенсивности— 520 и 460 см - 1 . Степень разрешения |
этих |
полос |
|||||||||||||
изменяется, |
причем |
можно заметить тенденцию |
к |
позышениЮ' |
|||||||||||
общего фона поглощения в более железистых разностях, а так |
|||||||||||||||
же некоторое усиление в них интенсивности полосы |
520 с м - 1 . |
105'.
В более высокочастотной области в ряде образцов присутст вуют слабые полосы поглощения 1040, 1100, 1170, 1200, 1300 см - 1 , обусловленные, видимо, незначительными примесями.
Таким образом, в результате изучения ИК-спектров погло щения вольфрамитов установлено, что общая конфигурация кри вых инфракрасных спектров поглощения вольфрамитов практи чески одинакова для всех образцов, несмотря на то, что состав вольфрамитов изменяется от гюбнерита до ферберита.
Наши данные подтверждаются исследованиями Н. П. Юшкнна (Юшкпн, Бушуева, 1971), который при исследовании образ цов изоморфного ряда ферберпт — гюбнерпт обнаружил несуще ственное изменение положений соответствующих полос погло щения в IІК-спектрах различных членов этого ряда, объясняя это близостью атомных масс железа п марганца. Можно отме тить только общее нарастание поглощения к фербериту при пе реходе в низкочастотную область. Не исключено, что сложное строение кривой ПК-спектров в области 400—800 см - 1 , обладаю щих многими малонитенсивными полосами поглощения, объяс
няется сложным составом минерала, |
обусловливающим |
нерав- |
||||
нопрочность связей M—О в трех сортах |
октаэдров (Болдырев, |
|||||
Поваренных, |
1968). По данным I I . И. Плюсниной |
(1969), слож |
||||
ное строение |
кривых ИК-спектров |
поглощения |
вольфрамитов |
|||
связано с тем, что ионы в структуре |
вольфрамита |
значительно |
||||
деформированы. Е. I I . Никитиной и др. |
(1968) |
в результате изу |
||||
чения ПК-спектров поглощения вольфрамитов |
получены |
данные |
||||
о том, что присутствие ниобия в количестве более 0,5% |
сглажи |
вает интенсивность полос поглощения 425 и 460 см - 1 . По нашим данным, присутствие пятнокисей ниобия и тантала в вольфрамн- •тах в количестве до 2% не влияет на интенсивность спектра по глощения в области 460 с м - 1 .
Э Л Е К Т Р О Н Н О - М И К Р О С К О П И Ч Е С К И Е И С С Л Е Д О В А Н И Я
Образцы вольфрамитов из разных месторождений были изу чены под электронным микроскопом «Tesla BS-242». Вольфрамиты, обладающие совершенной спайностью, исследовались ме- -тодом одноступенчатых угольных реплик с изломов, перпенди кулярных спайности, и с естественных гладких сколов, парал лельных плоскостям спайности минерала.
На электронно-микроскопических снимках, полученных •с плоскостей, параллельных спайности вольфрамитов, наблюда лись очень тонкие скульптурные линии с тонкими ступенеобраз ными очертаниями, отражающими либо характер нарастания минеральных слоев (ступень роста кристаллов), либо дислока ционные явления, возникающие в кристалле в процессе его об разования. Иногда они характеризуются грубым черепицеобраз-
П06



|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 20 |
|
|
Магнитная |
восприимчивость |
вольфрамитов |
|
|||
п/п |
образца |
M n W Cv |
X |
п/п |
образца |
Мп\ѴО„ |
X |
|
% |
||||||
1 |
Пр-2 |
90 |
45,4 |
17 |
Чх-19 |
57 |
46,6 |
2 |
Би-50 |
90 |
45,4 |
18 |
Чх-7 |
57 |
44,5 |
3 |
Пр-1 |
89 |
45,S |
19 |
1006 |
56 |
43,6 |
4 |
Бн-9 |
с9 |
47,0 |
20 |
94 |
52 |
47,9 |
5 |
Их-214 |
88 |
47,4 |
21 |
73 |
48 |
47,2 |
6 |
22 66 |
83 |
45,1 |
92 |
6 |
47 |
45,6 |
7 |
17 66 |
S3 |
45,3 |
23 |
Чх-17 |
44 |
45,0 |
8 |
38 66 |
80 |
46,S |
24 |
Мд-39 |
38 |
48,0 |
9 |
Их-226 |
77 |
46,6 |
25 |
80 |
34 |
46,0 |
10 |
23 66 |
76 |
46,4 |
26 |
Цд-13 |
33 |
46,3 |
11 |
229 |
74 |
46,2 |
27 |
50 |
20 |
48,0 |
12 |
91/65 |
73 |
45,6 |
28 |
2006 |
19 |
45,8 |
13 |
Их-270 |
73 |
46,4 |
29 |
635а |
16 |
45,6 |
14 |
ТМ-22 |
72 |
46,2 |
30 |
2583 |
12 |
45,6 |
15 |
І1х-51а |
71 |
43,5 |
31 |
Бг-47 |
12 |
44,8 |
16 |
ТМ-2 |
58 |
45,0 |
|
|
|
|
|
|
|
ГЛАВА |
IX |
|
|
|
|
Ф О Р М А Н А Х О Ж Д Е Н И Я П Р И М Е С Е Й Т А Н Т А Л А |
|
|||||
|
|
И Н И О Б И Я В В О Л Ь Ф Р А М И Т А Х |
|
|
|||
Изучением |
формы нахождения |
элементов-примесей в |
воль- |
фрамитах (тантал, ниобий, скандий) занимались многие иссле
дователи (Leutwein 1951; Борисенко, Лизунов, 1959, |
1960; |
Кузь- |
||||||
менко, 1959, 1964; Танеев, Сечина, 1960; Барабанов, |
1965—1966; |
|||||||
Зуев, Зубков и др., 1965—196G; |
Дистлер, |
1967; |
Четырбоцкая, |
|||||
1966, 1967 и др.). Для изучения |
форм |
нахождения |
|
тантала и |
||||
ниобия в вольфрамитах |
химически |
проанализированный |
мате |
|||||
риал исследовался нами в оптическом микроскопе |
(отраженный |
|||||||
свет) с увеличениями 900х и в электронном |
микроскопе с увели |
|||||||
чениями от 6000х до 20 |
000х , а также с |
помощью |
|
электронно- |
||||
рентгеновского микроанализатора |
изучался |
состав |
|
вольфрами-і |
та в точке аншлифа размером 1—2 мк и проводились опыты по фазовому анализу вольфрамита.
Исследования в оптическом микроскопе с большими увели чениями показали, что в вольфрамитах из месторождений грей зеновой формации (грейзеновые, полевошпат-кварцевые и топаз- берилло-кварцевые месторождения, связанные с редкометалы-іы- ми гранитами), содержащих по химическим анализам примеси тантала и ниобия в количестве около 1% или более 1, наблюда ются редкие включения собственных минералов тантала и нио бия, особенно хорошо различимые после травления шлифов, а также при сильном диафрагмировании света. Эти микровклю-
110

