![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Лебедев Д.П. Тепло- и массообмен в процессах сублимации в вакууме
.pdfсти cyxörö продукта вплоть до момента завершений процесса. Это указывает на то, что зона сублимации вовсе не разделяет образец на области влажного (в центре) и полностью высушенного (до периферии) материала. Таким образом, сублимационная сушка мо жет быть представлена как комплекс нестационарных взаимно связанных между собой процессов сублимации,
десорбции, |
гидродинамиче |
|||||||
ского и диффузионного пере- |
||||||||
мещения паров через высох |
||||||||
ший |
слой |
материала. |
При |
|||||
чем |
последний |
процесс |
яв |
|||||
ляется весьма |
сложным |
яв |
||||||
лением, связаным |
не только |
|||||||
с |
механическим |
перемеще |
||||||
нием |
пара |
от. зеркала |
суб |
|||||
лимации |
(испарения), |
но и |
||||||
с |
вероятным |
взаимодейст |
||||||
вием молекул пара с поверх |
||||||||
ностью каналов в слоях ма |
||||||||
териала |
с |
|
уменьшенной |
|||||
влажностью. |
Однако |
с |
не |
|||||
которым |
приближением |
фи |
||||||
зическая |
модель одномерно |
|||||||
го |
процесса |
|
сублимацион |
ной сушки в динамике |
мо |
Рис. 6-14. Зависимость углуб |
|
жет быть представлена, |
как |
||
было показано на рис. 6-6. |
ления поверхности сублимации |
||
от времени для различных про |
|||
Механизм |
сублимацион |
цессов сублимации. |
|
ной сушки. |
Углубление |
по |
1 ,2 — сублимация льда, термора |
верхности сублимации (зоны |
диационный |
энергоподвод при |
д= |
||||
=0,2 |
вт/м2 |
и |
<7 = 0 ,0 8 6 вт/м2; |
3 — |
|||
мелкокристаллической струк |
сублимация |
льда, кондуктивный |
|||||
подвод тепла с |
подвижной |
грани |
|||||
туры льда) внутрь тела мож |
цей |
<7=0,2 вт/м2; |
4 — сушка |
кварце |
|||
но описать общим |
законом: |
вого |
песка |
(предварительное замо |
|||
раживание). |
|
|
|
|
|||
Х і = Ьхп, |
(6-5) |
|
|
|
|
|
|
где Хі — расстояние поверхности сублимации от поверх ности материала; х — время; Ь и п — постоянные.
Скорость углубления поверхности сублимации dxi/dx=bnxn~i. (6-6)
На рис. 6-14 показана зависимость х, от времени т для сублимации льда (при различных видах энергопод вода) и сушки кварцевого песка с предварительным за мораживанием. Кривая 4 построена по известному поло-
261
Жению (координатам) термопар в капиллярно-пористом теле (песке) для момента времени, когда термопара по казывает 0°С.
Для процесса сублимации льда при терморадиацион
ном подводе тепла п = 1, а b = b(q). |
с подвижной |
гра |
|
При кондуктивном |
подводе тепла |
||
ницей (§ 4-4) п ~ 1/2. |
|
|
6-13) |
Для периода постоянной скорости сушки (рис. |
|||
скорость углубления поверхности сублимации |
|
||
dxijdx = b = const. |
|
(6-7) |
|
Таким образом, |
коэффициент b в |
уравнении |
(6-5) |
представляет скорость углубления поверхности сублима ции в период постоянной скорости сушки. Рассмотренная на рис. 6-6 модель терморадиационной сублимационной сушки капиллярно-пористых тел позволяет получить вы ражения для скорости углубления'Поверхности сублима ции [Л. 6-34]1:
dX( |
( T r - |
T t ) |
__________1 |
|
|
(6-8) |
|
dz |
? i r a |
|
|
, |
1 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
X r |
X g / S |
-f- a2 |
|
|
и времени полного завершения процесса |
сушки: |
|
|||||
|
ңга |
|
Г ъ |
ь |
|
|
|
|
Тг- Т |
і |
1Гг |
X g / S + |
<х2 |
’ |
( 6 - 9 ) |
|
|
||||||
где Тг — температура |
излучателя; |
7\ — температура |
фронта льда; рг— плотность льда; гс — теплота сублима
ции; %г— теплопроводность |
замороженного |
продукта; |
||||
Xg— теплопроводность |
газа; |
5 — расстояние между на |
||||
гревателем |
и поверхностью |
продукта; аг— коэффициент |
||||
теплоотдачи |
при |
сублимации в |
вакууме; b — толщина |
|||
материала. |
|
время |
полного |
завершения |
процесса |
|
На практике |
сушки определяется для каждого конкретного продукта экспериментально на опытных лабораторных установках. В табл. 6-5 представлены технологические режимы для ряда продуктов, обработанных сушкой сублимацией.
1 В [Л. 6-16) получены аналитические решения для скорости и времени сушки с 'учетом маосоіпереноса в капиллярно-пористом теле.
262
Уравнение кривой сушки в периоде сублимации (II и III периоды) имеет вид1:
|
|
W |
|
|
|
(6− 10) |
|
|
W. |
|
|
|
|
||
где w0— начальное |
влагосодержание; Rv — отношение |
||||||
объема тела к его поверхности. |
|
|
|||||
Скорость сушки |
|
|
|
|
П—1 |
|
|
d w __ |
(О |
1}п |
|
||||
К — w) |
(6-П) |
||||||
щ dz |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||
В период постоянной скорости сушки (п= 1) |
|
||||||
|
|
1 |
dw |
ь |
(6-12) |
||
|
|
w0 |
dz |
Rv ‘ |
|||
|
|
|
Виды переноса влаги и пара в материале. При атмо сферной и сублимационной сушке как в образующемся высушенном слое, так и в самом замороженном капил лярно-пористом или коллоидном материале (например, при самозамораживании в вакууме) могут иметь место различные виды переноса влаги и пара.
К принципиально возможным видам перемещения не замороженной влаги в материалах можно отнести:
1) д и ф ф у з и о н н о е п е р е м е щ е н и е ж и д к о сти и пара . Процесс переноса вещества диффузией происходит, если длина свободного пробега молекул меньше радиуса капилляра и в нем, кроме молекул пе реносимого вещества (например, пара), есть еще моле кулы другого вещества (воздуха) или других неконден сирующихся газов. При этом молекулы передвигаются за счет разности концентраций или парциальных давле ний;
2) м о л я р н о е д в и ж е н и е . Молярное движение пара и воды наступает, если средняя длина свободного пробега молекул меньше радиуса капилляра; и если вдоль капиллярной цилиндрической трубки имеет место градиент общего давления dp/dx, при этом имеет место гидродинамическое движение газа ламинарного или тур булентного характера в зависимости от числа Рей нольдса;
3) м о л е к у л я р н о е д в и ж е н и е в л а г и (па ра) — эффузия или кнудсеновский перенос.
1 В [Л. 6-38] различные уравнения подобного типа используются для анализа процесса сублимационной сушки.
263
Основные технологические данные по сушке |
пищевых продуктов [Л.2-11]1 |
|
|
Т а б л и ц а 6-5 |
||||||
|
|
|
||||||||
Влажность, |
Общая |
|
Дли- |
|
*е <пе- |
|
|
|
||
|
кг! кг |
|
|
|
|
|
||||
|
Длительность само- |
тель- |
|
Остаточное |
Тол |
|
||||
Материалы |
|
Д Л И - |
t , °с |
риод) |
t , |
|
||||
|
тель- |
замораживания, мин |
ность |
субли |
к’ |
давление, |
щина, |
Примечания |
||
|
|
|
субли |
м |
“С |
слоя, |
||||
«0 |
и |
ность, |
|
мации, |
|
мации), |
мм pm. cm. |
мм |
|
|
К |
мин |
|
мин |
|
•с |
|
|
|
|
Мясо (фарш) |
3,020,08 810 |
|
|
80 |
|
Мясо (фарш) |
2,450,06 830 |
|
|
40 |
|
Рыба (кусковая) |
3,730,18 860 |
|
70 |
||
Рыба (фарш) |
3,40 0,7 1 000 |
ПО |
|||
Рыба (фарш) |
3,44 0,12 785 |
|
50 |
||
Апельсиновый сок |
7,900,04 215 |
Предварительное |
|||
|
|
|
|
замораживание |
|
Апельсиновый сок с: 4глюкозой1,250,041 480 |
|
То же |
|||
Лимонный сок |
8,200,04 145 |
|
я |
я |
|
Лимонный сок |
7,900,04 230 |
|
я |
я |
|
Сок черной смородины5,600,04 305 |
|
я |
я |
||
Сок черной смородины5,320,04 200 |
|
|
|
||
.Сок черной смородины3,500,05с глю 140 |
|
» |
” ■ |
||
козой: 31 |
|
|
|
|
|
Диффузионный сок |
шиповника10,100,04 90 |
|
я |
я |
|
Томатный сок |
6,500,16 276 |
|
я |
я |
|
Яблоки |
5,40 — |
344 |
|
|
16 |
Яблоки |
5,20 — |
330 |
|
|
10 |
Малина |
5,20 — |
400 Предварительное |
|||
|
|
|
|
замораживание |
|
Малина |
5,32 — |
444 |
|
То же |
|
Малиновый сок |
6,20 — |
175 |
|
я |
я |
Закваски, применяемые6,28в мо- |
265 |
|
я |
я |
|
|
---- |
|
|
|
|
лочной промышленности |
205 |
|
|
|
|
|
6,05 — |
|
я |
я |
|
|
4,82 — |
177 |
|
я |
я |
|
6,00 — |
226 |
|
Я |
Я |
|
6,13 — |
120 |
|
я |
я |
Закваски, применяемые6,22в мар |
228 |
|
|
|
|
|
— |
|
|
• |
” |
гариновой промышленности |
|
|
|||
|
|
|
|
345 |
—6 |
21—25—25 |
1,5 |
|
Производственн |
|
370 |
—12 |
13,5—25 |
2 |
— |
ОПЫТЫ |
|
|
||||||
415 |
— 11 |
20 —25 |
1,5 |
— |
|
|
720 |
—11 |
19 —25 |
3 |
— |
|
|
390—7----н12 18,5 —25 |
1,5 |
— |
|
|||
99 |
—27 |
— |
—780,25—0,055 Лабораторные |
|||
|
|
|
|
|
|
опыты |
91 |
—25 |
— |
—78 0,3—0,4 |
5 |
|
|
|
|
|||||
86 |
—25 |
— |
—78 |
0,05 |
5 |
|
138 |
—27 |
— |
—78 0,2—0,1 5 |
|
||
81 |
—23 |
— |
—780,05—0,065 |
|
||
|
|
|||||
57 |
—21,5 — |
—78 0,1—0,055 |
|
|||
76 |
—22 |
— —78 0,1—0,055 |
|
|||
64 |
—27 |
_ |
—78 |
0,4 |
5 |
|
182—16----10 — |
—78 |
0,1 |
5 |
|
||
230 |
—И |
— —78 |
0,05 |
5 |
|
|
204 |
—11 |
— —78 |
0,01 |
5 |
|
|
290 |
—4 |
— |
—78 |
0,1 |
5 |
|
264 |
—9 |
_ |
—78 |
0,05 |
5 |
|
101 |
—17 |
— |
—78 |
0,4 |
5 |
|
196 |
— 13 |
— |
—78 |
0,075 |
— |
|
145 |
—15 |
— |
—78 |
0,2 |
— |
|
125 |
—17 |
— |
—78 |
0,1 |
— |
|
179 |
— 17 |
— |
—78 |
0,42 |
— |
|
136 |
—17 |
— |
—78 |
0,05 |
— |
|
192 |
— 15 |
— |
—78 |
0,075 |
— |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 В Сен Сир-ан Бурге (Франция) составлены технологические карты субли мационной сушки 3000 продуктов.
264 |
265 |
Молекулярное движение пара наступает в случае, когда длина свободного пробега молекул превышает
радиус капилляра. |
При нормальном барометрическом |
||||
давлении |
(760 мм рт. ст.) |
и температуре |
15 °С длина |
||
свободного |
пробега |
молекулы водяного |
пара |
равна |
|
0,42 • 10-5 см, а молекулы |
воздуха 0,64-ІО-5 см, |
причем |
средняя длина свободного пробега молекул увеличивает ся с повышением температуры и с уменьшением давле ния. Практически молекулярный режим движения пара
при атмосферном давлении имеет место в капиллярах с радиусом меньше 10~5 см.
При наличии перепада давления молекулы газа в та ких капиллярах движутся независимо друг от друга, по стоянно сталкиваясь со стенкой капилляра и образуя «молекулярный пучок», в котором каждая молекула дви жется с той скоростью, какую она имела при входе в ка пилляр. Такое движение молекул газа называется кнудсеновским течением или эффузией. Подробно эти виды переноса при атмосферном давлении рассмотрены в [Л. 6-9].
Движение влаги в капиллярно-пористых телах в ваку
уме. Анализ уравнения Стефана [Л. 6-17]: |
|
|||
т |
£>іИп |
р |
dpa |
(6-13) |
|
р - |
рп |
dl * |
|
|
|
|||
где dpa/dl— градиент |
парциального давления |
вдоль ка |
||
пиллярной трубки; рп— парциальное |
давление |
водяного |
пара; рп— молекулярный вес пара; р — полное давление; R — универсальная газовая постоянная; Т — абсолютная температура. Если в соответствии с уравнением (6-13) р — Рп, то скорость диффузии будет бесконечно большая. Это имеет место при удалении влаги кипением при атмо сферном давлении или под вакуумом. В этом случае про исходит молярное движение пара за счет градиента дав лений внутри крупных (грубых) капилляров материала,
и расчет следует |
вести по уравнению |
Пуазейля (лами |
||||
нарное движение |
в цилиндрической трубке радиуса г): |
|||||
|
гг<? |
dp |
и |
dp |
|
(6-14) |
|
8rj |
dx |
- |
dx |
’ |
|
|
|
|||||
где т) — вязкость |
газа; р — плотность газа; k — коэффи |
|||||
циент молярного переноса. |
|
|
|
|
|
В тонких капиллярах, диаметр которых меньше, чем средняя длина свободного пробега молекул водяного па-
266
ра, |
имеет место молекулярная |
диффузия |
Кнудсена. |
|
В этом случае плотность потока пара |
|
|||
|
|
|
|
(6-15) |
где |
р1 |
—рг— перепад давления |
на концах |
капилляра |
длиной |
/; R — универсальная газовая постоянная, М — |
|||
молекулярный вес. |
|
|
||
|
Вакуумирование не влияет на интенсивность молеку |
лярной диффузии. Однако с уменьшением давления уве личивается длина свободного пути молекул и возрастает число капилляров, в которых будет происходить кнудсеновское течение.
Из формул (6-14) и (6-15) видно, что при молеку лярном течении зависимость от радиуса становится ме нее значительной.
Например, при градиенте давления 10 мм рт. ст. и температуре 15 °С интенсивность молекулярного течения воздуха через микрокапилляр радиуса г=Ю~6 см будет равна 0,49-10~6 г/(см2 • сек). Если бы течение было мо лярным, то при этих же условиях интенсивность течения была равна / = 0,12-10-7 г/(см2'Сек), т. е. в 40 раз меньше.
Таким образом, в микрокапилляре не может образо ваться аэродинамический поток ни ламинарного, ни тур булентного характера. Под влиянием разности давлений газ не может перемещаться целыми объемами, а будет перемещаться только под влиянием теплового движения молекул.
Если в капилляре имеется смесь газов (например, воздуха, пара и др.), и движение молекул обоих газов будет по-прежнему происходить независимо друг от дру га, то диффузионный перенос, обусловленный разностью парциальных давлений, будет отсутствовать. Соотноше ние (6-15) остается в силе, но вместо (щ—р%) надо брать разность парциальных давлений.
Иные закономерности имеют место в микрокапиллярных системах при наличии разности температур. В этом случае в капиллярно-пористом теле газ будет перетекать к местам с более высокой температурой. Если при столк новении со стенками имеет место полная аккомодация, то плотность потока газа / равна:
(6-16)
267
В дифференциальной |
форме для капилляра |
любой |
геометрии |
|
|
■/=‘ ’0 6 4 / х - !г ( г г } |
(в’17) |
|
Для изотермических условий |
|
|
Лф = 6 ,* ^ - = |
1.064 |
(6-18) |
Сравнивая эту формулу с формулой (6-13), |
видим, |
что отношение эффузионного потока массы к диффузион
ному равно 1,064 |
|
|
|
Например, |
при одинаковых значениях |
градиентов |
|
парциального |
и полного давления, при |
температуре |
|
20 °С можно показать, что отношение 1 |
, 0 6 |
4 / А |
|
равно 1,5, т. е. скорость эффузионного переноса |
будет |
||
больше в 1,5 |
раза. |
|
|
Если г=10~6 см, то скорость эффузионного переноса будет в 6 раз меньше по сравнению с диффузионным пе реносом. В этом случае перенос пара будет зависеть в основном от диффузионного движения по капиллярам.
При сушке капиллярно-пористых материалов в замо роженном состоянии в вакууме тепло- и массообмен в значительной степени определяется величиной вакуума и протекает в условиях вязкостного и молекулярно-вяз костного режимов, в которых явления переноса тепла и массы вещества определяются не индивидуальным пове дением молекул, а их коллективным воздействием.
Как уже рассматривалось ранее, удаление влаги в процессе сублимационной сушки в замороженных ма териалах с ярко выраженной капиллярно-пористой структурой (образцы мяса, продукты растительного про исхождения и т. п.) происходит путем углубления геомет рической поверхности испарения внутрь тела. В матери алах коллоидного происхождения формирование капил лярно-пористой структуры в высушенном слое в большей степени определяется целым рядом факторов (интенсив ностью и способом энергоподвода, способом заморажи вания, глубиной вакуума и т. п.). В этих телах в ряде случаев отсутствует ярко выраженная геометрическая поверхность фронта сублимации.
268
В общем случае в процессе сублимационной сушки могут иметь место четыре вида переноса массы пара че рез высушенный слой капиллярно-пористого тела от по верхности сублимации: объемная диффузия, диффузия Кнудсена — эффузия, поток со скольжением ипотокПуазейля. В (Л. 6-33] предлагается общее уравнение, учиты вающее все названные виды переноса пара через капил ляр в атмосферу сублиматора, заполненного неконденсированным инертным газом (гелий, азот и .т. п.):
где / а — молярный поток компоненты А\ DAB — коэффи циент бинарной массовой диффузии смеси А и В; ОкА — коэффициент кнудсеновской диффузии компоненты А; Окв — коэффициент кнудсеновской диффузии компонен ты В; г — эффективный радиуспор; т= (MA/MB)ilz; М — молекулярный вес; ц — динамическая вязкость; рА — парциальное давление; р — полное давление; УА — моль ная доля компоненты Л; R — газовая постоянная; Т — температура.
Как отмечается в (Л. 6-33, 6-38], при малых давлени ях поток массы ограничивается диффузией Кнудсена, при высоких давлениях поток массы определяется объем ной диффузией.
Для случая переноса пара при отсутствии инертного газа в уравнении (6-19) УА= 1; т = \ и рА= р• Рассмот рим каждый из видов переноса массы в капиллярно-по ристом теле от поверхности сублимации в вакуум.
Движущей силой массопереноса при диффузионном переносе является разность парциальных давлений, в то время как полное давление вдоль капиллярной трубки может оставаться постоянным. Исходя из рассмотрен ной модели с заглублением зоны сублимации льда (рис. 6-6,6) уравнение диффузии Стефана для определе ния расхода пара через поперечное сечение одиночного макрокапилляра может быть проинтегрировано по тол
щине высушенного слоя хр |
|
( 6-20) |
J = ^ ß - ln |
fr*'—fr-. |
|
RTtxt |
pvi —_pK_ |
|
269
Значения рѵі и Ті связаны с условием равновесия па ра. Коэффициент диффузии для водяного пара в области температур от 20 до 90 °С [Л. 6-17]
D = |
0,083 |
10 000 |
74,81 |
( 6- 21) |
|
р |
273“ |
||||
|
|
|
Это соотношение с достаточной точностью применимо также к расчету коэффициента диффузии при низких температурах [Л. 6-17].
В |Л. 2-58] указывается на возможность определения коэффициента диффузии непосредственно из эксперимен тов по сублимационной сушке материалов. При этом делается предположение об образовании фронта субли мации и линейной зависимости давления сублимации от времени:
X'I V — 2D |
(2tо)2„. |
Г P s E |
|
P s A |
— Р к ) Х |
|||||
X' 0 |
J |
|
РЕ |
\. |
А -т\ |
I --с, |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
(6-22) |
|||
|
|
|
xfi-4+4 |
|
|
|
|
|||
где X' — содержание |
влаги |
в момент времени т; Х'о — |
||||||||
начальное содержание влаги; |
то— общее время сушки; |
|||||||||
т=т/т0 — приведенное |
время; |
Z0 — толщина слоя мате |
||||||||
риала; рк —давление |
в конденсаторе; |
|
pSE, PSA — давле |
|||||||
ние начала и |
конца сублимации; |
|
рв — плотность льда; |
|||||||
|
|
д |
____ |
P s E |
|
P s A |
|
' |
|
. |
|
|
|
|
s A |
|
|
|
|||
|
|
|
P s E |
P~~ |
— |
|
|
|||
|
|
|
|
2 |
|
Р к |
|
|
||
|
|
|
|
"4 |
|
|
|
|
|
|
D определяется |
|
из уравнения |
(6-22) |
при известных то, |
||||||
Zo, Ре, PsE, psA и рк. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Коэффициент |
|
объемной диффузии Dv в капиллярно |
пористом теле через пористость Я и фактор извилистости ф связан с коэффициентом диффузии в свободном газе (Л. 6-33]:
Д ,= - ^ - Я . |
(6-23) |
В [Л. 2-39, 6-33] экспериментально получены коэффи циенты диффузии для некоторых продуктов (см. § 2-3).
Введение фактора сопротивления цо в уравнение (6-20) определяет количество пара, диффундирующего
270
через весь пористый материал с площадью поперечного сечения F:
Л = |
Г Dpt |
ln—— |
(6-24) |
|
H'D RTtxt |
P v t — |
P u |
или в дифференциальной форме
J — — F |
dp |
(6-25) |
|
dx |
|||
|
|
Значение bj\io в [Л. 6-17] определено для некоторых пищевых продуктов и модельных материалов.
В {Л. 6-16] для описания диффузионного потока через пористые среды использовалось уравнение
D |
dpa |
|
(6-26) |
|
-qRT |
dx |
’ |
||
|
где J — интенсивность потока массы на единицу поверх ности вследствие диффузии; D — коэффициент диффузии;
г)— сопротивление диффузии высушенного слоя |
и рп— |
||||
парциальное |
давление |
водяного пара. Предполагалось, |
|||
что |
коэффициенты D и ц не зависят от температуры и |
||||
давления. Коэффициент |
диффузии |
был записан |
в виде |
||
D = E\LIр, где |
Е ~ \ , р, — коэффициент вязкости |
и р — |
|||
плотность. |
гидродинамического |
переноса движущей |
|||
В |
случае |
силой является разность полных давлений. С учетом скольжения на стенке капилляров уравнение, основанное
на уравнении |
Гагена — Пуазейля, |
для течения |
потока |
||||
массы через |
единицу поверхности |
пористой среды при |
|||||
параметре 8A/d^.l |
имеет вид [Л. 6-16]: |
|
|||||
|
ѵо = — п |
к |
d4 |
Р |
dp |
(6-27) |
|
|
128 фГ |
RT |
dx ’ |
||||
где w — средняя |
скорость; |
d — средний диаметр |
капил |
||||
ляров; Л — средняя длина |
свободного пробега молекул; |
||||||
п — число капилляров на единицу площади. |
|
||||||
Для параметров 8Л/йЗ>1 |
|
|
|
||||
|
|
п |
Ad» |
Р |
dp |
(6-28) |
|
|
W = — п Тб |
|
|
R T |
dx |
Когда разность парциальных давлений между свобод ной поверхностью и сублимирующим фронтом становит ся значительной по сравнению с общей разностью дав лений, целесообразно предположить, что поток пара обу
271