
книги из ГПНТБ / Лебедев Д.П. Тепло- и массообмен в процессах сублимации в вакууме
.pdfшение тепловой нагрузки увеличивает коэффициенты теплоотдачи ас, а3. Из рис. 5-20 видно, что увеличение вакуума в сублиматоре приводит к уменьшению коэф фициентов теплоотдачи ас, а3. Исходя из описанного нами механизма сублимации это объясняется тем, что с понижением вакуума в сублиматоре происходит, с од ной стороны, некоторое увеличение прочности ледяной прослойки в порах металлокерамики; с другой стороны, изменение режима течения пара как внутри капиллярно пористого тела, так и вблизи поверхности пластины создают условия, значительно изменяющие интенсив ность процесса.
В результате обработки для крупнопористых толстых пластин получены зависимости для коэффициента теп лоотдачи при сублимации льда в пористой пластине
ao= \,7 S q l’l p0f |
(5-8) |
и коэффициента теплоотдачи замораживания льда в по ристой пластине
|
а3= 1 8 ,2 q ° f 7p K, |
(5-9) |
Эти уравнения были получены 1 в пределах тепловых |
||
нагрузок |
<7 с = 1 500Н-4 500 ккал/(м2-*ч) и давлений рк= |
|
= 1 ч-1 0 ~ 2 |
мм рт. ст. для крупнопористых |
пластин |
(рис. 5-2).
Из формул (5-8) и (5-9) следует, что коэффициент теплоотдачи при сублимации сильно зависит от тепловой нагрузки, в то время как коэффициент теплоотдачи за мораживания льда главным образом зависит от вакуума в сублиматоре.
Проведенная обработка экспериментальных данных показала, что коэффициенты теплообмена при сублима ции льда в пористой пластине по сравнению с сублима цией при терморадиационнбм и кондуктивном подводе тепла имеют значительно большие значения даже для толстых крупнопористых пластин, чем объясняется вы сокая интенсивность этого процесса.
Принятая обработка экспериментальных данных мо жет использоваться только для толстых крупнопористых пластин, в которых зоны льда, жидкости и пара экспе-
1 Практическое применение полученных зависимостей ограничи вается тепловыми нагрузками от 1 000 до 5 000 ккал/м2 (критической нагрузкой промерзания и критической нагрузкой выброса).
221
риментально различимы. В соответствии с установлен ной газодинамической картиной у поверхности мелко пористой, тонкой проницаемой пластины происходит переохлаждение сублимирующегося пара. Вследствие отсутствия конвекции и малой плотности сублимирую щегося пара этот процесс практически происходит без теплообмена с пористой стенкой. Поэтому аналитиче ская постановка задачи и обработка результатов с ис пользованием граничного условия третьего рода в дан ном случае не правомѣрны.
5-5. МАТЕМ АТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ПРОЦЕССА СУБЛИМАЦИИ В ПРОНИЦАЕМОЙ ПЛАСТИНЕ
Проведенная обработка экспериментальных данных ис ходила из условия о квазистационарном режиме процес са сублимации. В силу этого в расчетах тепловых ба лансов и коэффициентов теплообмена принимались сред ние значения интенсивности процесса сублимации, несмотря на наличие пульсации полей температур, дав лений и массовых расходов сублимирующегося вещества. Следует отметить, что такой метод был неизбежен, так как для более точных расчетов необходимо располагать значениями коэффициентов переноса тепла и массы для исследуемого вещества при наличии фазовых переходов и учитывать зависимость теплофизических свойств про ницаемой пластины, льда, переохлажденной воды и во дяных паров от переменных термодинамических пара метров окружающей среды. В настоящее время мы рас полагаем некоторыми данными, которые позволяют выполнить более точные расчеты и дать более строгий математический анализ проведенных исследований. Ни же приводится математическая постановка этой задачи для расчета на ЭЦВМ и для более строгой критериаль ной обработки экспериментальных данных.
Детальный анализ механизма процесса сублимации в одиночном цилиндрическом капилляре, «пленочной мо дели» с сеткой позволяет при соответствующих допуще ниях записать уравнения переноса тепла и массы для всего пористого тела. Как показали исследования изме
нения температурных |
полей |
в проницаемой пластине, |
|
в квазистационарном |
процессе |
сублимации льда — воды |
|
устанавливаются |
три |
зоны: зона воды I, зона льда II |
|
и зона пара III |
(рис. 5-21). При стационарных внешних |
222
условиях размеры зон и температурные поля по тол щине пластины во времени непрерывно меняются, оста ваясь в то же время постоянными относительно опреде ленного среднего значения. Это среднее значение опре деляется режимными параметрами: давлением воды рв, интенсивностью тепловой нагрузки q и в меньшей сте пени вакуумом в сублиматоре рк (при рк< 67 н/мг), а также структурными и теплофизическими характери-
Рис. 5-21. Физическаямодель процесса сублимации.
а — зонная модель для капиллярно-пористого тела; б — зонная модель для мелкопористых пластин.
стиками пластины: размером пор, пористостью, теплопроводностью и т. д. Изменение размеров зон и темпе ратурных полей имеет пульсирующий характер. Цикл
пульсаций можно разделить |
по времени на два перио |
||
д а — период микропрорыва |
и |
подъема |
поверхности |
сублимации — пробки льда |
Д-Ti |
и период |
промерзания |
и опускания поверхности сублимации Дтг. В [Л. 5-6] сделана общая постановка рассматриваемой задачи. При выводе уравнений, описывающих рассматриваемый процесс, делаются следующие допущения:
1.Процесс теплообмена является одномерным.
2.Реальная структура пористой пластины заменена идеальной, состоящей из набора параллельных друг другу одинакового радиуса капилляров, имеющих дли ну, равную толщине пластины. Проницаемость реальной
пластины равна проницаемости идеальной. Для выбран ной структуры справедливы соотношения молекулярно го течения газа.
3. На одной и той же глубине основной материал (пористая пластина) и наполнитель (жидкость, лед, пар) имеют одинаковую температуру [Л. 5-7].
223
4. Теплопроводность паров воды пренебрежимо мала по сравнению с теплопроводностью основного каркаса.
5. Движение границ льда происходит равномерно по всей пластине, т. е. предполагается равномерность пористости и одинаковые условия подвода тепла на нижней поверхности для всей пластины.
6 . Конвективный и лучистый теплообмен на наруж ной поверхности и внутри пластины пренебрежимо мал.
7. Теплофизические свойства металлокерамики: су хой, смоченной и замороженной — полагаются известны ми и постоянными.
8 . Движение жидкости в пористой пластине в зоне
воды |
подчиняется |
закону |
вязкостного течения Дарси. |
9. |
Капиллярные |
силы |
незначительны в сравнении |
с силами внешнего давления. Предложенная физическая модель процесса подробно разобрана в [Л. 5-8].
Рассмотрим безразмерные системы уравнений, опи сывающие поле температур в пористой пластине, для периода микропрорыва и _периода_ промерзания влаги.
Период микропрорыва (ті^ т^ тг):
(5-10)
F O2 dz
|
- — “ 'S r i ( 0 < * < Е Ѵ |
|
||
|
F°3 p c |
|
я |
|
Граничные условия: |
|
|
|
|
|
df. |
|
|
(5-11) |
|
д х |
X=0 + Д |
|
|
|
|
|
||
■% |
ätz |
<?Ü2 |
+ К 3(*); |
(5-12) |
1 д х х = L —Д |
д х |
X =1+Д |
|
|
dt, I |
д і г |
\x=L '—д |
|
|
|г=ы+д |
их |
(5-13) |
||
|
|
|
|
|
|
dh |
= к ѵ |
(5-14) |
|
|
дх |
|||
|
Х ~ \ —А |
|
|
224
Начальные условия: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
L ( т |
i ) = |
|
“ ■ 'Lл |
|
|
|
|
(5-15) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
і / |
|
3 |
[аи,Л. (5-16) |
L ( ^ i) |
|
-^макс ~)~®мин |
^-макс |
| |
'* |
К |
|
4 |
|||
О (*, 0) = |
■ |
|
q(x — E’)t. |
|
|
|
|
||||
ГХМ(1 - Г 7 ) |
+ |
\ Ж П ] |
|
|
|
||||||
t2(*; 0) = |
- |
|
д (х —I) |
/, |
|
|
|
(5-17) |
|||
[ Х * ( 1 - Я ) |
+ |
ХДЯ ] |
|
|
|||||||
7, (*. 0) = ■ [ К Ѵ |
q (Г' -L) и |
|
|
|
|
||||||
~ П ) + \ Я П ] |
|
|
|
||||||||
Период промерзания (т2<і<т3): |
|
|
|
||||||||
|
1 |
дЪг _ <Э2.£\,г,. |
< і ) ; |
|
|
|
|
||||
Foj |
öx |
<?*г |
|
|
|
|
|
|
|||
|
1 |
д?2 |
d*t2 . |
|
|
|
|
|
|
(5-18) |
|
FO2 |
()х = |
д^х 2 ; |
(£ •< * < £ '); |
|
|
|
|||||
—1 - .ffik— |
• ( О с ж В ) |
|
|
|
|
||||||
Fr>o3. |
л Г |
Л? -2> |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
^** |
|
|
|
|
|
|
|
|
Граничные условия: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
df |
|
|
J |
|
|
|
|
(5-19) |
|
|
|
|
х = 0 + Д |
|
|
|
|
|||
|
|
д?з |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
- l - + K |
', W |
; |
|
(5-20) |
|||
— |
It 1 0* Ь =г_д = |
|
|||||||||
_ |
дІ! |
|
|
dt'i |
_ |
_ |
+ |
^ |
' 2; (5-21) |
||
|
дх л: = L ' + Д |
~ |
%2 ~ Ж |
||||||||
|
JC= |
L '—Д |
|
|
|||||||
|
|
|
|
_ |
= |
* ' , • |
|
|
|
(5-2la) |
|
|
|
|
|
л: = 1 —Д |
|
|
|
|
|
|
|
Начальные условия: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
I* (^г) —■-^мин» |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
г , ] / - 3 |
|
"• |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
Го, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(5-22) |
15-175 |
225 |
fi(x)\ fz(x); f3(x) получаются из решения системы урав нений (5-10) при граничных условиях (5-11) —(5-17).
В результате решения системы уравнений (5-18) мо гут быть получены зависимости:
ф |
, |
( 5 - 2 3 ) |
которые неооходимо |
подставить в_ качестве |
начальных |
для нового цикла пульсации Тз<:т^Т4 при |
сохранении |
прежних уравнений и граничных условий, описывающих процесс, и т. д.
Основные критерии |
и симплексы уравнений (5-10) — |
|||||||||||||
(5-22): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fo, = а 1 |
|
Fo2— |
|
|
|
; Fo3= a 3-J-, |
|
|||||||
Тп= (т2—ті) ■+ (тз—%г) — время цикла; |
|
|
|
|
||||||||||
*.(*)= |
8 f t * ( l - x ) |
|
[ХмР к |
(1 |
- Л ) + |
Х * / 7 |
і |
’ |
|
|||||
|
|
|
||||||||||||
К2(х) = |
|
|
( P l i |
— |
) П ? т с т 8 |
|
|
|
||||||
|
/ |
а1 |
,' |
|
3 |
|
|
\ |
|
|
|
|
|
|
V2nRT„ |
' |
1 |
|
|
8 |
|
гк )?АКѴ - П) + КП] |
|||||||
К3(х)= |
|
( Гп . л |
+ г „) ( Р п — |
Р к ) П |
д |
|
|
|
||||||
V 2 n R T n |
|
+ |
Тп. л |
|
|
|
77 ö |
— Я ) + Х ЛЯ ] |
||||||
КЛ*) = |
|
1 |
( Рд пх |
у |
Р к ) |
|
|
|
|
|||||
У2nRTn |
|
3 |
|
|
|
r K |
h [ М і |
- П ) \ + |
\ ЛП\ |
|||||
|
а |
|
|
8 |
|
|
J |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
8н-ж(1 |
|
Тп.лрлРвТ^Г„ |
|
|
|
’ |
||||||||
* ) ^ а [ ^ ж ( 1 |
— |
Т 7) - ( - А . ж Я ] |
|
|
||||||||||
Кк |
Г ъ . л 9 п д г к |
У3 '4рв[а и з т ] |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
7а [Хи (1 — 77) + |
ХжЯ ]х п |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
[Хм (1 — |
77) + |
Х ЖЯ ] 1а |
|
/е\ (^) = /С3 (Je); |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
РдГп.д77 (7М |
|
|
|
|
|
7а [Хм ( 1 - |
Я ) + А „ Я ] * |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
К' :/С7;
- |
___ К О - П ) _ _ |
. |
|
[Ам ( 1 - Я ) + Ал/7] > |
|
2~ |
[Х„(1-/7) + Хп/7] |
|
[Хи(1-/7)'+Х ;/7Г |
|
В приведенных соотношениях: х — расстояние от на ружной поверхности пластины; т — время; L(т), L ' (х) —
верхняя |
и нижняя границы льда; 6 — толщина |
пласти |
|
ны; U, |
ti, |
t3— температуры в зонах, заполненных |
водой, |
льдом |
и паром; рі, р2, рз — плотность металлокерамики, |
||
заполненной водой, льдом и паром; Сі, сг, Сз — теплоем |
кость металлокерамики, заполненной водой, льдом и
паром; |
Аі, А2, Аз— эффективная |
теплопроводность |
пори |
||||
стых пластин, заполненных водой, льдом и паром; |
рл — |
||||||
плотность льда; гп.л — теплота |
плавления |
льда; |
г0 — |
||||
теплота испарения воды при 0°С; |
/7 — пористость пла |
||||||
стины; |
Тп — температура |
на |
поверхности |
испарения |
|||
льда; |
рп — давление насыщенного |
пара воды при Гп; |
|||||
R — газовая |
постоянная |
для |
воды; а — коэффициент |
||||
конденсации; |
гк — радиус |
цилиндрического |
капилляра; |
||||
/л — интенсивность испарения льда; |
/у. — теплота субли |
||||||
мации |
льда; |
q — тепловой ноток; |
р — вязкость |
воды; |
ws — скорость движения воды при микропрорыве; оПж—
прочность пробки льда на изгиб. |
|
|
льда — воды |
||||
Поставленная |
задача |
о сублимации |
|||||
из пористой металлокерамики |
в вакуум |
при наличии |
|||||
двойного |
фазового |
перехода, |
пульсаций |
зоны |
субли |
||
мации и температурных полей при указанных |
гра |
||||||
ничных |
условиях |
относится |
к |
классу |
нелинейных |
||
задач. |
|
задача. |
Для |
металлокерамических |
|||
Стационарная |
пластин с мелкими порами в соответствии с эксперимен тальными данными и расчетами параметров зоны субли мации в пульсационном режиме было установлено, что температура льда на поверхности испарения близка к 0°С. Амплитуда температурных пульсаций при нагруз ках более 2 000—3 000 вт/м2 незначительна. В соответ ствии с принятой моделью (рис. 5-21,6) для решения описанной задачи можно предположить:
1.Пульсации отсутствуют. Поверхность сублимации
встационарном режиме занимает постоянное положение внутри пластины L.
2.Толщина слоя льда мала, и температура поверх ности испарения равна 0°С.
15* |
227 |
Для двух зон — зоны смоченной керамики и зоньі, заполненной паром, — можно записать уравнения:
ct2i‘I |
t dt-i |
=0; |
|
d x* |
d x |
||
(5-24) |
|||
|
(•*■) — Дн- |
|
Граничные условия I рода:
ti(x) \ х = ь = із(х) \ x = L = U',
(•*•) L=5+A~ ДяРешение системы (5-24):
tl (х) —■^вя е ^ - е ^ ew - е ^ '
(5-25) (5-26)
(5-27)
В полученных выражениях | = св/Д і, где J — интен сивность сублимации льда — воды;, св — теплоемкость воды. Так как согласно принятым предположениям зона сублимации устанавливается на определенном уровне L,
где за счет испарения |
/ льда — воды |
отводится q теп |
||
ла, то |
|
|
|
|
д __ |
(Рп — Рн) п |
(5-28) |
||
Го |
|
Ѵыѵъ |
|
|
|
( 4 - + 4 - ^ - ) |
|||
Отсюда можно рассчитать |
Ь\ |
8^ |
||
Г |
(Рп —Лк) Пг„ |
|||
L |
ч |
|
|
3 гк- |
|
|
|
Расхождение построенных расчетных температурных полей с экспериментальными для мелкопористых пла стин составляет 10%.
Г Л А В А |
СУШКА СУБЛИМАЦИЕЙ |
6 |
(ВЫМОРАЖИВАНИЕМ) В ВАКУУМЕ |
|
Сушка сублимацией (вымораживанием) представляет со бой особый случай сушки, когда вода, находящаяся в за мороженном (твердом) состоянии, удаляется из материа ла непосредственно в виде пара.
Сушка сублимацией является более дорогим спосо бом обезвоживания, поэтому она применяется в тех слу-
228
чаях, когда обычные методы удаления влаги из мате риала оказываются неудовлетворительными. Посредством сублимации высушивают некоторые пищевые продукты (например, фруктовые и овощные соки, мясо, молоко, рыбу, чайный экстракт) и медицинские препараты (на пример, плазму и сыворотку крови, бактериальные и ви русные культуры и вакцины, антибиотики, гормоны, ами нокислоты, витамины, гистологические и цитологические препараты) [Л. 2-11, 2-37].
Основные преимущества сушки сублимацией заклю чаются в том, что этот процесс позволяет: 1) избежать химических изменений компонентов сушимого продукта (в условиях низких температур); 2) свести к минимуму
потери летучих |
компонентов |
материала; |
3) высушить |
|||||||
продукт без вспенивания; 4) сохранить |
дисперсность |
|||||||||
составных частей |
высушиваемого материала; 5) |
свести |
||||||||
к |
минимуму |
коагулирование |
его |
составных |
частей; |
|||||
6) |
исключить |
агломерацию |
частиц |
материала;- 7) под |
||||||
держивать стерильность продукта; 8) |
свести к минимуму |
|||||||||
или исключить окисление продукта. |
|
|
|
|||||||
|
Оптимальные режимы сублимационной сушки в ваку |
|||||||||
уме |
(продолжительность |
цикла, |
давление, |
температура |
||||||
и т. |
д.) устанавливаются |
в зависимости от вида |
суши |
мого продукта и влияния процесса обработки на его ка чество.
Промышленная организация процесса сублимацион ной сушки требует предварительного эксперименталь ного исследования сушимого материала, обычно про текающего в следующей последовательности: 1. Замо раживание материала при температуре, равной или ниже температуры затвердевания. 2. Определение тем пературы, с которой начинается плавление заморожен ного продукта. 3. Определение точки полного затверде вания (замораживания) материала в вакууме с по мощью экспериментов по его электрическому сопро тивлению. 4. Определение начальной температуры плав ления высушенного материала. 5. Организация процесса энергоподвода к материалу в условиях вакуума. 6. Опре деление параметров вакуумной среды и источника энер гоподвода. Проведение процесса сублимационной сушки при температурах ниже точки начального плавления вла ги в материале. Поддержание температуры источника энергоподвода ниже уровня, соответствующего темпера туре плавления высушенного материала. 7. Введение по-
229
еле окончания сублимационной сушки в вакуумную ка меру газообразного азота.
Экспериментальный анализ результатов этих обшир ных исследований требует знания механизма различных физических процессов: кристаллизации (заморажива ния), свойств и связи влаги в материале при низких тем пературах, сублимации и конденсации (десублимации), излучения и др. Некоторые из этих вопросов будут рас смотрены в этой главе.
6-1. ФОРМЫ СВЯЗИ ВЛАГИ В МАТЕРИАЛЕ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА КИНЕТИКУ СУБЛИМАЦИОННОЙ СУШКИ
Влажные материалы являются капиллярно-пористыми и коллоидными телами, принадлежащими к классу связно дисперсных систем, в которых частицы дисперсной фазы образуют более или менее жесткие пространственные, структуры-сетки или каркасы, называемые гелями.
Все влажные материалы в зависимости от их основ ных структурно-физических свойств [Л. 2-11] разделяют на три вида:
Типичные коллоидные тела (эластичные гели). При удалении жидкости эти тела значительно изменяют свои размеры (сжимаются), но сохраняют свои эластичные свойства.
Капиллярно-пористые тела (хрупкие гели). При уда лении жидкости эти тела становятся хрупкими, мало сжимаются и могут быть превращены в порошок.
Капиллярно-пористые коллоидные тела, обладающие свойствами первых двух видов. Стенки их капилляров эластичны и при поглощении жидкости набухают. К чис лу этих тел принадлежит большинство материалов, под вергаемых сублимационной сушке.
В настоящее время предложено значительное количе ство классификаций форм связи воды в материалах, ко торые можно разделить на две группы (Л. 2-11].
К первой группе относят классификации, предложен ные А. В. Думанским і[Л. 6-8], Г. Р. Кройтом [Л. 6-10], В. В. Дерягиным [Л. 6-5], в основу которых положена гидрофильная частица. Авторы признают наличие трех слоев воды различной толщины вокруг поверхности ча стицы, а именно: адсорбированного (плотного), диффу зионного (граничного) и свободного слоя.
Ко второй группе относят классификации, предложен ные Р. П. Планком ]Л. 6-19] и П. А. Ребиндером (Л. 6-11,
230