
книги из ГПНТБ / Лебедев Д.П. Тепло- и массообмен в процессах сублимации в вакууме
.pdf
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
4-2 |
|
Энергетические балансы |
процессов сублимации |
|
|
|||||||
|
|
|
«я = |
йо X |
|
|
|
|
|
|
Ги, “К |
^макс’ |
|
»1& |
|
f |
|
a |
э |
„ |
|
|
Г - а+i |
— edпр а |
Чи ~ епр |
|
||||||
|
мкм |
|
- |
|
т |
|
вті м? |
вт/м? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
вті нА |
|
|
|
|
|
|
373 |
7 ,7 7 |
24 9 ,5 |
|
902 |
|
|
244 |
226 |
|
|
473 |
6 ,1 3 |
2 4 9 ,7 |
|
2 627 |
|
|
578 |
534 |
|
|
573 |
5 ,0 6 |
2 5 0 ,0 |
|
5 882 |
|
1 |
178 |
1 095 |
|
|
673 |
4,31 |
250,2 |
|
11 600 |
|
2 320 |
2 120 |
|
||
773 |
3 ,7 5 |
25 0 ,8 |
|
20 058 |
|
4 005 |
3 798 |
|
||
873 |
3 ,3 2 |
251,8 |
|
38 877 |
|
6 580 |
6 129 |
|
||
973 |
2 ,9 8 |
254,6 |
|
50 680 |
|
10 120 |
9 118 |
|
||
|
|
|
|
|
|
П р о д о л ж е т е |
т абл. |
4-2 |
||
F e ■ 10*, jи* |
|
■ 10», |
Ча. вті«? |
<7пр. em/jK» |
V ’ % |
|||||
|
кгсі (м*Х.сек) |
|
|
|
|
|
|
ѴП |
|
|
4,91 |
|
0,0 8 7 |
|
249 |
|
6 ,0 |
- 4 , 3 |
|
||
4,91 |
|
0 ,1 9 0 |
|
539 |
|
7 ,8 |
+ 5 ,4 |
|||
4,91 |
|
0,3 9 0 |
|
1,128 |
|
8 ,0 |
+ 3 ,6 |
|||
4,91 |
|
0,8 2 0 |
|
2 3 0 0 |
|
8 ,4 |
0 ,0 |
|||
4,91 |
|
1,426 |
|
4^041 |
|
10,2 |
- 1 , 1 |
|
||
4,91 |
|
2,4 2 9 |
|
6 8 1 0 |
|
10,8 |
- 3 , 6 |
|
||
4,91 |
|
3,971 |
11 255 |
|
13,8 |
— 10,2 |
||||
Обозначения: \ , ак0 — длина |
волны; <7П — лучистый поток, падающий на лед; |
|||||||||
F e — поверхность сублимации льда; ѵт — объемная |
интенсивность сублимации; 7цр— |
тепло излучения с необлучаемой стороны образца льда; "4q in — небаланс расчета.
пературного поля поликристалла льда и убыли его мас сы при различных давлениях водяного пара.
Эксперименты проводились на цилиндрических об разцах льда, первоначальная толщина которых состав ляла 10 мм\ температура поверхности излучателя во всех сериях экспериментов составляла ГИ=500°С, дав ление в вакуумной камере менялось в пределах от 0,5 до 3- ІО-3 мм рт. ст.
Как видно из этого рисунка, изменение давления не оказало заметного влияния как на характер динамики температурного поля во льде, так и на убыль его мас
151
сы, которая практически (в пределах погрешности экс перимента) оставалась постоянной.
Влияние толщины образца на динамику изменения температурного поля и скорость продвижения фронта
г/смг
г)
Рис. 4-12. Изменение поля температур и убыли массы при сублима ции льда при постоянной температуре излучателя и различном ва кууме в сублиматоре.
а — р = 0,003 мм рт. ст.; б — р= 0,01 |
мм рт. ст.; |
в — р=0,1 мм рт. |
ст.; г — р= |
|
=0,5 мм рт. ст.; / — температура |
в |
различных |
точках образца; |
2 — Тк ; 3 — |
ДG/F; 4 — Т=5 мин; 5 — Т=9 мин; |
6 — ТГ= 10 мин; |
7 — Т=25 мин. |
|
152
сублимации исследовалось на образцах льда цилиндри
ческой формы при давлении |
в |
вакуумной камере рк~ |
|
= 0,5 мм рт. ст. и температуре |
поверхности излучателя |
||
7’„=500°С. |
|
|
первоначальная |
В проведенной серии экспериментов |
|||
длина поликристаллов льда |
составляла |
L= 10; 15; 20; |
|
25 и 30 мм. |
|
|
|
Рис. 4-13. Изменение поля температур и убыли массы при сублима ции образцов различной длины.
a — L=30 мм; |
6 — L=25 мм; |
в — L=20 |
мм; г — L= 15 мм; |
/ — температура |
в различных |
точках образца; |
2 — Тк ; |
3 — температурные |
поля в момент |
Т= 10 мин. |
|
|
|
|
153
Результаты исследования представлены на рис. 4-13. Из кривых видно, что с точки зрения трансформации температурного поля с момента введения теплового по тока излучателя весь процесс может быть представлен
двумя |
участками: |
|
|
характеризуется |
наличием по |
|||||||
а) |
Начальный период |
|||||||||||
толщине поликристалла льда |
значительных температур |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
ных |
градиентов, |
кото |
||||
|
|
|
|
|
|
рые |
отражают |
собой |
||||
|
|
|
|
|
|
реакцию |
образца |
на |
||||
|
|
|
|
|
|
прохождение |
тепловой |
|||||
|
|
|
|
|
|
волны. |
Момент |
уста |
||||
|
|
|
|
|
|
новления |
стационарно |
|||||
|
|
|
|
|
|
го температурного поля |
||||||
|
|
|
|
|
|
в поликристалле |
льда |
|||||
|
|
|
|
|
|
характеризуется |
вре |
|||||
Рис. 4-14. Зависимости времени ре |
менем релаксации |
п , |
||||||||||
которое |
возрастает |
с |
||||||||||
лаксации |
и скорости |
продвижения |
||||||||||
фронта |
сублимации |
от |
толщины |
увеличением длины об |
||||||||
образца |
льда. |
|
|
|
|
разца. |
|
|
|
|
||
Гя=500 °С; рк=0,5м |
м р т . |
с т . \ |
1 — 2 — |
б) |
|
|
|
|
||||
Д5/ДТ. |
|
|
|
|
|
период |
(т>Ті) |
опре |
||||
ными температурными |
|
|
деляется |
незначитель |
||||||||
градиентами |
по длине |
образца; |
||||||||||
его начало характеризует процесс «стационарной» |
||||||||||||
сублимации. |
Как |
показала |
|
обработка |
результатов, |
|||||||
скорость продвижения |
фронта |
сублимации, определяю |
щаяся по моментам выхода термопар, аксиально распо ложенных в поликристаллическом льде, почти постоянна во времени для всех исследованных образцов.
На рис. 4-14 точкой А показана экспериментальная скорость продвижения фронта сублимации, полученная на основании весовых измерений и рассчитанная по
формуле |
|
А£/Дт=цт /рл, |
(4-4) |
где Аl/Arz — скорость продвижения фронта сублимации; ѵт — массовая скорость сублимации; рл — плотность льда.
Зависимость скорости продвижения фронта сублима ции для различных длин поликристаллов льда, представ ленная на рис. 4-14, показывает, что с увеличением дли ны образца скорость продвижения фронта сублимации уменьшается. Полученные результаты следует учитывать при выборе режима сушки материалов методом субли-
154

мации. Как нам кажется, следует искать оптимальные геометрические размеры замороженного продукта, кото рые обеспечивали бы максимальную скорость сушки и сохраняли бы его необходимые качества:
Анализ некоторых экспериментальных факторов, влияющих на интенсивность процесса сублимации. Интен сивность сублимации льда в вакууме может зависеть не только от мощности лучистого потока, вакуума и тол щины сублимирующегося материала, но и от других факторов. Нами были исследованы влияние сублима ции льда с необлучаемой стороны образца льда; тепло
вой |
поток, проникающий через |
лед |
в |
процессе |
инфра |
|||||||||
красного облучения; влияние размораживания поверх |
||||||||||||||
ности |
образца |
льда |
с |
образованием |
жидкой |
пленки |
||||||||
воды; температура замораживания. |
|
|
|
|
термо |
|||||||||
|
1. |
Интенсивность |
процесса сублимации при |
|||||||||||
радиационном энергоподводе определялась как убыль |
||||||||||||||
массы образца за единицу времени с единицы поверх |
||||||||||||||
ности: |
|
|
|
|
hGn |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Jт |
|
|
|
|
(4-5) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
где Абл — изменение веса образца; |
Ат — время, |
в тече |
||||||||||||
ние которого произошло изменение веса; ІЩбр— площадь |
||||||||||||||
поверхности образца. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Конструкция обоймы в форме кольца, в которую кре |
|||||||||||||
пился |
образец, |
определила возможность сублимации и |
||||||||||||
со |
стороны, |
противополож |
Ф+Ъ) |
|
|
|
|
1 |
||||||
ной той, на которую падает |
|
|
|
|
||||||||||
тепловой поток. С целью |
оп |
0,6 |
|
|
|
% Y-2 |
1—1__ |
|||||||
ределения части убыли |
ве |
|
|
|
||||||||||
са |
образца |
с этой — обрат |
од |
|
|
|
__ L |
|
** |
|||||
ной стороны в конце каждо О,г'0 |
100 |
200 |
300 |
600 |
°С |
|||||||||
400 500 |
||||||||||||||
го эксперимента производил |
Рис. |
4-15. |
Относительная |
|||||||||||
ся замер координат |
фронта |
|||||||||||||
сублимации |
с обеих |
сторон |
интенсивность |
сублимации |
||||||||||
образца. На рис. 4-15 пред |
с облучаемой стороны от тем |
|||||||||||||
пературы |
излучателя. |
|
|
|||||||||||
ставлена зависимость интен |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
сивности сублимации с облучаемой стороны от темпера |
||||||||||||||
туры излучателя: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
- J U r - n T j , |
|
|
|
|
Н-6) |
|||||
где бі — толщина зоны |
сублимации, |
обращенной в |
ва |
|||||||||||
куум |
со стороны, противоположной |
падающему потоку; |
155
8г — толщина зоны сублимации, обращенной к падаю щему потоку.
Как видно из рис. 4-15, интенсивность сублимации со стороны, обращенной к падающему потоку, для условий эксперимента при температурах излучателя ГИ>300°С становится настолько большой, что сублимацией с про тивоположной стороны можно пренебречь.
бт/м2
Рис. 4-16. |
Зависимость пропу |
|||
щенного |
образцом |
теплового |
||
потока |
(излучение |
тыльной |
||
стороны) |
в |
зависимости |
от |
|
температуры |
излучателя. |
|
||
1 — 700 °С; |
2 — 600 °С; |
3 — 500 |
°С; |
|
4 — 400 °С; |
5 — 300 °С; |
б — 200 |
'С; |
|
7 — 100 °С. |
|
|
|
|
2. |
С |
помощью датчика теплового |
потока 6 (радио |
метра) |
(рис. 4-10), установленного за |
поликристаллом |
|
льда, определялась величина теплового потока, прошед |
|||
шего через образец льда при различных температурах |
|||
излучателя. |
Показание радиометра |
определялось |
суммой двух тепловых потоков: теплового потока, обу словленного пропусканием льдом некоторой части энер гии инфракрасного излучения ддроп и теплового потока излучения от перегретого льда (относительно темпера туры насыщения) на радиометр и излучения внутренни ми стенками адиабатной рубашки qCT, т. е. 7н= <?Проп + +*7ст, где
*7ст — елерА>
Толщина образцов в момент измерения при устано вившемся температурном поле составляла 8—10 мм.
Результаты расчетов отдельных составляющих тепло вого потока приведены в табл. 4-2 и на рис. 4-16.
3. При значительных, потоках излучения и низком вакууме наблюдалось размораживание поверхности суб лимации льда и образование на ней тонкой жидкой плен
ки воды. |
Убыль массы |
в процессе |
сублимации |
льда |
в этом случае значительно возрастала. |
излучателя |
Ти= |
||
4. При |
температуре |
поверхности |
= 500 °С и Дн = 0,5 мм рт. ст. для трех образцов, получен ных замораживанием бидистиллированной воды в моро-
156
зильном^нкафу (Тяам = — Ю°С) с помощью сухого льда (твердый С 02, Тзам ——78 °С) и жидкого азота (N2, Тзам = —192°С), были проведены эксперименты по опре делению интенсивности сублимации льда, которые пока зали, что температура предварительного замораживания образцов льда не влияет на интенсивность процесса суб лимации.
Тепловые и материальные балансы процесса субли мации. Расчетное выражение, учитывающее входящие в систему и выходящие из нее потоки энергии, имеет вид:
|
^пад= ^отр + ^погл+ 9пр> |
(4-7) |
где <7пад, |
?отр, ^погл, ^пр — соответственно |
плотности па |
дающего, |
отраженного, поглощенного и |
пропущенного |
тепловых потоков.
Плотность поглощенного льдом теплового потока для
стационарных условий |
определяется из выражения |
|
Янотв |
Яс <7пр “Ь Яѵ |
(4-8) |
где qc — часть поглощенного теплового потока, опреде ляющая процесс сублимации (теплота сублимации); 9пр — часть теплового потока, прошедшая через образец льда.
Теплота сублимации
Яс |
jm (’с) fc\f ’ |
(4-9) |
|
е р |
|
где jm (т )— количество |
сублимирующегося |
вещества |
в момент времени т; гс \т — теплота фазового перехо-
да при средней температуре сублимирующегося слоя. При анализе экспериментальных данных и сведении
энергетических балансов, характеризующихся «мощны ми» тепловыми потоками от инфракрасного излучателя, членами qnр и qx в уравнении (4-8) можно пренебречь,
так как расчеты показали, что они незначительны по сравнению с падающим тепловым потоком ддад и пото ком qc, определяющим сублимацию (табл. 4-2).
Уравнение (4-7) может быть представлено в виде
Япац ===Ітп(т) ГсIj- -f- *7up |
(4-10) |
cP |
|
157
Расчет теплового потока <7Пад производился по урав нению
|
|
<7иад — s u p ? С0 |
|
|
|
(4-11) |
|
где |
Ти и |
Тл — температуры |
излучателя |
и |
поверхности |
||
льда. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Величина е'прф'—Б*пр была определена эксперимен |
||||||
тально по показанию радиометра |
(тепломера): |
||||||
|
|
* |
_ |
*7Рад |
|
|
(4-12) |
|
|
£ |
п р ---- |
|
|
|
|
и менялась от значения 0 , 2 7 |
(при 7 |
’ И = 1 0 0 |
° С ) |
до 0 , 2 (при |
|||
7 ’ и = |
5 0 0 ° С |
) . Как |
было указано в |
описании |
эксперимен |
тальной модели, она имеет два радиометра: один для фиксации лучистого потока от излучателя, по которому и проводилась указанная тарировка, и один для фикса ции лучистого потока от необлучаемой стороны субли мирующегося льда.
При известной степени черноты .излучателя и льда можно определить
е п р — — і -------------------------- Ц --------------------------------------------- = 0 , 9 3 5 . ( 4 - 1 3 )
В этом случае угловой коэффициент
<р' = е!нР-^ 0,214.
s пр
Величина ф' для данной геометрической схемы излу чатель— лед определялась нами также по методу «на-, тянутой нити» как
?п |
0,326, |
где Пп — диаметр излучателя, равный 30 мм, и Ln — дли на части периметра излучателя в центральном сечении излучателя, параллельном направлению теплового пото ка, равная 92 мм.
По-видимому, уменьшение экспериментально найден ной величины ф' по отношению к расчетной с увеличе нием температуры поверхности излучателя обусловлено
158
тем, что при больших интенсивностях тепловых потоков в большей степени сказывалась незамкнутость системы излучающих и поглощающих тел. В табл. 4-2 представ лен расчет составляющих энергетических балансов этих процессов. Из расчета видно, что величина e*np = e,nPq/ корректно описывает протекание теплообмена излучени ем до температур излучателя порядка 7’и=500оС.
С увеличением температуры выше 400 °С происходи ло нарушение баланса. Этот факт можно объяснить сле дующим. При ГИ^400°С (см-. рис. 4-11—4-13) в брикете льда, особенно в начальный момент, возникают значи тельные внутренние термические напряжения, которые приводят к появлению трещин, увеличению объемной
сублимации и резкому |
увеличению значения коэффици |
|
ента |
ослабления луча. |
Инфракрасное излучение прони |
кает |
на значительную |
глубину в поликристаллический |
лед. Если до температур порядка 400 °С имела место сублимация молекул воды почти с геометрической по верхности в неассоциированной форме, то, по-видимому, выше этих температур за счет проникающего инфра красного излучения возможно возбуждение молекул в кристаллической решетке льда на более значительном удалении от поверхности.
Учет объемной сублимации в настоящее время не мо жет быть произведен количественно. Однако эта состав ляющая, вероятно, может влиять на интенсивность субли мации, и понятие о поверхности сублимации, к которой мы относим экспериментальные значения убыли веса, имеет условное значение.
Некоторые экспериментальные формулы. На основа нии приведенного ранее анализа и обработки экспери ментальных данных были получены эмпирические фор мулы, описывающие массовую скорость сублимации ѵт
и коэффициент |
теплоотдачи ас при |
сублимации |
льда |
|
в вакууме при лучистом подводе тепла: |
|
|||
ѵт= |
М Э-Ю -’^ |
1 ,1 3 —0,03 |
|
(4-14) |
’Х -0’ . кг!{м2-сек), |
||||
и |
|
|
|
|
|
11,1 63р - 0-03, |
втЦм?.°С). |
(4-15) |
|
Области применения формул: |
рт. ст.\ 100^ГИ^ |
|||
формула (4-14): 2• 10~3<:р<;0,5 мм |
||||
<700°С; |
|
|
|
|
159
формула (4-15): 2 • Ю-3^ /7^0,5 мм рт. ст.; 1 0 0 ^ 7 И<С <500°С .
Постановка задачи и дифференциальные уравнения теплопроводности для сублимации кристаллов льда с зеркала испарения Ч Анализ кинетики процесса сублима ции льда при терморадиационном подводе тепла дает возможность разделить весь процесс по времени на два периода:
а) период нестационарного режима, определяющийся распространением тепловой волны деформации и изме
нением |
термодинамических параметров процесса; |
||||
б) |
период стационарного |
режима. |
|
||
Первый период |
относится |
к |
специальным задачам |
||
термоупругости, |
осложненной |
фазовым |
переходом. |
||
В работе і[Л. 1-6] |
рассматривается общая |
математиче |
ская постановка задачи для второго периода процесса сублимации поликристалла льда (низкотемпературный энергоподвод) с учетом температурной обстановки в ва кууме вблизи поверхности сублимации и условия роста
ислома кристаллов на поверхности сублимации12.
Вданном случае мы будем рассматривать более про стую задачу. Для области поликристалла льда и одно мерного потока тепла, падающего на поликристалл тол щиной б, справедливо уравнение
Для простоты положим а(71)'Х/7'т. Начальные условия T \X=0 = TS. Граничные условия
X |
= Чп — РгѴт, |
X= ( |
V ( t ) di |
О |
|
где р — плотность льда; |
г — теплота сублимации; qn — |
лучистый поток, падающий на лед.
1 Постановка задачи проведена совместно с Т. Л. Перельманом.
2 Анализ температурного поля льда показывает, что такая по становка задачи справедлива для температур радиатора-излуча теля ~300°С.
160