Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кржижановский Р.Е. Теплофизические свойства неметаллических материалов (окислы) справ. кн

.pdf
Скачиваний:
56
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.86 Mб
Скачать

Коэффициент теплопроводности окиси бериллия

 

 

 

Т е п л о п р о в о д н о с т ь п о и с т о ч н и к у

 

 

[30]

 

[57]

 

[10]

Т е м п е р а т у р а ,

 

 

 

 

 

 

°С

 

X

X

 

X

 

 

 

 

о.

 

о.

 

о.

 

 

вт/м-

 

кал/с. Хгра

вт/м-

 

 

ь; X

вт/м

а X

100

157,8

0,377

220

0,525

33,5

28,8

200

113,0

0,27

174,6

0,417

25,1

21,6

300

84,4

0,2015

(133,8)

(0,319)

(20,9)

(18,0)

400

66,6

0,159

93

0,222

16,7

14,4

500

54,0

0,129

(69,9)

(0,167)

(15,65)

(13,5)

600

46,1

0,110

46,9

0,112

14,6

12,6

700

41,0

0,098

(36,9)

0,088

(1,25)

(10,8)

800

27,01

0,0645

10,5

9,0

1000

 

20,3

0,0485

8,6

7,4

1200

17,25

0,0412

1400

36,37

0,0391

 

1800

(35,45)

(0,0369)

4

 

П л о т н о с т ь , кг/м3

Т е п л о п р о в о д н о с т ь п о и с т о ч н и к у

 

[10]

 

X

а.

S!

(\>

 

є"

5 О.

Ї х

«о

 

58,3

50,1

41,9

36,0

(34,5)

(29,7)

27,2

23,4

(22,1)

(19,0)

17,1

14,7

(15,2)

(13,1)

13,4

11,5

8,8

7,6

[30]

[Ю]

[Ю]

67,0

57,6

73,3

63,0

88,4

76,0

157,0

51,2

44,0

58,7

50,5

68,8

59,2

79,7

(42,3)

(36,4)

(47,6)

(40,9)

(55,3)

(47,6)

(66,9)

33,5

28,8

36,5

31,4

41,9

36,0

54,1

(28,9)

(24,4)

(31,0)

(26,7)

(36,0)

(31,0)

(47,4)

24,4

21,0

25,6

22,0

30,2

26,0

40,8

(20,6)

(17,7)

(22,2)

(19,1)

(27,1)

(23,3)

(35,7)

16,9

14,5

18,8

16,2

24,0

20,6

30,6

12,6

10,8

14,6

12,6

16,9

14,5

24,0

9,6

8,3

12,4

10,7

 

 

18,8

 

7,6

11,3

9,7

 

 

15,5

Плотность, кг/м

|

2110

|

2160

|

2230

|

297Q

300 WO 500 BOO 700 800

Рис.

3-13. Зависимость коэффициента

Рис. 3-14. Зависимость

коэффици-

теплопроводности спеченной окиси берил-

ента теплопроводности

бериллиевой

лия

с различными добавками U 0 2

от тем-

керамики

от температуры

[46]

 

пературы

[30]

 

п о р я д о к

н о м е р о в с в е р х у

в н и з

 

 

 

 

 

 

Таблица

3-19

 

 

Характеристика образцов к рис. 3-13

 

 

 

 

 

О б о з н а ­

Х и м и ч е с к и й

 

 

 

Т е м п е р а т у р ­

 

 

 

П л о т н о с т ь

 

ный и н т е р ­

 

 

ч е н и е

состав

 

 

 

 

 

 

 

в а л ,

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

53% ВеО

71,2%

теоретической

150—520

 

 

47% Ш 2

 

 

 

180—510

 

 

53% ВеО

80,0%

»

 

 

 

 

 

 

 

 

47% Ш 2

 

 

 

 

 

 

Обозна­ чение

1

2

3

4*

Таблица 3-20

Характеристика образцов к рис. 3-14 [46] (температурный интервал 200—150° С)

 

П л о т ­

 

Х и м и ч е с к и й состав

ность,

П р и м е ч а н и е

 

кг/м3

 

99%

ВеО; 1% А 1 2 0 3

2890

Образец

обжигался

2

ч при

 

 

 

 

1740° С

 

 

ч при

98%

ВеО; 1%

А1 2 0 3 ; 0,5%

2870

Образец

обжигался

3

MgO+CaO; 0,5% SiO

 

1730° С

 

 

ч при

96%

ВеО; 1%

А 1 0 3 ; 1,5%

2870

Образец

обжигался

2

MgO+CaO; 1,5%

SiO

 

1690° С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

51

й)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б)

 

 

 

300500 70090011001300150017001900

 

800

1200

1600

 

 

 

 

 

 

 

 

40%

 

 

 

 

/

^0,08

 

 

 

 

 

 

32^

 

 

 

 

 

Щ.0,06

 

 

 

 

 

>

24 Z ^0,06

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

16

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

к 0,02

 

—- <-

 

 

 

8

Ь

%0,04

 

 

 

 

=£о,оо

 

 

 

 

V С 0 1?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200

400'6008001000120014001600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^0,02

 

 

 

 

Рис. 3-15.

Зависимость теплового

сопро­

 

 

 

 

 

тивления

окиси бериллия

от

температуры

0,00

_|

1 '

—.

 

Н а а кривые / , 2 считать в н и з ,

на б — кривая

3

60080010001200140016001800

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 3-21

 

 

 

 

Характеристика образцов к рис. 3-15 [115]

 

сз

 

Х и м и ч е с к и й

 

 

 

 

Т е м п е р а т у р ­

 

 

 

К

 

 

П л о т н о с т ь

 

 

П р и м е ч а н и е

 

 

 

ный и н т е р ­

 

о к

 

 

состав

 

 

 

 

X 2

 

 

 

 

 

 

 

 

в а л ,

°С

 

 

 

О tr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

ВеО

 

 

94%

 

500—1900

 

 

 

 

 

 

теоретической

 

 

 

 

 

 

2

 

ВеО

 

 

99%

 

100—1800

Образец

горячепрессо-

 

 

 

 

 

теоретической

 

 

 

ванный при

температуре

3

 

Имеются

ме­

 

2980

кг/м3

 

700—2000

1700° С

 

 

 

 

Средняя величина зерна

 

таллические

при­

 

 

 

 

 

 

60

мкм

 

 

меси

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3-7. Электрические свойства

Окись бериллия — изолятор с очень низкой электропроводностью. При темпе­ ратуре 0° С коэффициент электросопротивления 108 ом - м [85]. Зависимость электро­ сопротивления и электропроводности ВеО от температуры, состава образцов и среды приводится в табл. 3-22—3-25 и на рис. 3-16—3-19.

Электропроводность окиси бериллия в газовых средах с различным парциальным давлением кислорода [134]:

Среда

 

 

кислород

воздух

азот техни­

аргон клас­

 

 

 

 

 

ческий

сификации

 

 

 

 

 

 

«чистый»

Парциальное давление, ашм

1

0,21

0,32

0,00056

Электропроводность,

ом-м

1,87 - Ю - 3

1,87 - Ю - 3

1,87-Ю-з

1,87- Ю - 3

При комнатной температуре диэлектрическая проницаемость 11,8.—13,7 [11];

для спеченной

ВеО при 20° С — 63 [1.7].

 

 

 

Магнитная

восприимчивость

равна нулю

[11 ] . По другим данным в магнитном

поле силой 98,68 а/м

(1,24-104 э) магнитная восприимчивость равна 11,93 ± 19 абсо­

лютных электромагнитных единиц на моль, причем с изменением силы магнитного поля магнитная восприимчивость меняется мало [108].

 

 

 

 

Электросопротивление

окиси бериллия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е (ом-м)

п р и т е м п е р а т у р е ,

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е

 

И с т о ч н и к

100

- 500

800

1000

1200

1400

1600

 

1800

2000

2100

 

 

 

 

 

 

 

— '

9 - Ю 9

3 - Ю 7

1,6 106

3-Ю*

2 - Ю 3

 

Поликристалличе­

[85]

 

 

 

 

 

(1300° С)

(1500° С)

 

 

 

ский,

горячепрессован-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ный

образец

 

 

 

 

80-10*

4-Ю

2,5-103

3,5-102

65

16

8

Испытывалось в атмо­

[17}

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сфере

азота;

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2250

 

кг/м3

(объемная);

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

температура

спекания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2100°С

 

 

 

 

108

 

 

8 - Ю 5

 

 

 

 

 

20

 

Пористость

25—30%;

[1091

(0°С)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

плотность

3025 кг/м3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

теоретическая;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2210 кг/м3

— кажущая­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ся;

обожженный

обра­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

зец

 

 

 

 

 

 

8 - Ю 1 1

4 - Ю 6

1,6-10е

5 -104

3-Ю*

3,5-108

20

8 - Ю 8

Данные

разных

авто­

[151

 

(600° С)

 

 

(1100° С)

(1300° С)

 

 

 

 

 

ров

 

 

 

 

 

 

*

300

500

700

900

1100

1300

1500

1700

1900

2100

2300

t°C

Рис. 3-16. Зависимость удельного электросопротивления окиси бериллия от температуры

Характеристика образцов к рис. 3-16

Обозн чение

Х и м и ч е с к и й состав

 

о

д«Чистый» ВеО

О

ВеО;

сформировано

из

химически чистых

материалов

~

Те м п е р а ­

ту р н ы й

и н т е р в а л , °С

630—1100

1200—1800

1000—2000

467—894

1250—2400

500—1370

1000—2200

П р и м е ч а н и е

Образец

1 см3

[128]

 

 

 

[29]

 

 

 

 

 

 

 

Образец («чистый» ВеО) обожжен

при

2100° С

[129];

 

плотность

2250

кг/м3

 

 

 

 

 

Образец

формовался,

затверде­

вал,

прокаливался 2

ч

 

при по­

стоянной

температуре

в

печи. Из­

мерялся

при

давлении

ниже

133,322-10-&

/ ж 2 ( 1 0 - в

 

ммрт.ст.)

Технология изготовления

образца

не указана [130]

 

 

 

 

Горячепрессованный

 

поликри­

сталлический

образец [131]

Образец

 

обожжен;

 

плотность

2210 кг/м3

[132]

 

 

 

 

Рис. 3-17. Зависимость логарифма удельной электропроводности окиси бериллия от температуры

Р и с . 3-18. Зависимость электропроводности окиси бериллия от предвари­ тельной обработки образ­ цов.

Г8-Ю'

О

2500

5000

 

 

E.S/M

Таблица 3-24

Характеристика образцов к рис. 3-17

Обозн чение

Т е м п е р а ­

т у р н ы й

и н т е р в а л ,

 

°С

440—960

О 500—1200

П р и м е ч а н и е

Образец спекал­ ся при температуре, составляющей 46% температуры плав­ ления [85]; плот­ ность 65—75% тео­ ретической

Чистый окисел [133]

ю'

•ч

1000

1200

 

•т

т

т°к

 

 

 

 

Г 10

 

W

 

О

 

 

/ г

 

 

 

 

/

 

 

10

 

 

 

 

10ООО

 

 

t,°c

800

 

1000

Рис. 3-19. Зависимость удель­ ной электропроводности окиси бериллия от напряженности поля [85].

7500

Таблица 3-25

Характеристика образцов к рис. 3-18

 

Т е м п е ­

 

 

 

 

р а т у р н ы й

П р и м е ч а н и е

 

и н т е р в а л ,

о !

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

660—1060 |

Образец

длительное

 

время

выдерживался

 

при комнатной темпе­

 

ратуре [128]

О | 660—1060 |

Образец

предвари­

 

тельно

выдерживался

 

в

течение

продолжи­

 

тельного

времени при

 

1000° С

[128]

 

і

 

 

 

3-8. Оптические свойства

Кристаллы окиси бериллия бесцветны, поликристаллическая масса имеет белый цвет [85, 108]. Окись бериллия оптически положительна и имеет коэффициент пре­ ломления п0 = 1,719, пе= 1,733, причем величина коэффициента преломления за­ висит от температуры обжига [17, 85, 108]. Фотоэлектрический порог 3745 А [108]. Работа фотоэлектрического выхода 3,30 at? [108].

Спектральная

лучеиспускательная способность для X = 0,65 при температуре

900—1600° С равна

0,22 [ 1 ] .

Данные по излучательной способности ВеО в зависимости от температуры и длины волны приведены в табл. 3-26, 3-27 и на рис. 3-20, 3-21.

 

Яркостная температура, монохроматическая и интегральная

 

 

 

 

лучеиспускательная

способность трех типов

 

 

 

 

 

промышленной окиси бериллия [108]

 

 

 

 

 

Л у ч е и с п у с к а т е л ь н а я

 

Л у ч е и с п у с к а т е л ь н а я

 

 

Я р к о с т ­

с п о с о б н о с т ь

 

с п о с о б н о с т ь

 

 

 

 

 

Я р к о с т ­

 

 

 

Т е м п е ­

н а я

 

 

 

 

 

т е м п е ­

моно ­

и н т е ­

н а я

м о н о ­

и н т е ­

и н т е ­

р а т у р а

р а т у р а

х р о м а ­

т е м п е ­

х р о м а ­

г р а л ь н а я

г р а л ь н а я

г р а л ь н а я

 

т и ч е с к а я

р а т у р а

т и ч е с к а я

 

 

Е 0,665

8

 

Е 0,665

е

є

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тип 1

 

 

т и п ы 2 и 3

т и п 2

тип

3

1200

1160,4

0,542

0,665

1104,6

0,202

0,331

0,336

1300

1253,7

0,543

0,706

1187,9

0,209

0,383

0,361

1400

1347,0

0,546

0,746

1271,0

0,210

0,405

0,392

1500

1440,4

0,552

0,785

1354,2

0,213

0,425

0,420

1600

1533,8

0,559

0,819

1437,1

0,217

0,447

0,439

1700

1627,3

0,568

0,843

1519,8

0,222

0,474

0,453

1800

1720,9

0,577

0,867

1602,4

0,228

0,499

0,463

1900

1814,7

0,587

0,894

1684,9

0,235

0,513

0,470

2000

1908,5

0,931

1767,2

0,517

0,474

2100

1849,6

0,514

0,475

2150

1890,7

0,509

0,475

П р и м е ч а н и е . О к и с ь

т и п а 1 — г о р я ч е п р е с с о в а н н а я , о б о г а щ е н н а я п р и в ы с о к о й

т е м п е р а т у р е ,

о д н о р о д н о т е м н а я ;

плотность 2850 ке/м3;

о к и с ь т и п а 2 г о р я ч е п р е с с о в а н н а я ,

о д н о р о д н о б е л а я , с о д е р ж а щ а я с л у ч а й н ы е серые ил и черные в к р а п л е н и я ;

плотность 2844

кг/м3;

п р и с у т с т в у ю т примеси

(очевидно,

у г л е р о д ) . О к и с ь типа

3, то ж е , что о к и с ь т и п а 2, но п о в т о р н о

п р о к а л е н н а я

на в о з д у х е , о д н о р о д н о б е л а я ;

плотность

2778 к г / л 3 .

 

 

 

Характеристика образцов к рис. 3-20

О б о з н а ч е н и е

Т е м п е р а т у р н ы й

П р и м е ч а н и е

и н т е р в а л ,

°С

 

 

О927- -1880 Интегральная нормальная излучательная способ­

ность. Образец (тип 3 ВеО белая) изготовлен горя­ чим прессованием порошка, прокаливанием, поли­ рованием и нагреванием до 1300° С в воздухе [135]; плотность 2770 кг/м3

927--1627 Спектральная нормальная излучательная способ­

ность. Длина волны 0,665 м- Образец (тип 3 ВеО белая) получен горячим прессованием порошка,

прокаливанием,

полировкой и нагреванием до

1300° С в воздухе

[135]

О927--1627 Спектральная нормальная излучательная способ­

ность. Длина волны 0,665 м- Образец (тип 1 ВеО черная) получен горячим прессованием в графитной форме, нагреванием до 1300° С в воздухе [135]; плотность 2850 кг/м3

д927--1727 Интегральная нормальная излучательная способ­

ность. Образец (тип 1 ВеО черная) получен горя­ чим прессованием в графитной форме, нагреванием до 1300° С в воздухе [135]

Я927--1880 То же, но образец типа 2 ВеО белая; плотность

 

 

2835 кг/м3

 

 

Q

927--1627

Спектральная

нормальная излучательная

способ­

 

ность. Образцы

зачернены непосредственно

из фор­

 

 

мы [30]

А1627 То же, но образцы побелены при прокаливании

в

воздухе [30]

 

 

 

927--1727

Интегральная

нормальная

излучательная

способ­

 

ность. Образцы

зачернены [30]

 

 

927--1850

Интегральная

нормальная

излучательная

способ­

 

ность, но образцы побелены

[30]

 

270 -580 Интегральная нормальная излучательная способ­

ность. Измерено в воздухе [30]

100

£,%

90

-.

80

 

 

 

70

 

 

 

60

Рис. 3-21. Зависимость сте­

50

пени

черноты

огнеупора из

W

окиси

бериллия от длины

 

волны

[137]

30

 

 

 

 

20

10

0

0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,Ц 1,6 1,8 2,0 2,2 2fi 2,6 2,8,

3-9. Взаимодействие с другими веществами

Характер химического соединения — основной [15]. Окись бериллия химически инертна при более высоких температурах, чем другие окислы (причем имеет особенно большое сопротивление восстановлению), но благодаря токсичности и высокой стои­ мости мало применима в качестве огнеупора[11, 138]. Огнеупорность 2400° С [15].

Температура заметной летучести (в вакууме 0,35-10~5

мм рт. ст.) 2100° С[11 ]. Тер­

мическая

стойкость — отличная [11].

 

 

Химическая стойкость окиси бериллия в различной среде оценивается следую­

щим образом [ И ] : восстановительная

атмосфера — отличная стойкость, углерод —

отличная,

кислые шлаки — хорошая,

основные

шлаки — удовлетворительная,

металлы — хорошая.

Данные о взаимодействии окиси бериллия с некоторыми другими веществами приведены в табл. 3-28.

Таблица 3-28

Стойкость ВеО (плотной или спеченной)

всреде различных жидких металлов [98]

Ме т а л л ы

Т е м п е р а ­

 

 

 

 

т у р а , °С

 

A l

G a

Pb

L i

Hg

300

X

X

X

 

 

 

X

 

X

600

X

X

X

 

 

 

X

 

X

800

X

X

X

 

 

 

 

 

X

1000

 

 

 

 

 

 

 

 

X

П р и м е ч а н и е . X

— х о р о ш а я

стойкость .

 

 

 

 

 

Температура начала реакций ВеО (0,1—0,5 мкм) с различными материалами в ва­

кууме может быть рекомендована следующая [11]:

 

 

 

 

Материал . . .

С

W

Мо

T h 0 2

Z r 0 2

 

MgO

Температура,

°С

2300

2000

1900

2100

1900

 

1800

Степень

взаимодействия между

окисью

бериллия и

некоторыми

материалами

в инертной атмосфере при 1800° С можно выразить так:

 

 

 

 

Металл

 

 

Mo

N i

Nb

Ті

Zr

Be

Si

Степень взаимодействия

 

А

А

БВГ

БВ'

Б

AB

БВ

Здесь A —< отсутствие физического изменения

на границе металл—керамика;

Б — разъедание по границам зерен

и превращение

оксидной

фазы; В — незначи­

тельное корродирование окисла; В'— значительное корродирование окисла; Г —

образование новой фазы

на границе металл—керамика.

 

 

 

 

Температура ликвидуса для комбинаций ВеО с различными окислами принимает

значения [14]:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Окисел

.

А1 2 0

3 ВеО

CaO

СеОа

Mg

Si0 2

T h 0 2

T i 0 2

Z r 0 2

.Температура,. °С

• . ,

• 1900

2530

}459

1950

1800

1670

2150

1700

2000