Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кржижановский Р.Е. Теплофизические свойства неметаллических материалов (окислы) справ. кн

.pdf
Скачиваний:
56
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.86 Mб
Скачать

Рис. 28-22. Зависимость коэффициента теплопроводности Z r 0 2 от температуры (о) и пористости (б)

Об о з н а ­

че н и е

Д

*

О

о

о

N5

Х и м и ч е с к и й с о с т а в

-

С т а б и л и з и р о в а н н ы й

обра ­

з е ц :

94 — 95% Z r 0 2 ;

4 — 5%

СаО; 0,14—0,75% S i 0 2

: 0,2 —

0,7%

F e 2 O s ; 0 , 2 2 - 1 , 0 % Т і 0 2

То

ж е

 

То

ж е

 

С т а б и л и з и р о в а н н ы й

обра ­

зец:

98% Z r O j + C a O

 

С т а б и л и з и р о в а н н ы й

обра ­

зец:

98% Z r O j + C a O

 

П л о т н о с т ь , к г / Л 3

П о р и с т о с т ь , %

5210—5340

 

7,76 — 10,0

-

 

28

 

 

-

 

51

-

 

68

3990

28

(общая)

26

( к а ж у щ а я с я )

2790

50

(общая)

44

( к а ж у щ а я с я )

Те м п е р а ­

ту р н ы й

ин т е р в а л °С

100 — 1300

650 — 1100

650 — 1100

6 5 0 - 1 100

4 0 0 - 1 0 5 0

370 — 1050

П р и м е ч а н и е

О б р а з е ц о т л и в а л с я из с у с п е н з и и т о н к о з е р н и с т о ­ го материала

-

-

-

О б р а з е ц

приготовлен

из

зерен

14

м е ш . ; о б о ж ж е н

при

1762° С

 

О б р а з е ц

приготовлен

из

зерен

14

м е ш . ; о б о ж ж е н

при

1762° С

 

И с т о ч н и к

[62]

[220]

[220]

[220]

[66]

[66]

О б о з н а ­

Х и м и ч е с к и й с о с т а в

П л о т н о с т ь ,

кг/м3

ч е н и е

С т а б и л и з и р о в а н н а я Z r 0 2

С т а б и л и з и р о в а н н а я Z r 0 2

С т а б и л и з и р о в а н н а я Z r 0 2

 

-

шшш

-

 

о- -

-

 

-

*

-

5340 ( о б щ а я )

5210

-

-

-

5220—5350

6100

1620

(объемная)

2530

(объемная)

 

 

Т е м п е р а ­

П о р и с т о с т ь , %

т у р н ы й

и н т е р в а л

 

 

°С

2,37

(общая)

120 — 900

4,74

(общая)

1 8 0 - 9 2 0

-71—1005

40

600 — 1700

16

600 — 1500

12,3 — 14,4

100 — 1400

0

100 — 1400

-200 — 1300

-300 — 1200

П р и м е ч а н и е

-

-

-

-

-

По л и к р и с т а л л

По л и к р и с т а л л

З е р н о

2 т - 5

мм

З е р н о

<0, 2

мм

Источник

[30]

[30]

[30]

[78]

[78]

[57]

[57]

[194]

[194]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

28-29

 

 

Коэффициент

теплопроводности засыпок из двуокиси

циркония

 

 

 

Н о м е р

Т е п л о п р о в о д н о с т ь при т е м п е р а т у р е ,

°С

 

 

Х а р а к т е р и с т и к а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о б р а з ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з а с ы п к и ,

источник

 

ца

 

100

200

 

300

400

500

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

0,28

 

(0,32)

0,35

(0,38)

 

П е н о л е г к о в е с н ы е

зерна

1

 

 

0,2

мм;

с в о б о д н а я

засыпка;

 

 

0,24

 

(0,27)

0,30

(0,32)

объемная

[76]

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

2530

кг/м3

 

 

 

 

 

-

0,29

 

(0,33)

0,38

(0,42)

 

Пенолегковесные

зерна

2

 

 

<

0,2

мм;

засыпка

 

с у п л о т ­

 

0,25

 

(0,29)

0,33

(0,36)

нением;

о б ъ е м н3 а я

 

плот­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ность

2930 кг/м

[76]

 

 

 

-

0,30

 

(0,33)

0,36

(0,40)

 

П е н о л е г к о в е с н ы е

зерна

3

 

 

1—02

мм;

с в о б о д н а я

за ­

 

0,26

 

(0,28)

0,31

(0,34)

сыпка;

о3б ъ е м н а я

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2300

кг/м

[76]

 

 

 

 

 

-

0,29

 

(0,34)

0,38

(0,44)

 

 

П е н о л е г к о в е с н ы е з е р н а

4

 

 

2—5 мм;

с в о б о д н а я

 

з а с ы п к а ;

 

 

 

(0,29)

0,33

 

 

 

0,25

 

(0,38)

о б ъ е м н а я

 

 

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1620

кг/м3

 

[76]

 

 

 

 

 

0,205

0,220

0,245

0,285

0,340

 

П е н о л е г к о в е с н ы е

зерна

5

 

2—5

мм;

засыпка

 

с у п л о т ­

 

0,240

0,270

 

0,300

0,330

0,360

нением; о б ъ е м н а я

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2600

кг/м3

[76]

 

 

 

 

 

0,280

0,310

 

0,335

0,360

0,390

 

Зерна

 

плотные

0,05 —

6

 

 

0,9

мм;

 

засыпка

с у п л о т ­

 

 

 

 

 

 

 

нением; о б ъ е м н а я

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2850

кг/м3

[82]

 

 

 

Н о м е р

 

Т е п л о п р о в о д н о с т ь при т е м п е р а т у р е ,

°С

 

 

 

Х а р а к т е р и с т и к а

 

о б р а з ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з а с ы п к и ,

источник

ца

 

600

700

 

800

900

1000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,41

(0,45)

0,48

(0,52)

0,55

 

П е н о л е г к о в е с н ы е

 

зерна

1

 

0,2

мм;

с в о б о д н а я

 

засыпка;

 

0,35

(0,38)

0,41

(0,44)

0,47

о б ъ е м н а я

 

 

плотность

 

 

[76]

 

 

 

 

 

 

 

 

2530

кг/м3

 

 

 

 

 

0,46

(0,51)

0,56

(0,60)

0,65

 

П е н о л е г к о в е с н ы е

 

зерна

2

 

<

0,2

мм;

засыпка

с у п л о т ­

 

0,40

(0,44)

0,48

(0,52)

0,56

нением;

 

о б ъ е м н а я

плот­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ность

2930

кг/м3

 

[76]

 

 

0,43

(0,46)

0,50

(0,54)

0,57

 

П е н о л е г к о в е с н ы е

 

зерна

3

 

1—02

мм;

с в о б о д н а я

за ­

 

0,37

(0,40)

0,43

(0,46)

0,49

сыпка;

о б ъ е м н а я

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2300

кг/м3

[76]

 

 

 

 

 

0,51

(0,56)

0,70

(0,79)

0,94

 

 

П е н о л е г к о в е с н ы е з е р н а

4

 

2—5

 

мм;

с в о б о д н а я

з а ­

 

0,44

(0,48)

0,60

(0,68)

0,81

сыпка; о б ъ е м н а я

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1620

кг/м3

 

[76]

 

 

 

 

 

0,415

0,410

0,615

0,840

 

 

П е н о л е г к о в е с н ы е

 

зерна

5

 

 

2 — 5

мм;

з а с ы п к а

 

с у п л о т ­

 

0,395

0,425

0,455

0,485

0,515

нением; о б ъ е м н а я

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2600

кг/м3

[76]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

З е р н а плотные

 

0,05 —

6

 

0,415

0,445

0,470

0,500

0,525

0,9

мм;

 

з а с ы п к а

 

с у п л о т ­

 

 

 

 

 

 

 

нением; о б ъ е м н а я

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

2850

кг/м3

[82]

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е .

В

д р о б н ы х

о б о з н а ч е н и я х

числитель

в

втЦм-

град);

 

з н а м е н а ­

тель

— в ккалЦм-

град).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18

 

К р ж и ж а н о в с к и й

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

273

28-7. Электрические свойства

Двуокись циркония •— изолятор, имеющий при'температуре 25° С удельное элек­ тросопротивление 106—107 ом-м [218].

При температуре 2000° С удельное электросопротивление становится менее 10"2 ом-м, т. е. двуокись циркония становится проводником.

Зависимость электропроводности и электросопротивления двуокиси циркония от температуры приводится в табл. 28-30—28-33 и на рис. 28-23—28-25.

Диэлектрическая проницаемость двуокиси циркония 12,5 [32]. Магнитная восприимчивость равна 8,7- Ю - 6 кг'1 [11 ] .

Рис. 28-23. Зависимость электросопротивления двуокиси циркония с различными добавками СаО и S i 0 2 от температуры

О б о ­

 

 

 

 

 

П л о т ­

Т е м п е р а ­

Химический

с о с т а в

т у р н ы й

з н а ч е ­

ность

и н т е р в а л

ние

 

 

 

 

 

кг/м3

°С

О

97,61%

Zr0 2 ;

2%

5800

850—1350

 

СаО;

0,20%

Si0 2

 

 

 

95,62%

Z r 0 2 ;

4%

5800

880—1390

 

СаО;

0,19%

Si0 2

 

 

 

Д

93,6%

Zr0 2 ;

6%

5800

650—1390

 

СаО;

0,19%

Si0 2

 

 

 

0

91,63%

Zr0 2 ;

8%

5800

635—1390

 

СаО;

0,18%

Si0 2

 

5800

650—1350

в

89,64% Zr0 2 ; 10%

СаО;

0,18%

Si0 2

 

 

 

 

 

330—690

 

 

 

 

гд

99,60%

Zr0 2 ;

 

910—1360

 

0,20%

Si02 ;

следы

 

 

 

A12 03 ;

Fe2 03 ;

T102

 

 

94—95% Zr0 2 ;

 

680—1940

 

4—5%

CaO;

0,22—

 

 

 

1,0%

T i 0 2 ;

0,14—

 

 

 

0,75%

Si0 2 ;

0,2—

 

 

 

0,7%

FesA,

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е

И с ­

точ ­

 

 

 

 

 

ник

Изготовлено

из

[75]

ZrOa с 0,20%

Si0 2 и

 

следами

Fe^Ogj

Т і 0 2 ;

 

А12 03 ;

о

нагрева­

 

ние; о охлаждение

 

То же, •

— нагре­

[75]

вание;

р

охла­

 

ждение

 

 

 

 

 

То же,

но

 

взяты

[75]

усредненные

данные

 

по нагреванию

и

 

охлаждению

 

 

 

То же

 

 

 

[75]

»

 

 

 

 

[75]

 

 

 

 

 

[128]

гд —

нагревание;

[128]

Д — охлаждение

[75]

Образец из порош­

[220]

ка Т Z r 0 2

250

 

меш.

 

обжигался

2

ч при

 

1600°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

28-31

 

 

Удельное электросопротивление двуокиси

циркония

 

 

Э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е

при т е м п е р а т у р е ,

°С

 

П р и м е ­

И с т о ч ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

385

700

1000

1200-

1300

1700

2000

2050

2200

чание

ник

 

 

23

0,77

0,094

0,016

0,0059

0,0037

Стаби­

[219]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лизиро­

 

 

 

103

 

 

0,06—

 

 

 

ванная

да

 

 

 

 

 

 

1.6Х

2,2Х

 

3,6

 

0,07

Ї Л О " 2

10"3

 

^Чистая

щ

 

 

 

 

 

 

 

 

[15]

Х10*

X 1 0 V

 

 

 

 

 

10" а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Электрические свойства образцов из Zr02 ,

Таблица

28-32

 

 

 

[164]

 

 

обожженных при

1720° С, в зависимости от

примесей

 

 

П о р и с т о с т ь

Т а н г е н с

Состав о б р а з ц о в

о т к р ы т а я

у г л а п о т е р ь

 

%

tg б -10*

Д и э л е к т р и ­ ч е с к а я п р о ­ н и ц а е м о с т ь

Z r 0 2

90%;

CaO

10%

0,1

122,5

17,0

-J

ZrOa 85%; Ce02

15%

0,6

21,0

24,0

ц

Z r 0 2

75%;

Ce02

25%

0,0

7,2

40,0

Ц

Z r 0 2

85%;

Y 2

0 3

15%

6,7

42,4

20,6

і

Z r 0 2

75%;

Y 2

0 3

25%

11,0

36,0

21,2

Z r 0 2

83%;

L a 2 0 3

17%

5,0

69,4

24,4

 

Z r 0 2

75%;

L a 2 0 3

25%

2,3

96,0

29,0

J

18*

275

ю

с

800

1000

1200

1400

1600

Т°К

10

I" 1 І

і 1 1

І ' І

I 1 І

І 1 I

M l

10"

 

 

 

 

 

 

іп'П

I M

1 1

I I

1 1

600

800

1000 1200

1000

t,°C

Рис. 28-24. Зависимость электросопротивления двуокиси циркония с различными добавками MgO и S i 0 2 от, температуры

а)

1000800 600

400

300 о

б) 1000 800700600500 400

 

 

 

 

 

 

т,6с

 

 

ч

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

\

 

 

 

 

to"

 

 

 

 

 

-4

 

 

 

 

 

'5

 

 

 

 

 

1,0

1,5

 

 

 

 

1000

 

 

 

 

Т°7Г

 

 

Рис. 28-25. Зависимость

элек­

 

тропроводности

двуокиси

цир­

 

кония от температуры в

интер­

 

вале 500—1000° С с различными

 

 

добавками СаО:

 

 

 

а—^чистая

Z 0 2

[241 ] ;

 

 

 

б—с

различными добавками СаО

П л о т н о с т ь 5800 кг/м3

[75]

Х и м и ч е с к и й состав

о б р а з ц о в : О — 90

мол . % Z r O s .

10 мол . % СаО ;

 

 

• — 85 мол . % Z r 0 2 >

15 мол . % СаО; а

— 60 мол . %

Z r 0 2 , 40 мол . %

 

 

 

СаО 1177]

 

О б о з н а ­

 

 

 

 

 

Т е м п е р а ­

 

 

 

 

 

Х и м и ч е с к и й с о с т а в

т у р н ы й

 

П р и м е ч а н и е

 

ч е н и е

 

и н т е р в а л

 

 

 

 

 

 

 

 

°С

 

 

 

 

 

97,61%

Zr0 2 ;

2%

MgO;

600—1400

Изготовлено из

Zr0 2 , со­

 

0,20%

Si0 2

 

 

держащего 99,8%

Zr0 2 ;

 

 

 

 

 

 

0,20%

Si0 2

и следы A12 03 ;

 

 

 

 

 

 

Fe2 03 ;

T i 0 2 ;

о —

нагрева­

95,62%

Zr0 2 ;

4%

MgO;

ние, Q — охлаждение

727—1400

To же; • — нагревание,

0,19%

Si0 2

 

 

ф

— охлаждение

 

Л

93,62%

Zr0 2 ;

6%

MgO;

640—1400

То

же І но

взяты

данные,

 

0,19%

Si0 2

 

 

усредненные

по нагреванию

 

 

 

 

 

 

и

охлаждению

 

 

91,36%

Zr0 2 ;

8%

MgO;

640—1390

То

же

 

 

 

0,18%

Si0 2

 

 

 

 

 

 

 

 

89,64%

Zr0 2 ;

10%

MgO;

660—1410

 

 

 

 

 

0,18%

Si0 2

 

 

 

 

 

 

 

28-8. Оптические свойства

Двуокись циркония — белого цвета. Показатель преломления для

моноклинной

решетки а =

2,13; р = 2,19;

 

у =

2,20

[280].

 

 

 

 

 

 

 

 

Зависимость излучательной способности стабилизированной двуокиси циркония

от температуры

определена

в

[219]:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура, °С

 

 

500

700

900

 

1100

 

1200

1300

 

1400

 

Излучательная

способ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ность

 

 

 

0,64

0,40

0,32

 

0,30

 

0,29

0,26

 

0,22

Зависимость степени черноты двуокиси циркония от температуры, длины волны

и состава образцов приведена

в табл. 28-34, на рис. 28-26 и 28-27.

 

 

 

0

100

300

500

 

700

900

1100

1300

1500

1700

1900

 

2100

 

 

1 —

 

- Г" 1

 

1 1— " Г -

1 1

1

1

 

- т -

._т_.. -1— 7 •г

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

90

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

80

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

70

 

 

 

 

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^

60

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*

50

 

 

 

l i b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л-

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

щ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

30

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-200

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

Рис. 28-26. Зависимость степени черноты Z 0 2 от температуры

О б о ­

 

 

Т е м п е р а ­

Химический с о с т а в

т у р н ы й

з н а ч е ­

и н т е р в а л

ние

 

 

°С

О

Z r 0 2 , стабилизиро­

870-1600

 

ванная MgO

 

Z r 0 2 , стабилизиро­

850-1570

ванная СаО

 

 

 

А

То же

 

—220-f-1600

0

Z r 0 2

стабилизиро­

—220+- 1650

ванная

 

 

Двуокись циркония

1000ч-1830

 

 

 

«Чистая»

двуокись

4004-800

циркония

 

 

Z r 0 2

стабилизиро­

500ч-1400

ванная

50

П р и м е ч а н и е

Нормальная, спек­ тральная, излучатель­ ная способность длина волны 0,665 Мкм

То же

Интегральная нор­ мальная излучательная способность; образец испытывался в воздухе

То же

Интегральная нор­ мальная излучательная способность

То же

Полная лучеиспуска­ тельная способность

Ис т о ч ­ ник

[96]

[96]

[96]

[30]

[30]

[ П ]

 

 

А

о

А

 

 

 

Л 0,1 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,0 1,6

1,8

2,0

2,2 2fi 2,6 2,8 З.Омкм,

Рис. 28-27. Зависимость степени

черноты двуокиси

циркония

от длины волны при комнатной

температуре

[96]

О — Z r O j , с т а б и л и з и р о в а н н а я СаО; Q — Z r 0 2 ,

с т а б и л и з и р о в а н н а я MgO

28-9. Взаимодействие с другими

веществами

Характер химического соединения — кислотный.

 

Устойчива в окислительных и умеренно-восстановительных

атмосферах, в кон­

тактах со многими металлами и окислами.

кислот (кроме H 2 F 2 ) , в щелочах, солях

Не растворима в воде, водных растворах

и органических растворителях. Весьма устойчива при соприкосновении с молибде­ ном и к действию кислых и нейтральных материалов при высоких температурах.

Энергично взаимодействует с титаном и мартеновскими шлаками. Разъедается основными окислами. В контакте с углеродом в вакууме при 2200° С или в атмосфере

водорода

и азота при высоких

температурах разлагается с образованием карбида,

гидрида

и

натрия.

 

 

 

Растворима в плавиковой

кислоте, концентрированной HaS04 , расплавленных

стеклах

и буре.

 

 

 

 

Является одним из наиболее применимых в промышленности простых тугоплав­

ких окислов (в стабилизированном

виде) [11, 15].

Огнеупорность двуокиси циркония 2500° С [11, 15]. Термостойкость удовлетво­

рительная

[11, 14]. Максимальная рабочая температура 2200° С [14].

В табл. 28-35 приведены данные о взаимодействии двуокиси циркония с неко­

торыми

веществами.

 

 

Таблица 28-35

 

 

 

 

 

 

 

Характер и температура

взаимодействия спеченной с металлами

 

 

 

 

 

 

и окислами [17]

М а т е р и а л

Т е м п е р а т у р а ,

 

Х а р а к т е р в з а и м о д е й с т в и я

 

°С

 

 

 

 

 

 

 

Мо

1800

N1

1800

Nb

1400

Nb

1800

Ті

1400

Ті

1600

Ті

1800

Be

1400

Be

1600

Si

1400

Si

1600

Zr

1800

w

1600

Mo

2200

T h 0 2

2200

BeO

1900

Графит

1600

MgO

2000

A12 03

1900

MgO

1900

BeO

1900

Шпинель

1900

T h 0 2

1900

Атмосфера печи — гелий

Реакции нет

 

 

 

 

 

»

»

 

 

 

 

Слабая

реакция

 

 

 

 

• Сильная

реакция

 

 

 

 

Реакции нет

 

 

 

 

Слабая

реакция

с образованием

 

Сильная

»

»

»

 

 

Реакции нет

 

 

 

 

Слабая

реакция с образованием ВеО

 

Реакции нет

 

 

 

 

Сильная

реакция

с образованием Si0 2

 

Реакции нет

 

 

 

 

В

вакууме

 

 

 

 

На

тигле желтый

налет

 

 

 

Легкое

прилипание.

Разложение Z r 0 2

при

2300° С

 

 

 

 

 

Легкое прилипание. Отсутствие жидкой фазы

при

2300° С

 

 

 

 

Незначительное

прилипание

вследствие

пла­

вления. Полное расплавление

при 2000° С

 

Восстановление Zr0 2 , образование карбида

 

Жидкая

фаза. Приваривание

 

В газовой печи Сильная реакция

1Очень слабая реакция Слабая реакция Очень слабая реакция

»» »

Химическая стойкость стабилизированной Zr02 в различной среде оценивается следующим образом [11 ]: восстановительная атмосфера — хорошая стойкость, угле­ род — удовлетворительная, кислые шлаки — хорошая, основные шлаки — плохая, металл — хорошая. \

Стойкость Zr02 в среде некоторых жидких металлов представлена в [98]: в среде Ga при температурах 300, 600, 800° С — хорЪшая;^ среде Hg — хорошая при 300° С; в среде А1 — хорошая при 600° С. \