
книги из ГПНТБ / Кржижановский Р.Е. Теплофизические свойства неметаллических материалов (окислы) справ. кн
.pdf800 |
WOO 1200 /МО 1600 1800 T,aK |
|
400 |
600 |
800 |
1000 г |
1200 |
1400 |
1600 |
t°C |
|
|||
|
Рис. |
26-5. Зависимость |
электросопротивления |
окиси |
хрома |
|
||||||
|
|
с различными добавками |
А 1 2 0 3 |
от температуры |
|
|
||||||
|
П л о х о |
спеченные образцы о б ж и г а л и с ь |
10 ч д о |
1500° С [89] |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
26-4 |
|
|
|
Характеристика |
образцов к рис. 26-5 |
|
|
||||||
О б о з н а ч е н и е |
|
Х и м и ч е с к и й состав |
|
Т е м п е р а т у р н ы й и н т е р в а л , |
||||||||
|
|
|
|
°С |
|
|||||||
О |
|
|
100% |
С г 2 0 3 |
|
|
|
|
|
600—1500 |
|
|
• |
|
|
98% |
Сг 2 0 3 ; |
2% А1 2 0 3 |
|
|
600—1480 |
|
|||
Л |
|
|
92% |
Сг 2 0 3 ; |
8% |
А1 2 0 3 |
|
|
540—1480 |
|
||
о |
|
|
84% |
Сг 2 0 3 ; |
16% |
А1 2 0 3 |
|
|
570—1500 |
|
||
• |
|
|
52% |
Сг 2 0 3 ; |
48% А1 2 0 3 |
|
|
570—1500 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
26-7. Оптические свойства |
|
|
|
|
||||
Цвет |
окиси |
хрома — зеленый |
[238]. |
Показатель |
преломления — 2,50 |
[238]. |
||||||
|
|
26-8. Взаимодействие с другими веществами |
|
|
||||||||
Легко |
восстанавливающийся |
окисел. |
Применяется |
в |
окислительных средах. |
Как огнеупор используется вместе с А 1 2 0 3 и MgO [11 ] .
|
РАЗДЕЛ |
ДВАДЦАТЬ |
СЕДЬМОЙ |
|
|
|
ОКИСЬ |
ЦИНКА (ZnO — цинкит) |
|
||
|
27-1. Общие |
сведения |
|
|
|
|
|
\ |
|
|
|
Молекулярная масса . . |
. |
|
81,3694 |
|
|
Температура |
плавления |
|
1975° С [11, 36]; 1800° С [13] |
||
» |
кипения |
|
1950° С |
(возгоняется) |
[11]; |
|
|
|
1800°С |
(возгоняется) |
[13] |
Твердость по шкале Мооса |
|
- |
4—4,5 [11] |
|
|
|
|
|
|
|
27-2. Кристаллическая структура |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
Энергия |
кристаллической |
решетки |
4 107 000 |
кдж/кмоль |
(981 ккал/моль) |
[11]. |
|||||||||||||||
Окись цинка кристаллизуется в гексагональной решетке типа |
вюрцита. Параметры |
|||||||||||||||||||||
решетки: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а= |
3,2531 А; |
с = |
5,2053 А [16]. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
27-3. |
Плотность |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
При 20° С теоретическая |
плотность окиси |
цинка 5660 кг/м3 |
[11 ] . |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
27-4. Тепловое расширение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Зависимость линейного расширения монокристалла окиси цинка от температуры |
|||||||||||||||||||||
приведена |
на рис. 27-1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
300 |
500 |
700 900 |
1100 |
1300 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ио |
|
|
|
|
|
т |
|
%°iy |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,8 |
|
|
|
|
|
|
|
-і |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
"5s |
0,6 |
|
|
|
|
|
|
|
||
Рис. |
27-1. Зависимость |
относительного |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
удлинения |
окиси |
цинка |
от |
температуры |
|
|
|
0А |
|
|
|
|
|
г |
|
|
||||||
|
/ |
— по оси |
а; 2 |
— п о оси с |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
0,2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t°c |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
200 |
400 |
600 |
800 |
1000 |
|||
|
|
|
|
|
|
27-5. Термодинамические свойства |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
При |
температуре |
|
25° С |
удельная |
молярная |
теплоемкость |
окиси |
|
цинка |
||||||||||||
40,3 |
кдж/(кмоль-град) |
[9,62 кал/(моль-град)] |
|
|
[11]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Ниже приводится зависимость теплоемкости окиси цинка от температуры. |
|||||||||||||||||||||
|
Значения удельной молярной теплоемкости окиси цинка (ZnO) [36] для ряда |
|||||||||||||||||||||
температур, рассчитанные по формуле Ср |
= |
11,71 + 1,22-10~3 Т + |
2,18-105 7""2 , |
|||||||||||||||||||
кал/(моль-град), |
приведены |
ниже: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Температура, °К . . . . |
298 |
400 |
600 |
|
800 |
|
100 |
1200 |
|
1400 |
|
1600 |
1800 |
|||||||||
Теплоемкость: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
кдж/(кмоль-град) |
|
|
40,3 |
45,39 |
49,57 |
51,67 |
53,22 |
54,51 |
55,73 |
56,27 |
56,86 |
||||||||||
|
кал/(моль-град) |
|
|
9,62 |
10,84 |
11,84 |
12,34 |
12,71 |
13,02 |
|
13,31 13,44 |
13,58 |
||||||||||
|
При низких температурах |
[43] теплоемкость окиси цинка принимает |
следующие |
|||||||||||||||||||
значения: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Температура, |
°К |
|
|
|
|
10 |
|
25 |
|
50 |
100 |
|
150 |
|
200 |
|
298,1 |
|||||
Теплоемкость: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
кдж/(кмоль-град) |
|
|
|
|
(0,084) |
(1,51) |
7,79 |
17,8 |
|
25,9 |
|
32,3 |
40,3 |
||||||||
|
кал/(моль-град) |
|
|
|
|
(0,02) |
(0,36) |
(1,86) |
4,24 |
|
6,18 |
|
7,72 |
9,62 |
||||||||
|
Ниже приведены значения некоторых термодинамических функций окиси цинка |
|||||||||||||||||||||
при |
комнатной температуре: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Л # 2 9 8 |
|
|
|
|
—348 200 кдж/кмоль |
(—83 170 кал/моль) |
[11] |
|
|
||||||||||||
|
AF2 98 |
|
|
|
|
—318 400 кдж/кмоль |
(—76 050 кал/моль) |
[11] |
|
|
||||||||||||
|
A S 2 9 8 |
|
|
|
43,65 кдж/(кмоль-град) |
|
[10,43 кал/(моль• |
град)] |
[16] |
Зависимость термодинамических свойств окиси цинка при различных темпера турах приводится в табл. 27-1.
|
|
Т е м п е р а |
|
|
С т р у к т у р а |
П л о т н о с т ь , |
т у р н ы й |
интер |
П р и м е ч а н и е |
кг/м3 |
в а л , |
°С |
О |
Желтая |
5290 |
45—108 |
Образец |
обжигался |
1 ч |
|
|
ZnO |
|
|
при 1310°С |
|
1 ч |
|
Д |
Серая |
5205 |
48—140 |
Образец |
обжигался |
||
• |
ZnO |
|
|
при 1400°С |
|
|
|
Поли |
3720 |
400—800 |
Образец |
изготовлялся |
|||
|
кристалл |
|
|
прокаливанием |
химически |
||
|
|
|
|
чистой ZnO при 900° С и от |
|||
|
|
|
|
ливался; |
пористость |
34% |
|
О |
То же |
5660 |
200—800 |
То же, |
но |
нулевая |
по |
|
|
(теоретиче |
|
ристость |
|
|
|
ская)
Таблица 27-3
Характеристика образцов к рис. 27-3
Х и м и ч е с к и й состав П р и м е ч а н и е
MgO : 4ZnO; 94,78% ZnO; |
5220 |
45—145 |
Обожжено |
в |
течение |
||||
5,22% |
MgO; гигроскопичность |
|
2 |
ч |
при 1374° С. Испы |
||||
0,029% |
|
|
|
5010 |
тано |
в вакууме |
|
||
MgO : 4ZnO; 88,98% ZnO; |
45—135 |
То же |
|
|
|||||
11,02% MgO; гигроскопичность |
|
|
|
|
|
|
|||
0,015% |
|
|
|
5000 |
|
Обожжено |
в |
течение |
|
3MgO : 7ZnO; 82,49% ZnO; |
45—135 |
||||||||
17,5% |
MgO; гигроскопичность |
|
2 |
ч |
при 1427° С. Испы |
||||
0,003% |
|
|
|
4850 |
тано |
в вакууме |
|
||
2MgO:3ZnO; |
75,17% |
ZnO; |
45—135 |
То же |
|
|
|||
24,83% |
MgO; гигроскопичность |
|
|
|
|
|
|
||
0,010% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MgO : ZnO; 66,87% ZnO; 4865 |
45—145 |
|
|
|
|
||||
33,13% |
MgO; гигроскопичность |
|
|
|
|
|
|
||
0,040% |
|
|
|
4645 |
|
|
|
|
|
3MgO:2ZnO; |
57,37% |
ZnO; |
18—135 |
|
|
|
|
||
42,63% |
MgO; гигроскопичность |
|
|
|
|
|
|
||
0,006% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
27-7. Электрические свойства |
|
|||
Окись цинка — полупроводник |
с электронной проводимостью, имеющей при |
||||
800° С удельное |
электрическое |
сопротивление 67 ом-м [11]; |
при 1350° С — |
||
5 - Ю " 2 ом-м [11]. |
|
|
|
температуры и |
|
Зависимость |
электропроводности |
и |
электросопротивления от |
||
структуры образца представлена |
на рис. 27-4, 27-5 и в табл. 27-4. |
|
|||
Диэлектрическая проницаемость при комнатной температуре 36,5 [11]. Магнит |
|||||
ная восприимчивость равна —39- 10"в |
кг'1 |
[11 ] . |
|
Обозначение |
Структура |
Температурный |
Примечание |
Источник |
интервал, °С |
О |
Спеченные |
343—905 |
Химически |
чистый |
обра |
[105] |
||||
|
поликри |
|
|
зец, прокаливался |
2 ч при |
|
||||
|
сталличе |
|
|
постоянной |
температуре |
|
||||
|
ские |
|
|
1400° С; |
испытывался |
при |
|
|||
• |
образцы |
|
|
давлении |
< 1 0 ~ 5 л ж р о т . ст. |
[97] |
||||
— |
200—838 |
Значения |
неустойчивые, |
|||||||
|
|
|
зависят |
от |
предыстории |
|
||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
образца |
|
|
|
|
|
|
27-8. |
Взаимодействие |
с другими веществами |
|
|
|
|
|||
ZnO — очень распространенный |
промышленный |
продукт. |
При |
температуре |
||||||
более 1700° С становится |
летучей. При высоких температурах легко восстанавли |
|||||||||
вается. Не растворима в воде, но растворяется в кислотах и основаниях, |
что ограни |
|||||||||
чивает |
ее применение. Применяется |
в окислительных |
средах. В качестве |
огнеупора |
||||||
не применяется, но входит с составной частью в стекла и глазури |
[11 ] . |
|
|
|
РАЗДЕЛ ДВАДЦАТЬ |
ВОСЬМОЙ |
|
ДВУОКИСЬ ЦИРКОНИЯ (Zr02 ) |
|
|
28-1. Общие сведения |
|
Молекулярная |
масса |
123,2188 |
Молекулярный |
объем |
21,69 -10~3 м3/кмоль [31] |
Температура плавления |
2677° С |
Данные разных авторов по температурам плавления двуокиси циркония приве дены в табл. 28-1.
Таблица 28-1
Температуры плавления двуокиси циркония по данным разных авторов
Температура |
|
|
|
Примечание |
Источник ] |
плавления, °С |
|
|
|
||
2677 |
Окисел |
высокой чистоты; плотность 5560 кг/м3 |
[11, 36] |
||
2700 |
|
|
|
— |
[15] |
2550 |
Спеченная |
ZrOa |
[27] |
||
|
|
|
|
— |
[14] |
2900 |
|
|
|
— |
[280] |
2700 |
|
|
|
— |
[218] |
2600 |
Z r 0 2 |
+ |
5% |
CaO (стабилизированная); плотность |
[12, 15] |
|
5350 |
кг/м3 |
|
|
|
Температура кипения двуокиси циркония 4300° С [11, 280]; 4297° С [36]. Твердость по шкале Мооса 6,5—8 [11 ] .