|
|
|
|
Характеристика |
образцов к рис. 25-3 (стр. 229) |
|
Таблица 25-9 |
|
|
|
|
|
|
|
О б о |
|
|
|
|
|
|
Т е м п е р а |
|
|
|
|
|
з н а ч е |
|
|
Х и м и ч е с к и й с о с т а в |
т у р н ы й , |
П р и м е ч а н и е |
И с т о ч н и к |
ние |
|
|
|
|
|
|
и н т е р в а л , °С |
|
|
|
|
О |
U 0 2 ; |
88,26% |
U |
|
27—1227 |
. |
|
|
1136] |
• |
1Ю |
3 |
; |
83,02% |
U |
|
27—627 |
— |
|
|
[136] |
Л |
99,3% |
U 0 2 ; |
|
0,7% UCy, —258-Н27 |
Порошок |
из хо |
[137] |
|
88,26% |
U . Следы |
других |
ме |
|
рошо |
кристалли |
|
|
таллических окислов |
|
|
зованных частиц |
|
О |
U 0 3 ; |
0,003% |
Н 2 0 |
—258+27 |
|
— |
|
|
[137] |
Средняя удельная теплоемкость закиси-окиси урана (U 3 0 8 ) |
в различных |
интерва |
лах низких температур представлена в [17]: |
|
|
|
|
|
|
|
Температура, °К |
|
|
85—195 |
196—250 |
276—314 |
|
|
Теплоемкость: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кдж/(кг-град) |
|
|
0,180 |
0,258 |
|
0,297 |
|
|
кал/(г-град) |
|
|
0,0429 |
0,0616 |
|
0,0710 |
|
Ниже приводятся значения некоторых термодинамических свойств окислов |
урана |
при комнатной температуре и температуре |
плавления. |
|
|
|
|
|
А Я 2 В 8 : |
|
|
|
|
—540 000 кдж/кмоль |
(—129 ккал/моль) |
[16] |
|
|
UO |
|
|
|
|
|
U 3 0 6 . . . . |
—3 575 400 кдж/кмоль |
(—853,6 ккал/моль) |
[16] |
|
|
U 0 2 |
. . . . |
—1 130500 кдж/кмоль |
(—270 ккал/моль) |
[11] |
|
|
U 3 0 8 . . . . |
—3 574 000 кдж/кмоль |
(—853,5 ккал/моль) |
[36] |
|
|
U 0 3 |
. . . . |
— 1 220 900 кдж/кмоль |
(—291,6 ккал/моль) |
[36] |
|
|
U 0 2 |
. . . . |
—1 076 000 кдж/кмоль |
(—257 ккал/моль) |
[11] |
|
|
AS2 S ) 8 : |
|
|
|
|
67 кджЦкмоль-град) |
[16 кал/{моль-град)] |
[16] |
|
|
UO |
|
|
|
|
|
U 3 0 5 |
. . . .276 кдж/(кмоль-град) |
[66 кал/(моль-град)] |
|
[16] |
|
|
U 0 2 |
. . . . |
77,9 кдж/(кмоль-град) |
|
[18,6 кал/(моль-град)] |
[1] |
|
U 3 O s |
. . . .276 кдж/(кмоль-град) |
[66 кал/(моль-град)] |
|
[36] |
|
|
U 0 3 |
. . . . |
98,69 кдж/(кмоль-град) |
|
[23,57 кал/(моль-град)] [36] |
|
А Я п л : |
|
|
|
|
59 000 кдж/кмоль |
(14 ккал/моль) |
[16] |
|
|
UO |
|
|
|
|
В табл. 25-10—25-12 приводится зависимость термодинамических свойств окис лов урана от температуры.
Таблица 25-10
Термодинамические свойства двуокиси урана (UQ2 ) [36]
о
S-."
298
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
|
|
П 298 |
S Т |
|
АН°Г |
|
|
|
|
AF°T |
|
|
|
*Ч |
.о |
|
О |
|
|
|
|
л |
|
|
|
|
|
о |
|
о |
|
|
О |
|
|
|
|
О |
і: |
=• |
|
|
|
3 |
|
|
кдж, |
|
кал, |
|
кдж, |
|
=1 |
|
|
|
|
|
кдж, |
а |
|
кал/ |
|
кдж, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1_680 |
78,00 |
18,63 |
— 1 085 |
000 |
—259 |
200 |
— 1 032 |
000 |
7 |
030 |
98,27 |
23,47 |
— 1 084 |
000 |
— 258 |
900 |
— 1 014 |
000 |
14 |
500 |
3 |
470 |
115,0 |
27,46 |
— 1 083 |
000 |
— 258 |
600 |
— 996 |
900 |
22 |
400 |
5 |
340 |
129,2 |
30,86 |
— 1 082 |
000 |
—258 |
300 |
— 980 |
200 |
30 |
500 |
7 |
280 |
141,7 |
33,85 |
— 1 080 |
000 |
— 258 |
000 |
— 963 |
400 |
38 |
700 |
9 250 |
152,7 |
36,48 |
— 1 079 |
000 |
— 257 |
800 |
— 946 |
700 |
47 |
100 |
11 |
250 |
162,7 |
38,86 |
— 1 078 |
000 |
—257 |
600 |
— 929 |
900 |
55 |
600 |
13 280 |
171,5 |
40,97 |
— 1 081 |
000 |
— 258 |
200 |
— 913 |
200 |
64 |
230 |
15 340 |
179,8 |
42,94 |
— 1 084 |
000 |
—259 |
000 |
896 |
000 |
72 |
940 |
17 420 |
187,4 |
44,75 |
— 1 083 |
000 |
— 258 |
700 |
— 879 |
300 |
81 |
690 |
19 510 |
194,4 |
46,42 |
— 1 083 |
000 |
—258 |
300 |
— 878 |
800 |
90 |
520 |
21 |
620 |
200,9 |
47,98 |
.— |
|
.— |
|
|
— |
|
99 |
440 |
23 |
750 |
207,0 |
49,45 |
— 1 092 |
000 |
—260 |
800 |
- 8 2 3 |
600 |
<=:
о
в
—246 550
—242 300
—238 100
—234 100
—230 100 —226 100
—222 100
—218 100 —214 000
—210 000
—209 900
—196 700
|
Термодинамические |
свойства окиси-закиси урана (U 3 0 8 ) [36] |
|
|
н т |
- |
Я 2^8 |
АН°Т |
|
AF°T |
|
Т, °С |
|
|
|
|
|
|
|
|
кдж/кмоль |
|
кал/моль |
кдж/кмоль |
кдж/моль |
кал/кмоль |
кал/кмоль |
298 |
|
|
|
—3 574 000 |
—853 500 |
—3 366 000 |
—804 000 |
400 |
24 540 |
|
5 860 |
—3 570 000 |
—852 600 |
—3 296 000 |
—787 200 |
500 |
49 870 |
|
11 910 |
—3 566 000 |
—851 700 |
—3 228 000 |
—770 900 |
600 |
76 750 |
|
18 330 |
—3 562 000 |
—850 700 |
—3 160 000 |
—754 800 |
700 |
104 100 |
|
24 860 |
—3 558 000 |
—849 900 |
—3 094 000 |
—738 900 |
800 |
132 900 |
31 750 |
—3 556 000 |
—849 200 |
—3 028 000 |
—723 100 |
900 |
160 700 |
38 380 |
—3 554 000 |
—848 800 |
—2 962 000 |
—707 400 |
1000 |
190 100 |
|
45 410 |
—3 560 000 |
—850 300 |
—2 895 000 |
—691 500 |
1100 |
218 400 |
|
52 150 |
—3 572 000 |
—853 000 |
—2 828 000 |
—675 500 |
1200 |
248 ООО |
59 240 |
—3 567 000 |
—852 000 |
—2 761 000 |
—659 400 |
1300 |
277 700 |
|
66 330 |
—3 563 000 |
—851 000 |
—2 694 000 |
—643 400 |
1400 |
307 500 |
|
73 450 |
—3 559 000 |
—850 000 |
—2 627 000 |
—627 500 |
1500 |
337 200 |
|
80 530 |
—3 596 000 |
—858 800 |
—2 558 000 |
—611 000 |
|
|
|
|
|
|
Таблица 25-12 |
|
Термодинамические свойства трехокиси урана (U0 3 ) [36] |
|
|
77298 |
S Т |
|
АН°Т |
AF°T |
|
мол |
|
•О |
мол |
|
мол |
|
|
ОЛЬ |
МОЛ |
ОЛЬ |
|
оП І
к,- |
|
|
|
|
Пі |
а |
|
П І |
|
|
|
|
Пі |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
298 |
|
— |
|
— |
98,7 |
23,57 |
— 1 221 |
000 |
—291 |
600 |
— 1 144 |
000 |
—273 200 |
400 |
8 750 |
2 |
090 |
123,9 |
29,59 |
- 1 |
210 |
000 |
—219 |
300 |
- 1 |
117 |
000 |
— 266 |
800 |
500 |
17 |
840 |
4 |
260 |
144,2 |
34,43 |
- 1 |
218 |
000 |
—290 950 |
— 1 092 |
000 |
—260 |
800 |
600 |
27 |
300 |
6 |
510 |
161,3 |
38,53 |
- 1 |
217 000 |
—290 |
650 |
- 1 |
067 |
000 |
— 254 |
800 |
700 |
36 |
900 |
8 |
820 |
176,2 |
42,09 |
- 1 |
216 |
000 |
—290 |
350 |
— 1 046 |
000 |
— 249 |
800 |
800 |
46 |
700 |
11 |
160 |
189,3 |
45,21 |
- 1 |
215 |
000 |
— 290 |
150 |
- 1 |
017 |
000 |
—242 |
900 |
900 |
56 |
690 |
13 |
540 |
201,0 |
48,01 |
— 1 214 000 |
—290 |
050 |
— 992 000 |
— 237 |
000 |
25-6. Теплопроводность
При температуре 100° С коэффициент теплопроводности двуокиси урана, имею щей нулевую пористость, 9,8впг/(м-град) [0,0234 кал/(см-сек-град) [57].
Зависимость теплопроводности окислов урана от температуры, структуры и обра ботки образцов приведена в табл. 25-13—25-15 и на рис. 25-4, 25-5.
200 WO BOO 800 WOO 1200
Рис. 25-4. Зависимость коэф фициента теплопроводности двуокиси урана с добавками ВеО (спеченный образец) от температуры [30 ]
|
|
|
Характеристика образцов к рис. 25-4 |
|
Таблица |
25-13 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Х и м и ч е с к и й |
состав |
|
П л о т н о с т ь |
|
|
Т е м п е р а т у р |
О б о з н а ч е н и я |
|
|
|
ный и н т е р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вал, |
°С |
|
О |
70,9% |
U 0 2 , 29,1% ВеО |
|
80,5% |
теоретической |
55—800 |
|
• |
|
То |
же |
|
|
79,5% |
|
» |
|
|
190—450 |
|
|
|
Теплопроводность двуокиси |
урана |
|
|
Таблица |
25-14 |
|
|
|
|
|
|
|
И с т о ч |
|
Т е п л о п р о в о д н о с т ь пр и т е м п е р а т у р е , °С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
П р и м е ч а н и е |
ник |
100 |
200 |
400 |
| |
600 |
800 |
1000 |
|
1200 |
|
1400 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[250] |
— |
5,3 |
4,60 |
|
3,4 |
2,9 |
2,1 |
|
1,7 |
|
1,3 |
Нулевая |
0,014 |
0,011 |
|
0,008 |
0,007 |
0,005 |
|
|
|
|
|
|
0,004 |
J |
0,003 |
пористость |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[57] |
(7,33) |
(5,94) |
4,31 |
|
3,31 |
2,76 |
2,55 |
|
|
|
|
Поли |
|
(0,0175) |
0,0142 |
0,0103 |
0,0079 |
0,0056 |
0,0061 |
|
|
|
кристалл, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
плотность |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8000 |
кг/м3, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
пористость |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
26,7% |
[57] |
(9,8) |
7,96 |
5,78 |
|
4,42 |
3,7 |
3,41 |
|
—• |
|
— |
Поли |
(0,0234) |
0,0190 |
0,0138 |
0,0106 |
0,0088 |
0,0082 |
|
кристалл, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
плотность |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 900 |
кг/м3, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нулевая |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
пористость |
П р и м е ч а н и е . В д р о б н ы х о б о з н а ч е н и я х числитель в втЦм-град), |
знаменатель |
в кал/(смсек- град). |
|
12,0•а) О 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400
10,0
|
ш |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8,0 |
• |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• |
і |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• J . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
р. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,015 § |
6,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
І < * л $ |
|
_к |
|
|
|
|
|
|
4,0 |
|
і |
•45 |
• |
и |
|
|
|
- |
|
0,0Я? -< |
|
ч |
1*1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
•і• |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,0 |
В |
* |
1 |
* |
Г |
5 |
г • 1 |
• 1 |
1 |
« |
0,005 |
|
j |
* 1 |
|
о |
|
|
|
0,0 |
я |
к |
* |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
1600 |
|
1800 |
ото |
200 |
200 400 600 800 1000 1200 /400 |
|
2000 2200 |
б)
3
2
1
о
4
3
2
і4
єЗ
-7
/
0
8 •k
7
6
5
4
3
2
1
0 - J
1400°С
о * — .
я—
1000°0
600°С
jr""""—-.
Рис. 25-5. Зависимость коэффици 200°C ента теплопроводности двуокиси урана от температуры, состава и структуры образцов (а) и пористо
сти (б)
О 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Теплопроводность трехокиси |
урана [17]: |
|
|
Температура, °С |
25—150 |
160—340 |
310—600 |
Теплопроводность: |
|
|
|
вт/{м-град) |
0,2805 |
0,264 |
0,255 |
кал! {см-сек-град) |
0,00067 |
0,00063 |
0,00061 |
25-7. Электрические свойства
*
Двуокись урана (UO2) — полупроводник со смешанной проводимостью, имеющий
при температуре |
20° С коэффициент электросопротивления |
3,8 |
-102 ом-м [11]; при |
500° С — 6 ом-м |
[11]. |
|
|
|
|
|
|
Удельная |
электропроводность U O 2 в зависимости от температуры |
определена |
в [17]: |
|
|
|
|
|
|
|
|
Температура, |
°С |
22 |
40 |
60 |
96 |
155 |
233 |
327 |
Удельная электропроводность, |
|
|
|
|
|
|
ом'1-м-1 |
|
0,93 |
1,40 |
2,05 |
3,72 |
7,30 |
12,60 |
23,50 |
Зависимость электросопротивления и электропроводности двуокиси урана от температуры, состава и изготовления образцов приведены в табл. 25-16 и на рис. 25-6 и 25-7.
Формула для расчета удельного электросопротивления |
|
|
U 0 2 : р = 1 8 0 4 е 1 8 6 7 / г , ом-см |
(Т в |
°К) [17]. |
|
Магнитная |
восприимчивость |
U O 2 равна 5 9 8 - Ю - 6 |
кг'1 |
[11]. |
|
Закись-окись урана |
(U 3 0 8 ) |
— полупроводник. Диэлектрическая |
проницаемость |
порошка U 3 0 8 , |
нагретого |
в течение 1 ч, а затем |
спрессованного при 10 000 ашм — |
41,77 [17]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
^ .700 |
^ МО Т°К |
|
|
|
|
|
!03\ |
|
|
Рис. 25-6. Зависимость удельного электросопротив ления (р, ом-м) двуокиси урана с добавкой двуокиси тория от температуры
|
|
|
|
|
|
Х и м и ч е с к и й |
состав: 50% U 0 2 , 50% |
T h C v |
О б р а з е ц сме |
ш и в а л с я из |
элементов с д о б а в к а м и |
0,01% |
п е р е х о д н ы х и |
р е д к о з е м е л ь н ы х |
металлов . О б р а з е ц |
спрессован и |
о б о ж |
ж е н в течение |
8 ч при 1750° С в |
атмосфере Н 2 |
І 2 6 5 ] |
|
|
Т е м п е р а |
|
Х и м и ч е с к и й состав |
П л о т н о с т ь , |
т у р н ы й |
П р и м е ч а н и е , и с т о ч н и к |
кг/м3 |
и н т е р в а л , |
|
|
°С |
|
U 0 2 ; смешано с переходными и ред
коземельными ме таллами
Ш2
U 0 2
UCy, < 0,0003% металлических при месей, /г-типа
То же
Три образца в диапазоне UO 2,032-^2,160 р-типа
Три образца в диапазоне UO 2,206—2,353 и-типа
и2 о3
30—145
Комнатная
1045
86% 15—170 теоретиче-
79-95% 30—490 теоретиче
ской
60% 20—420 теоретиче
ской
700—900
Образец опрессован, обожжен в течение 8 ч при 1750° С в Н 2 [30]
|
Порошки |
прессовались |
при 50 мн /м2, |
|
обжигались |
в |
высоком |
вакууме |
до |
установления |
|
постоянно |
го |
сопротивления |
[69] |
|
Образец |
|
спечен |
при |
1600—1800° С [95] |
|
|
|
Образец |
спрессован |
из |
порошка |
U 0 2 |
(без связ |
ки), спекался |
1 |
ч |
при |
2050° С [30] скорректиро вано по нулевой пористо сти
То же, но образец спе кался 1 ч при 1600° С [30]
Порошок U 0 2 окислял ся, прессовался (без связ ки), но не спекался, об жигался при 400° С, потом охлаждался [30]
То же
Под давлением 1 атм, в атмосфере 0 2 [95]
Трехокись урана U 0 3 . Электропроводность U 0 3 |
до 300° С весьма мала, |
но зна |
чительно увеличивается при 350—490° С, особенно после продолжительного |
нагрева |
ния [17]. Диэлектрическая проницаемость трехокиси урана 1,86—11,4 [17]. |
|
|
25-8. Оптические свойства |
|
|
|
Цвет: U O 2 — от бурого до черного [169]; U 3 O s — от оливково-зеленого до черно- |
зеленого и черного (в зависимости от метода получения) |
[169]; U 0 3 — оранжевый, |
красный или желтый |
[169]; и 0 4 - 2 Н г 0 — желтый |
[17]. Показатель |
преломления |
двуокиси урана 2,355 [17]. |
|
|
|
|
|
25-9. Взаимодействие с другими веществами |
|
|
Двуокись урана |
U O 2 легко превращается |
в U 3 O s , |
который при |
температуре |
выше 750° С снова разлагается с образованием |
низшего окисла. U O 2 трудно |
восста |
новима, не растворяется в воде, но растворяется в кислотах. Радиоактивна и разъ едает некоторые металлы. Используется в нейтральных и восстановительных средах. При соблюдении мер предосторожности можно из U O 2 изготовлять огнеупорные изде-