Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кржижановский Р.Е. Теплофизические свойства неметаллических материалов (окислы) справ. кн

.pdf
Скачиваний:
56
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.86 Mб
Скачать

Окисел

ио

и3 о6

ио2

Удельная молярная теплоемкость окислов урана

 

 

 

Т е п л о е м к о с т ь

при т е м п е р а т у р е ,

° К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ф о р м у л а д л я р а с ч е т а

Источи и

298

400

500

600

700

800

900

1000

1200

1400

1500

 

46,89

47,73

48,57

49,41

50,24

51,08

51,92

52,76

54,43

56,11

56,94

Ср = 10,6+2,0 - 10 - 3 Г,

[16]

11,20

11,4

11,6

11,8

12,0

12,2

12,4

12,6

13,0

13,4

13,6

кал/(моль -град)

 

230,1

256,2

269,6

278,3

284,8

290,2

Ср=

65+7,5 -Ю-ЗГ—10,9Х

[16]

54,96

61,19

64,39

66,47

68,02

69,30

 

X 10

5 Г~2 , кал/моль -град)

 

 

63,73

72,73

77,12

79,85

81,73

83,24

84,45

85,50

87,38

89,02

89,81

Ср=

19,20+1,62 -Ю-ЗГ—

[16,

36]

15,22

17,37

18,42

19,07

19,52

19,88

20,17

20,42

20,87

21,26

21,45

—3,96 • 10

6 Г" 2 , кал/(моль -град)

 

 

UO,

81,65

88,97

92,82

95,42

97,39

99,06

100,5

100,9

Ср = 22,09-2,54-10-3 Т—

[36]

19,50

21,25

22,17

22,79

23,26

23,66

24,01

24,09

—2,97-10B T-2

,

калі(моль-град)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(925° К)

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е . В д р о б н ы х о б о з н а ч е н и я х ч и с л и т е л ь в кджЦкмоль-

град),

з н а м е н а т е л ь в калЦмоль-

град).

 

 

 

 

Характеристика

образцов к рис. 25-3 (стр. 229)

 

Таблица 25-9

 

 

 

 

 

 

 

О б о ­

 

 

 

 

 

 

Т е м п е р а ­

 

 

 

 

 

з н а ч е ­

 

 

Х и м и ч е с к и й с о с т а в

т у р н ы й ,

П р и м е ч а н и е

И с т о ч н и к

ние

 

 

 

 

 

 

и н т е р в а л , °С

 

 

 

 

О

U 0 2 ;

88,26%

U

 

27—1227

.

 

 

1136]

3

;

83,02%

U

 

27—627

 

 

[136]

Л

99,3%

U 0 2 ;

 

0,7% UCy, —258-Н27

Порошок

из хо­

[137]

 

88,26%

U . Следы

других

ме­

 

рошо

кристалли­

 

 

таллических окислов

 

 

зованных частиц

 

О

U 0 3 ;

0,003%

Н 2 0

—258+27

 

 

 

[137]

Средняя удельная теплоемкость закиси-окиси урана (U 3 0 8 )

в различных

интерва­

лах низких температур представлена в [17]:

 

 

 

 

 

 

 

Температура, °К

 

 

85—195

196—250

276—314

 

 

Теплоемкость:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кдж/(кг-град)

 

 

0,180

0,258

 

0,297

 

 

кал/(г-град)

 

 

0,0429

0,0616

 

0,0710

 

Ниже приводятся значения некоторых термодинамических свойств окислов

урана

при комнатной температуре и температуре

плавления.

 

 

 

 

 

А Я 2 В 8 :

 

 

 

 

—540 000 кдж/кмоль

(—129 ккал/моль)

[16]

 

 

UO

 

 

 

 

 

U 3 0 6 . . . .

—3 575 400 кдж/кмоль

(—853,6 ккал/моль)

[16]

 

 

U 0 2

. . . .

—1 130500 кдж/кмоль

(—270 ккал/моль)

[11]

 

 

U 3 0 8 . . . .

—3 574 000 кдж/кмоль

(—853,5 ккал/моль)

[36]

 

 

U 0 3

. . . .

— 1 220 900 кдж/кмоль

(—291,6 ккал/моль)

[36]

 

 

U 0 2

. . . .

—1 076 000 кдж/кмоль

(—257 ккал/моль)

[11]

 

 

AS2 S ) 8 :

 

 

 

 

67 кджЦкмоль-град)

[16 кал/{моль-град)]

[16]

 

 

UO

 

 

 

 

 

U 3 0 5

. . . .276 кдж/(кмоль-град)

[66 кал/(моль-град)]

 

[16]

 

 

U 0 2

. . . .

77,9 кдж/(кмоль-град)

 

[18,6 кал/(моль-град)]

[1]

 

U 3 O s

. . . .276 кдж/(кмоль-град)

[66 кал/(моль-град)]

 

[36]

 

 

U 0 3

. . . .

98,69 кдж/(кмоль-град)

 

[23,57 кал/(моль-град)] [36]

 

А Я п л :

 

 

 

 

59 000 кдж/кмоль

(14 ккал/моль)

[16]

 

 

UO

 

 

 

 

В табл. 25-10—25-12 приводится зависимость термодинамических свойств окис­ лов урана от температуры.

Таблица 25-10

Термодинамические свойства двуокиси урана (UQ2 ) [36]

о

S-."

298

400

500

600

700

800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

 

 

П 298

S Т

 

АН°Г

 

 

 

 

AF°T

 

 

 

 

О

 

 

 

 

л

 

 

 

 

 

о

 

о

 

 

О

 

 

 

 

О

і:

=•

 

 

 

3

 

 

кдж,

 

кал,

 

кдж,

 

=1

 

 

 

 

 

кдж,

а

 

кал/

 

кдж,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1_680

78,00

18,63

— 1 085

000

—259

200

— 1 032

000

7

030

98,27

23,47

— 1 084

000

— 258

900

— 1 014

000

14

500

3

470

115,0

27,46

— 1 083

000

— 258

600

— 996

900

22

400

5

340

129,2

30,86

— 1 082

000

—258

300

— 980

200

30

500

7

280

141,7

33,85

— 1 080

000

— 258

000

— 963

400

38

700

9 250

152,7

36,48

— 1 079

000

— 257

800

— 946

700

47

100

11

250

162,7

38,86

— 1 078

000

—257

600

— 929

900

55

600

13 280

171,5

40,97

— 1 081

000

— 258

200

— 913

200

64

230

15 340

179,8

42,94

— 1 084

000

—259

000

896

000

72

940

17 420

187,4

44,75

— 1 083

000

— 258

700

— 879

300

81

690

19 510

194,4

46,42

— 1 083

000

—258

300

— 878

800

90

520

21

620

200,9

47,98

.—

 

.—

 

 

 

99

440

23

750

207,0

49,45

— 1 092

000

—260

800

- 8 2 3

600

<=:

о

в

—246 550

242 300

238 100

234 100

230 100 —226 100

—222 100

218 100 —214 000

210 000

209 900

196 700

 

Термодинамические

свойства окиси-закиси урана (U 3 0 8 ) [36]

 

 

н т

-

Я 2^8

АН°Т

 

AF°T

 

Т, °С

 

 

 

 

 

 

 

 

кдж/кмоль

 

кал/моль

кдж/кмоль

кдж/моль

кал/кмоль

кал/кмоль

298

 

 

 

—3 574 000

—853 500

—3 366 000

—804 000

400

24 540

 

5 860

—3 570 000

—852 600

—3 296 000

—787 200

500

49 870

 

11 910

—3 566 000

—851 700

—3 228 000

—770 900

600

76 750

 

18 330

—3 562 000

—850 700

—3 160 000

—754 800

700

104 100

 

24 860

—3 558 000

—849 900

—3 094 000

—738 900

800

132 900

31 750

—3 556 000

—849 200

—3 028 000

—723 100

900

160 700

38 380

—3 554 000

—848 800

—2 962 000

—707 400

1000

190 100

 

45 410

—3 560 000

—850 300

—2 895 000

—691 500

1100

218 400

 

52 150

—3 572 000

—853 000

—2 828 000

—675 500

1200

248 ООО

59 240

—3 567 000

—852 000

—2 761 000

—659 400

1300

277 700

 

66 330

—3 563 000

—851 000

—2 694 000

—643 400

1400

307 500

 

73 450

—3 559 000

—850 000

—2 627 000

—627 500

1500

337 200

 

80 530

—3 596 000

—858 800

—2 558 000

—611 000

 

 

 

 

 

 

Таблица 25-12

 

Термодинамические свойства трехокиси урана (U0 3 ) [36]

 

 

77298

S Т

 

АН°Т

AF°T

 

мол

 

•О

мол

 

мол

 

 

ОЛЬ

МОЛ

ОЛЬ

 

оП І

к,-

 

 

 

 

Пі

а

 

П І

 

 

 

 

Пі

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

298

 

 

98,7

23,57

— 1 221

000

—291

600

— 1 144

000

—273 200

400

8 750

2

090

123,9

29,59

- 1

210

000

—219

300

- 1

117

000

— 266

800

500

17

840

4

260

144,2

34,43

- 1

218

000

—290 950

— 1 092

000

—260

800

600

27

300

6

510

161,3

38,53

- 1

217 000

—290

650

- 1

067

000

— 254

800

700

36

900

8

820

176,2

42,09

- 1

216

000

—290

350

— 1 046

000

— 249

800

800

46

700

11

160

189,3

45,21

- 1

215

000

— 290

150

- 1

017

000

—242

900

900

56

690

13

540

201,0

48,01

— 1 214 000

—290

050

— 992 000

— 237

000

25-6. Теплопроводность

При температуре 100° С коэффициент теплопроводности двуокиси урана, имею­ щей нулевую пористость, 9,8впг/(м-град) [0,0234 кал/(см-сек-град) [57].

Зависимость теплопроводности окислов урана от температуры, структуры и обра­ ботки образцов приведена в табл. 25-13—25-15 и на рис. 25-4, 25-5.

200 WO BOO 800 WOO 1200

Рис. 25-4. Зависимость коэф­ фициента теплопроводности двуокиси урана с добавками ВеО (спеченный образец) от температуры [30 ]

 

 

 

Характеристика образцов к рис. 25-4

 

Таблица

25-13

 

 

 

 

 

 

 

 

Х и м и ч е с к и й

состав

 

П л о т н о с т ь

 

 

Т е м п е р а т у р ­

О б о з н а ч е н и я

 

 

 

ный и н т е р ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вал,

°С

 

О

70,9%

U 0 2 , 29,1% ВеО

 

80,5%

теоретической

55—800

 

 

То

же

 

 

79,5%

 

»

 

 

190—450

 

 

 

Теплопроводность двуокиси

урана

 

 

Таблица

25-14

 

 

 

 

 

 

 

И с т о ч ­

 

Т е п л о п р о в о д н о с т ь пр и т е м п е р а т у р е , °С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е

ник

100

200

400

|

600

800

1000

 

1200

 

1400

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[250]

5,3

4,60

 

3,4

2,9

2,1

 

1,7

 

1,3

Нулевая

0,014

0,011

 

0,008

0,007

0,005

 

 

 

 

 

 

0,004

J

0,003

пористость

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[57]

(7,33)

(5,94)

4,31

 

3,31

2,76

2,55

 

 

 

 

Поли­

 

(0,0175)

0,0142

0,0103

0,0079

0,0056

0,0061

 

 

 

кристалл,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8000

кг/м3,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пористость

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

26,7%

[57]

(9,8)

7,96

5,78

 

4,42

3,7

3,41

 

—•

 

Поли­

(0,0234)

0,0190

0,0138

0,0106

0,0088

0,0082

 

кристалл,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10 900

кг/м3,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нулевая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пористость

П р и м е ч а н и е . В д р о б н ы х о б о з н а ч е н и я х числитель в втЦм-град),

знаменатель

в кал/(смсек- град).

 

12,0•а) О 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400

10,0

 

ш

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

і

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

• J .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,015 §

6,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

І < * л $

 

_к

 

 

 

 

 

 

4,0

 

і

•45

и

 

 

 

-

 

0,0Я? -<

 

ч

1*1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

•і

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,0

В

*

1

*

Г

5

г • 1

• 1

1

«

0,005

 

j

* 1

 

о

 

 

 

0,0

я

к

*

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

1600

 

1800

ото

200

200 400 600 800 1000 1200 /400

 

2000 2200

б)

3

2

1

о

4

3

2

і4

єЗ

-7

/

0

8 •k

7

6

5

4

3

2

1

0 - J

1400°С

о * — .

я

1000°0

600°С

jr""""—-.

Рис. 25-5. Зависимость коэффици­ 200°C ента теплопроводности двуокиси урана от температуры, состава и структуры образцов (а) и пористо­

сти (б)

1

1

1

1 Я. 1

1

,

p,7°

О 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Обозна­ чение

А

О

гп

Л

 

Х и м и ч е с к и й

 

П о р и с т о с т ь ,

Т е м п е р а т у р н ы й

П р и м е ч а н и е

И с т о ч н и к

С т р у к т у р а

П л о т н о с т ь , кг/м*

и н т е р в а л ,

с о с т а в

%

 

 

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

Поликристалл

 

 

10 900

0

100—1000

 

[57]

 

Стех не­

(96,3%

 

10 500

3,7

200—1000

Обжиг

при 1400° С

[301

 

 

метрический

от теоретической)

 

2

ч в N , и 2 ч в Н г

 

Зерно 2,5 мк

То же

(96,2%

10 480

3,8

157—1340

То же

 

[301

 

 

 

теоретической)

 

 

 

 

 

»

17,5 мк

Стехио-

 

 

10 420

4,4

190—1282

»

 

[301

 

 

метрический;

(95,6%

теоретической)

 

 

 

 

 

 

 

1% ТіО

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(95%

Составляет

5

50—1100

 

[911

 

 

 

 

теоретической)

 

 

 

 

 

Зерно

6,6 мк

Стехио-

 

 

10 340

5

146—1383

Обжиг

при 1400° С

[301:

 

 

метрический

(95%

 

теоретической)

 

1

ч в Н 2

и 1700° С

 

 

ио 2

(94%

 

10 230

6

70

 

[301

 

 

 

 

теоретической)

 

 

 

 

 

 

(85%

 

9 260

15

900—2100

 

[871

 

 

 

 

теоретической)

 

 

 

 

 

 

ио2

(74,9%

8 170

25,05

200—1700

 

[301

 

 

 

теоретической)

 

 

 

 

 

Обозна­ чение

С т р у к т у р а

 

Ж Поликристал­ лическая

ж

о Мелко­ зернистая

И

•ф

X

Х и м и ч е с к и й

П л о т н о с т ь ,

кг/м3

П о р и с т о с т ь ,

Т е м п е р а т у р ­

с о с т а в

%

ный и н т е р в а л ,

 

 

 

 

°С

ио2

(74%

8 060

26

100,3—1004

 

теоретической)

 

 

(73,3%

8 000

26,7

200—1000

 

теоретической)

 

 

ио2

(55%

6 000

45

100—301

 

теоретической)

 

 

Сверхстехио-

(95%

теоретической)

5

200—1800

метрический

 

 

 

 

 

-

300—2100

 

 

 

200—500

ио 2

 

50

ио 2

 

50

ио2

 

20—251

 

100—1500

 

 

 

50—800

П р и м е ч а н и е

И с т о ч н и к

 

[301

 

[571

 

[301

 

[68]

 

 

[77]

Эффективная тепло­

[250]

проводность

в реак­

 

торе

 

 

Плавленый

образец

[30]

Спеченный

образец

[30]

»

» [

[30]

 

[30]

—•

 

[91]

Теплопроводность трехокиси

урана [17]:

 

 

Температура, °С

25—150

160—340

310—600

Теплопроводность:

 

 

 

вт/{м-град)

0,2805

0,264

0,255

кал! {см-сек-град)

0,00067

0,00063

0,00061

25-7. Электрические свойства

*

Двуокись урана (UO2) — полупроводник со смешанной проводимостью, имеющий

при температуре

20° С коэффициент электросопротивления

3,8

-102 ом-м [11]; при

500° С 6 ом-м

[11].

 

 

 

 

 

 

Удельная

электропроводность U O 2 в зависимости от температуры

определена

в [17]:

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура,

°С

22

40

60

96

155

233

327

Удельная электропроводность,

 

 

 

 

 

 

ом'1-м-1

 

0,93

1,40

2,05

3,72

7,30

12,60

23,50

Зависимость электросопротивления и электропроводности двуокиси урана от температуры, состава и изготовления образцов приведены в табл. 25-16 и на рис. 25-6 и 25-7.

Формула для расчета удельного электросопротивления

 

 

U 0 2 : р = 1 8 0 4 е 1 8 6 7 / г , ом-см

в

°К) [17].

 

Магнитная

восприимчивость

U O 2 равна 5 9 8 - Ю - 6

кг'1

[11].

 

Закись-окись урана

(U 3 0 8 )

— полупроводник. Диэлектрическая

проницаемость

порошка U 3 0 8 ,

нагретого

в течение 1 ч, а затем

спрессованного при 10 000 ашм —

41,77 [17].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^

^ .700

^ МО Т°К

 

 

 

 

 

!03\

 

 

Рис. 25-6. Зависимость удельного электросопротив­ ления (р, ом-м) двуокиси урана с добавкой двуокиси тория от температуры

Х и м и ч е с к и й

состав: 50% U 0 2 , 50%

T h C v

О б р а з е ц сме­

ш и в а л с я из

элементов с д о б а в к а м и

0,01%

п е р е х о д н ы х и

р е д к о з е м е л ь н ы х

металлов . О б р а з е ц

спрессован и

о б о ж ­

ж е н в течение

8 ч при 1750° С в

атмосфере Н 2

І 2 6 5 ]

о wo zoot;c

 

 

Т е м п е р а ­

 

Х и м и ч е с к и й состав

П л о т н о с т ь ,

т у р н ы й

П р и м е ч а н и е , и с т о ч н и к

кг/м3

и н т е р в а л ,

 

 

°С

 

U 0 2 ; смешано с переходными и ред­

коземельными ме­ таллами

Ш2

U 0 2

UCy, < 0,0003% металлических при­ месей, /г-типа

То же

Три образца в диапазоне UO 2,032-^2,160 р-типа

Три образца в диапазоне UO 2,206—2,353 и-типа

и2 о3

30—145

Комнатная

1045

86% 15—170 теоретиче-

79-95% 30—490 теоретиче­

ской

60% 20—420 теоретиче­

ской

То же

10—360

700—900

Образец опрессован, обожжен в течение 8 ч при 1750° С в Н 2 [30]

 

Порошки

прессовались

при 50 мн /м2,

 

обжигались

в

высоком

вакууме

до

установления

 

постоянно­

го

сопротивления

[69]

 

Образец

 

спечен

при

1600—1800° С [95]

 

 

 

Образец

спрессован

из

порошка

U 0 2

(без связ­

ки), спекался

1

ч

при

2050° С [30] скорректиро­ вано по нулевой пористо­ сти

То же, но образец спе­ кался 1 ч при 1600° С [30]

Порошок U 0 2 окислял­ ся, прессовался (без связ­ ки), но не спекался, об­ жигался при 400° С, потом охлаждался [30]

То же

Под давлением 1 атм, в атмосфере 0 2 [95]

Трехокись урана U 0 3 . Электропроводность U 0 3

до 300° С весьма мала,

но зна­

чительно увеличивается при 350—490° С, особенно после продолжительного

нагрева­

ния [17]. Диэлектрическая проницаемость трехокиси урана 1,86—11,4 [17].

 

 

25-8. Оптические свойства

 

 

 

Цвет: U O 2 — от бурого до черного [169]; U 3 O s от оливково-зеленого до черно-

зеленого и черного (в зависимости от метода получения)

[169]; U 0 3 оранжевый,

красный или желтый

[169]; и 0 4 - 2 Н г 0 желтый

[17]. Показатель

преломления

двуокиси урана 2,355 [17].

 

 

 

 

 

25-9. Взаимодействие с другими веществами

 

 

Двуокись урана

U O 2 легко превращается

в U 3 O s ,

который при

температуре

выше 750° С снова разлагается с образованием

низшего окисла. U O 2 трудно

восста­

новима, не растворяется в воде, но растворяется в кислотах. Радиоактивна и разъ­ едает некоторые металлы. Используется в нейтральных и восстановительных средах. При соблюдении мер предосторожности можно из U O 2 изготовлять огнеупорные изде-