Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кржижановский Р.Е. Теплофизические свойства неметаллических материалов (окислы) справ. кн

.pdf
Скачиваний:
56
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.86 Mб
Скачать

Таблица 15-4

Термодинамические свойства закиси марганца (МпО) [36]

Нj- — Н 298

 

S Т

АН°Т

Т, "К

 

 

малі

 

мам

молі

1

1

и:

 

 

 

 

•О

К

1"

О

молі

«І

sc

298

 

 

 

 

59,7

14,27

— 385 400

—92

050

— 363 000

— 86 750

400

4 730

1 130

73,4

17,53

—385 200

—92

000

—355 700

— 84 950

500

9

541

2

280

84,1

20,09

— 384

900

— 91

900

— 348 200

— 83 200

600

14

530

3

470

93.2

22,26

—384

900

—91

900

—341

400

— 81

550

700

19 600

4 680

101.0

24,13

— 384 200

—91

750

— 333 700

—79 700

800

24

700

5

900

107,8

25,76

— 384

200

— 91

750

— 326 600

—78

000

900

29

940

7

150

114,0

27,23

—384 200

—91

750

— 319

500

—76

300

1000

35

300

8 430

119,5

28,54

— 384

400

— 91

800

— 312

000

— 74

550

1100

36

640

8

750

125,0

29,83

— 390 600

— 93

300/

—304

600

—72

750

1200

46

480

11

100

129,9

31,01

— 386 200

—92

250

—297

300

—71

000

1300

52

200

12

470

134,0

32,01

— 386

200

— 92

250

—289

300

— 69

100

1400

57

900

13 840

139,7

33,12

— 389

000

—92

800

—282

400

— 67

450

1500

63

700

15

210

142,6

34,07

— 391

200

— 93 450

—274 600

— 65 600

1600

69

500

16

590

146,4

34,96

—406

300

—97

050

—266

000

—63

500

1700

75 200

17

970

149,8

35,79

—407

200

— 97 250

—257

200

— 61

450

1800

81 ООО

19

350

І53 . 2

36,58

— 407

800

— 97

400

—249

000

— 59

450

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

15-5

 

Термодинамические

свойства

закиси-окиси марганца

(Мп3 Он ) [36]

 

 

 

 

W298

 

SТ

 

 

 

 

 

AF°T

 

 

т, °к

 

 

 

 

 

 

 

 

Л

 

 

 

 

 

 

 

 

«ч

 

 

 

<s

 

•О

 

 

 

 

 

 

^:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

§

їй

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

 

ГО

 

 

 

 

 

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

298

 

 

 

 

148,6

35,5

- 1 387 000

— 331

400

— 1 290

000

— 308

100

400

15 620

3 730

193,6

46/25

— 1 387 000

— 331

200

— 1 245 000

—297

300

500

31

780

7

590

229,7

54,86

— 1 385 000

— 330 900

— 1 209

000

—288 850

600

48

500

11

590

260,2

62,15

— 1 385 000

— 330 850

— 1 176 000

—280

800

700

65 900

15 740

286,9

68,54

— 1 383 000

— 330

300

— 1 140 000

—272

200

800

62

700

14 980

310,7

74,20

— 1 382 000

330

150

— 1 105 000

—263 900

900

101

500

24

250

331,7

79,23

— 1 381 900

— 330

050

— 1 070

000

— 255 600

1000

1 19 600 28

570

350,8

83,78

— I 381 900

— 330

050

— 1 036

000

—247

350

1100

138

200

33 020

368,5

88,02

— 1 388 000

— 331

450

— 999

000

—238

750

1200

157

600

37 650

385,4

92 05

— 1 387 000

— 331

200

—965

000

—230 400

1300

178

000

42

510

401,6

95,93

— 1 385 000

— 330

800

—929

000

—221

950

1400

199

400

47 620

417,5

99,72

— 1 390 000

— 331

900

— 894

000

—213

650

1500

241

500

57 690

447,0

106,68

— 1 375 000

— 328

400

— 860

000

—205

300

1600

263

000

62

710

460,0

109,22

— 1 418 000

— 338 600

— 822

000

— 196 250

1700

284

000

67

730

472,9

112,96

— 1 419 000

— 338

800

— 338

800

— 187 600

1800

304

600

72 750

485,0

115,84

— 1 418 000

— 338

850

—750 000

— 179

100

 

 

 

Термодинамические свойства окиси

марганца

(Мп02 )

[36]

 

 

 

 

 

Я ;98

 

S Г

 

АН°Т

 

 

Д ^

 

т, ° к

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ч

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

It

 

а

 

 

 

"V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

298

 

 

 

 

 

110,5

26,4

—959 700

— 229

200

— 882

000

—210 650

300

 

10 680

2

550

141,2

33,73

—959 700

—229 200

— 855 600

—204 350

400

 

21

860

5

220

166,1

39,68

—958 400

—228

900

— 829

000

— 198 050

500

 

33

660

8 040

187,7

44,82

—958 400

—228 900

— 804

500

— 192 150

600

 

46

000

10 990

206,7

49,37

—957

000

—228 500

— 778 200

— 185 850

700

 

58

780

14 040

223,8

53,44

— 956

000

—228

300

— 752 800

— 179 800

800

 

72

000

17

190

239,3

57,15

— 955

000

— 228

050

— 728

100

— 173 900

900

 

85

500

20

420

253,5

60,55

—953 800

—227

800

— 702

000

— 167 650

1000

у

99

400

23

740

266,8

63,71

— 956 900

—228 550

—676

000

— 161 450

1100

 

113

700

27

150

279,0

66,68

— 955

000

— 228

200

- 6 5 0

000

— 155 450

1200

 

128

300

30

650

290,9

69,48

— 954

200

— 227

900

— 626

000

— 149 450

1300

 

 

-—

— 958 000

—228 700

—600 000

— 143 400

1400

 

 

—.

—961

000

—229 500

— 574 900

- 1 3 7 300

1500

 

 

— 989 000

—236

300

— 547

000

— 130 700

Таблица 15-7

Термодинамические свойства двуокиси марганца (Мп02 ) [36]

 

 

Иj -

 

 

 

5 Т

т. ° к

 

 

МОЛІ

 

'мол

 

 

І

 

и;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

а

N

*t

 

 

 

 

^ >

 

298

 

 

 

 

53,10

12,68

400

6

070

1

450

70,51

16,84

500

12

640

3

020

85,2

20,35

600

19

640

4

690

97,9

23,38

700

26

840

6

410

109,0

26,04

800

34

300

8

190

119,0

28,41

900

41

860

10

000

1000

49

600

11

850

1100

57

490

13

730

 

 

 

 

АН°Т

 

О

 

 

 

 

 

 

•О

 

 

 

 

 

 

МОЛІ

 

МОЛІ

 

 

 

о

^ >

а

 

— 521

000

— 124 450

— 466 000

— 111

350

— 520 900

— 124 400

—447 600

— 106 900

— 520 500

— 124 350

— 429 600

— 102 600

— 520 000

— 124 200

— 411 000

— 98 250

—519

000

— 124 000

— 393 000

—93 900

— 518 600

— 123 850

— 375 400

— 89 650

— 518

000

— 123 700

— 357 400

- 8 5

350

— 517

300

— 123 550

— 339 800

— 81

150

— 516

000

— 123 200

— 322 400

—77 000

 

15-6. Электрические свойства

 

Закись марганца

(МпО) —• полупроводник с дырочной

проводимостью, имею­

щий при температуре

20° С удельное электросопротивление

Г 10е ом-м [11 ] .

Магнитная восприимчивость МпО равна 60-10"4 кг'1 [11].

15-7. Взаимодействие с другими веществами

Тугоплавкая закись марганца [МпО] при нагревании в кислороде легко окис­ ляется до высших окислов меньшей тугоплавкости, что ограничивает ее применение. МпО — основной окисел, растворяющийся в кислотах. Используется в нейтральной и восстановительной средах [11].

 

 

 

РАЗДЕЛ

 

 

ШЕСТНАДЦАТЫЙ

 

 

 

 

 

ОКИСЛЫ

МЕДИ

 

 

 

 

 

 

16-1. Общие сведения

 

 

Молекулярная масса:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С и 2 0

(закись)

 

 

 

 

 

143,079

 

 

 

СиО

(окись)

 

 

 

 

 

 

79,539

 

 

Температура

плавления:

 

 

 

 

 

 

 

 

С и 2 0

. . . .1230° С

(рекомендуемое

значение)

[16]; 1229° С [36]; 1235° С [13];

CuO

1336° С

(рекомендуемое

значение)

[16]; 1447° С [36]

 

 

 

 

 

16-2. Кристаллическая структура

 

 

Данные по кристаллическому строению окислов меди приведены

в табл. 16-1.

 

 

Кристаллическая

структура

окислов меди [16]

Таблица

16-1

 

 

 

 

 

О к и с е л

 

Сингония

и тип р е ш е т к и

П а р а м е т р ы

р е ш е т к и ,

А

Си 2 0

(куприт)

Кубическая, типа Cu2 Mg

а = 4,261

 

СиО

(тенор ит)

Моноклинная,

типа

С

 

а = 5,118;

b = 3,417;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с =

4,662

 

 

 

 

16-3.

 

Плотность

 

 

 

Теоретическая

плотность С и 2 0

600 кг/м3

[13];

 

 

 

СиО 6400—6450 кг/м3

[13].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

16-4. Термодинамические свойства

 

 

Удельная молярная

теплоемкость

при 25° С:

 

 

 

/

С и 2 0

 

61,51 кдж/{кмоль-град)

[14,19 кал/(моль • град)] [43]

 

СиО

 

42,25 кдж/(кмоль-град)

[10,09 кал/(моль-град)}

[43]

 

Зависимость теплоемкости окислов меди от температуры приведена в табл. 16-2, 16-3 и на рис. 16-1.

Окисел меди

С и 2 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

16-2

 

Удельная молярная

теплоемкость

окислов меди [36]

 

 

 

 

 

Т е п л о е м к о с т ь пр и т е м п е р а т у р е , ° К

 

 

 

298

400

500

600

700

800

900

1000

1100

1200

1250

69,50

71,93

74,32

76,71

79,09

81,48

83,86

86,25

88,64

91,02

16,599

17,18

17,75

18,32

18,89

19,46

20,03

20,60

21,17

21,74

 

СиО

44,80

46,85

48,86

50,87

52,88

54,89

56,90

58,91

60,92

62,90

63,94

10,70

11,19

11,67

12,15

12,63

13,11

13,59

14,07

14,55

15,03

15,27

 

П р и м е ч а н и я .

1.

В д р о б н ы х

о б о з н а ч е н и я х

числитель в

кджЦкмоль-град),

знаме ­

натель

в

калЦмоль-град).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

Расчетные

ф о р м у л ы :

д л я С и 2 О С =

14,90 + 5,70- Ю ~ 3

Т,

калЦмоль-град);

д л я

СиО С

= 9,27 +

4 , 8 0 - Ю - 3

Т

калЦмоль-град).

 

 

 

 

 

 

Молярная теплоемкость окислов меди при низких температурах [43]

Окисел

Единица

Т е п л о е м к о с т ь

при т е м п е р а т у р е ,

° К

 

 

 

 

 

 

 

меди

т е п л о е м к о с т и

25

 

 

 

 

 

 

10

50

100

150

2С0

298,1

Си 2 0

кдж/(кмоль

-град)

(2,39)

(14,5)

(27,4)

39,8

47,40

53,59

61,51

 

кал/(моль

-град)

(0,57)

(3,46)

(6,54)

9,50

11,32

12,80

14,69

СиО

кдж/(кмоль

- град)

(0,084)

0.17)

6,32

 

16,7

26,2

35,4

42,25

 

кал/(моль

-град)

(0,02)

(0,28)

1,51

 

3,99

6,25

8,45

10,09

Ниже приводятся значения некоторых термодинамических

свойств

окислов

меди при комнатной температуре и температуре плавления.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

100

200--400 500

 

600

 

 

 

 

 

 

 

 

0,6

 

I

 

 

 

 

Т°К-

0,14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис.

16-1.

 

 

О

0,5

 

 

 

</

 

 

0,12

 

 

Зависимость

 

 

О

 

 

 

 

 

удельной

теплоемкости

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

 

 

 

 

 

 

окиси

меди

от

темпера­

 

 

 

 

 

_

0,10

 

 

 

туры

[179]

 

0,4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ср,

 

 

 

 

 

 

 

 

0,08

 

 

 

 

 

 

 

0,3

 

 

 

 

 

 

t,°c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-200

 

 

 

200

 

 

 

Л Я 2 9 8 :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С и 2 0 . . .

—166 800

кдж/кмоль

(—39,84

кал/моль)

[16]

 

 

СиО . . .

—155 300

кдж/кмоль

(—37,1

кал/моль)

[16]

 

 

A"S2 9 g :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С и 2 0 . . .

93,86

кдж/(кмоль-град)

[22,44

кал/(моль•

град)] [16]

 

СиО . . .

43,5

кдж/(кмоль-град)

[10,4

кал/(моль-град)]

[16]

 

 

А Я П Л :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Си 2 0 . . .

 

56 100

кдж/кмоль

(13,4

ккал/моль)

[16]

 

 

 

СиО . . .

 

37 300

кдж/кмоль

(8,9

ккал/моль)

[16]

 

 

Зависимость термодинамических свойств окислов меди от температуры приве­

дена в

табл. 16-4,

16-5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т, ° к

298

400

500

600

700

800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

1600

Термодинамические свойства закиси меди (Си2 0) [36]

 

 

 

S

 

АН°Т

 

 

 

О

 

 

 

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

•Г)

 

 

 

 

 

 

•О

 

 

МОЛ

 

мол

•с

мол

 

 

мол

А

 

ч

 

 

 

 

 

м

ч

 

 

 

к

 

 

 

о

со

а

 

 

О

 

 

а

і:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_

 

93,96

22,44

— 170 800

- 4 0

800

— 148 400

— 35 450

7 200

1 720

114,7

27,40

— 170 200

— 40 650

— 140 900

— 33 650

14 530

3 470

131,7

31,31

— 169 500

— 40

500

— 133 600

— 31 900

22

110

5 280

145,3

34,70

— 168 700

— 40

'300

— 126 600

— 30 250

29

940

7 150

157,3

37,58

— 167 900

— 40 100

— 1 19 500

—28 550

37

900

9 050

168,0

40,12

— 167 100

— 39

900

— 1 12 800

— 26 950

46 100

11 000

177,6

42,42

— 166 200

— 39 700

— 106 100

— 25 350

54

500

13 020

186,5

44,54

— 165 400

— 39

500

• —99 400

—23 750

63

300

15 120

194,9

46,54

— 163 900

— 39

150

—92 700

—22 150

72

500

17 320

202,9

48,46

— 162 400

— 38

800

— 86 500

— 20 650

81 900

19 570

210,2

50,2

— 160 800

— 38

400

— 80 000

— 19 100

92

200

22 020

217,7

52,0

- 1 8 4 600

— 44

100

— 73 300

— 17 500

103 ООО

24 600

222,7

53,2

— 182 100

—43

500

— 65 300

— 15 600

169

200

40 400

266,7

63,7

— 123 900

—29 600

— 57 400

— 13 700

Т , ° К

298

400

500

600

700

800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

1600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

16-5

 

 

Термодинамические

свойства окиси меди (СиО) [36]

 

 

НY — Я 298

 

 

 

 

 

 

 

О

 

 

 

 

АН°Т

 

 

 

AFT

 

)ж/кмоль

 

іл/моль

кдж/кмоль

ы/моль

£>

гл/моль

 

кдж/кмоль

 

гл/моль

 

 

•Ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

42,66

10,19

— 157 000

— 37

500

— 129 200

— 30 850

4

650

1 П О

56,11

13,40

- 1 5 6 400

— 37

350

- 1 19 750

— 28 600

9

460

2 260

66,78

15,95

— 155 800

— 37

200

— ПО

750

—26 450

14

490

3 460

75,95

18,14

- 1 5 5 000

— 37

000

— 101

700

—24

300

19

720

4

710

84,03

20,07

— 153 900

— 36 750

— 92 950

—22 200

25

120

6

000

91,23

21,79

— 152 800

— 36 500

— 84 400

—20 150

30

650

7 320

97,72

•23,34

— 152 000

— 36 300

—75 800

— 18 100

36

340

8 680

103,7

24,77

— 150 700

— 36 000

- 6 7

200

— 16 050

42

370

10

120

109,5

26,15

— 149 500

— 35 700

— 59 000

— 14 100

48

570

11

600

114,8

27,43

— 147 800

— 35 300

— 50 900

— 12 150

53 840

12 860

119,7

28,6

— 146 500

—35 000

— 42 900

— 10 250

61 300

14

640

125,2

29,9

— 157 800

— 37

700

— 35 600

—8 500

66

450

15 870

129,8

. 31,0

— 156 200

—37

300

—26 800

— 6 400

78

720

18

800

134,0

32,0

— 154 500

— 36 900

— 18 000

— 4 300

Зависимость электропроводности и электросопротивления окислов меди от тем­ пературы, структуры и давления приводится на рис. 16-2—16-5 и в табл. 16-6, 16-7.

1000600400 200

100

1000 500 333 250 200 167 143 125

III

I 1 I 1 М I II I I

L°„l

I ч71 Ч П і

I ' П

ГТ^ГЛ

 

0,61,01,4 1,8 2,2 2,63/13,4

Рис. 16-2. Зависимость электропроводности

/ООО

закиси меди от температуры и давления

Т°К

 

 

 

 

 

 

Таблица

16-6

 

 

Характеристика образцов к рис. 16-2

 

 

Обо ­

К р и с т а л л и -

Х и м и ч е с к и й

Т е м п е р а ­

 

 

Источ ­

т у р н ы й

П р и м е ч а н и е

з н а ч е ­

л и ч е с к а я

состав

и н т е р в а л ,

ник

ние

с т р у к т у р а

 

 

 

°С

 

 

 

1

Монокри­

Cu2 0

0—1000

Испытывалось при давлении

[226]

 

сталл

 

 

1,4 мм pm. ст.

 

 

2

То же

Cu2 0

0—1000

Испытывалось при давлении

[226]

 

 

 

 

10~8 мм рт. ст.

 

 

3

Поликри­

Cu2 0;

0—1000

Испытывалось

при давле­

[226]

 

сталл

0,22 вес. %

 

нии 1,3 мм рт. ст.

 

 

 

Be

 

 

 

 

4

То же

То же

 

Испытывалось при давлении

[226]

 

 

 

 

Ю - 5 мм рт. ст.

 

 

5

148—

Испытывалось

в вакууме

[124]

 

 

750

 

 

 

10 К р ж и ж а н о в с к и й

1ІП Ю97Ю78Ю60Ю43№6

7°Г

2

0.720,73 0,74 0,75 0,76 5,770J8 WOO

0,7

0,8

0,9

1,0

1,1

f,2

0,7

0,8

0,9

1,0

1,1

1,2

 

 

 

1000

 

 

 

 

 

woo

 

 

 

 

 

т°к

-

 

 

 

 

т,°к

 

 

Рис. 16-5.

Зависимость электропроводности закиси меди от температуры и давления

 

 

 

 

 

кислорода

 

 

 

 

 

.

К р и в а я / на в е р х н е м р и с у н к е

Характеристика

образцов к рис. 16-5

[227]

 

 

 

 

 

 

и н т е р в а л ,

 

 

 

П р и м е ч а н и е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1200—1097

о

нагревание;

 

охлаждение;

испытыва-

 

лось

в воздухе

при

р 0 г

=

152 мм

рт. ст.

970—1100

То же,

при

 

= 57

мм

 

ртст.

[203]

900—1100

То же,

при р

 

= 11 мм рт.

ст.

 

838—1000

То

же,

при р

 

= 1,45

мм рт. ст.

730—1000

То же,

при р 0

а

=

1,30 • Ю'1

мм

рт. ст.

700—1000

То же, при р

 

= 3 , 3 - Ю - 2

мм

рт.

ст.

640—950

То же, при р

 

= 140~3 мм рт.

ст.

838—980

То же,

п р и р 0 а

 

= 2,2 мм

рт.

ст.

 

730—980

То же, при р

 

= 5 , 6 - Ю -

2

мм рт.

ст.

640—900

То

же,

при р 0

а

= 7 - Ю " 4

мм рт.

 

ст.

500—830

То

же,

при р

 

= 1,3 • 10~6

мм рт.

ст.

 

 

РАЗДЕЛ

СЕМНАДЦАТЫЙ

 

 

 

 

 

 

ЗАКИСЬ

НИКЕЛЯ (NiO)

 

 

 

 

 

 

17-1. Общие сведения

 

 

 

 

Молекулярная масса

 

74,709

 

 

 

Температура плавления . .

. 1950° С (рекомендуемое значение) [11];

 

 

 

 

1960° С [36]; 1990° С [13]; 1957° С [16]

 

Твердость по шкале Мооса . . .

 

 

5,5

 

 

 

Цвет

 

 

 

Темно-зеленый

[82]

 

 

 

 

17-2. Кристаллическая структура

 

 

 

Энергия

кристаллической решетки 4,046106 кдж/кмоль (966 ккалімоль)

[167].

В табл.

17-1 приводятся данные о кристаллическом

строении закиси никеля.

 

 

Кристаллическая

структура закиси никеля

 

Таблица

17-1

 

 

 

 

 

К р и с т а л л и ч е с к а я

Сингония и тип р е ш е т к и

П а р а м е т р ы

Источник

модификация

р е ш е т к и ,

А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a-NiO

 

Кубическая, типа

NaCl

а =

4,1768

111, Ю]

P-NiO

 

Тригональная

 

а =

2,9609;

[16]

 

 

 

 

 

с =

7,243

 

 

 

Температура перехода а - N i O - > P-NiO

252° С; P-NiO -> 7-N1O

292° С

[36].

10*

147

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17-3.

 

Плотность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Теоретическая плотность

закиси никеля

6800 кг/м3

 

[11]; 7450 кг/м3

[13].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17-4. Тепловое расширение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В интервале температур 60—1300° С коэффициент линейного расширения

закиси

никеля 13,9-106

град'1

 

[249].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Зависимость линейного расширения закиси никеля

от температуры приведена

на рис. 17-1 и

17-2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ZOO

000

 

600

800

 

 

 

426

400

600

800

1000 1200 1400 1°К

 

 

 

0 100

300 500 700

ООО

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

- 1 —

 

_ , —

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

У

 

 

 

1,001 —

 

1

 

 

I

 

 

% о

 

424

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

0,75

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

423

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

•г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Щ

 

422

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

050

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S-S U21

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

 

420

 

А»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

419

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

"ЗІ

0,00

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С:

 

418

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t,°c

 

 

 

-0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4!7\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100 300

500

700

900

1000 1300

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t;c

 

 

 

 

 

 

 

 

-0,50

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 17-2. Зависимость удлинения пара­

 

 

200

0

200

400

 

600

 

 

 

 

 

 

 

метра

решетки

закиси никеля

от темпера­

Рис.

17-1. Зависимость

относительного

 

 

 

 

 

 

 

 

туры

 

 

 

 

 

 

удлинения закиси никеля от темпера­

 

—100 мол % Ni O (150 — 300° С);

X —90 мол .

 

 

 

 

туры [161]

 

 

 

 

%

 

NiO ,

10

мол .

%

А 1 2

0 3

(150 — 300°

С);

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в

—75

мол . %

NiO , 25 мол . % А 1 2 0 3

(460 —

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1350°

С)

[249]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17-5. Термодинамические свойства

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При

температуре

25° С

удельная

 

теплоемкость

 

закиси

никеля

44,4

кдж/(кмоль-град)

[10,60

кал/(моль-град)]

 

 

[11].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В табл. 17-2, 17-3 и на рис. 17-3 приведена зависимость теплоемкости закиси ни­

келя

от

температуры.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

17-2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Удельная молярная

теплоемкость а,

Р и

у " м ° Д и Ф и к а Ч и й

окиси никеля

[36]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т е п л о е м к о с т ь

при т е м п е р а т у р е , ° К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

298

 

300

 

400

 

500

 

 

525

 

 

 

565

 

 

600

 

700

 

800

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

 

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44,34

44,42

 

52,21

 

64,31

67^62

58Л 2

58Л2

5"ї\58

51,88

52,71

 

53,59

 

10,59

10,61

 

12,47

 

15,36

16,15

 

13,88

13,88

12,32

12,39^

12,59

 

12,80

 

 

 

 

 

 

 

 

Т е п л о е м к о с т ь при т е м п е р а т у р е ,

° К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

900

1000

 

1100

 

1200

 

1300

 

 

1400

 

1500

 

1600

 

1700

 

1800

 

54,43

55,27

 

56,11

56,94

57,82

58,66

59,60

 

60,33

 

61,17

 

62,05

 

13,00

13,20

 

13,40

13,60

13,81

14,01

14,21

 

14,41

 

14,61

 

14,82

 

 

П р и м е ч а н и е .

1.

В д р о б н ы х

о б о з н а ч е н и я х

числитель

в

кдж/(кмоль-град),

 

з н а ­

м е н а т е л ь

в кал/моль-град),

 

2. Р а с с ч и т а н о

 

п о ф о р м у л а м :

С ( а ) =

4,99

+

37,58-

1 0 - 3 Г

+

+

3,89

X I О 5 Г 2 ,

калКмоль-град);

 

С

(0)

=

13,88

калКмоль-град);

 

 

 

С

(у)

11,18

+

+

 

2,02 - ХО - 'Т,

 

калКмоль-град).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200

WO

Є00

800

WOO

 

 

 

 

 

 

0

WO

300

 

500

700

900

!W0

0,22

 

 

 

0,9'

1

1

 

Л

1

1

1

1

1

 

 

 

 

0,8

 

 

і

1г

 

 

 

 

 

 

0,20

 

 

 

0,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- 0,18

 

 

 

 

 

 

д

 

 

 

 

 

- 0,16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5'

 

9

 

 

 

 

 

 

 

 

w

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

 

/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г о

Рис. 17-3. Зависимость

удель­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,12 k.

 

 

/

 

 

 

 

 

 

 

 

теплоемкости закиси ни­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ной келя

от температуры

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,10 g

5г)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,08 ^

 

 

 

0,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,06

 

 

 

/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-- 0,0f

 

 

 

0,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,02

 

 

 

0,0 F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,00

 

 

 

 

-200

0

200

Ш

 

600

 

800

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Характеристика

образцов

к рис.

17-3

 

 

Таблица

17-3

 

 

 

 

 

 

 

О б о ­

К р и с т а л л и ­

 

 

 

 

Т е м п е р а ­

 

 

 

 

 

 

Источ ­

 

 

 

 

т у р н ы й

 

 

 

 

 

 

 

з н а ч е ­

ческая

Химический состав

 

 

П р и м е ч а н и е

и н т е р в а л ,

 

 

ник

ние

с т р у к т у р а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

 

99,96%

№ 0 ;

 

—240+

 

 

 

 

 

 

 

[180]

Прозрач­

0,05%

СоО;

 

29

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,01

Naa O

 

 

—227+

 

 

 

 

 

 

 

[259]

 

ные

0,2% примесей

 

23

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кубические

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д

кристаллы

78,51—78,54%

N i ;

- 2 5 +

 

 

Образец

нагревал­

[260]

 

 

 

 

0,01—0,1%

Si

 

835

 

ся

8

ч

при

темпе­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ратуре

1000° С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изготовлен

 

из

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ni ( N 0 3 ) 2 - 6 H 2 0

 

 

При низких температурах теплоемкость закиси никеля представлена в [43]:

Температура, °К

10

25

50

100

150

200

298,1

Теплоемкость:

 

 

 

 

 

 

 

кдж/(кмоль-град)

(0,01)

(0,46)

(3,3)

14,4

24,6

33,7

44,4

кал/(моль-град)

(0,01)

(0,11)

(0,78)

3,43

5,87

8,04

10,60

Ниже приводятся значения некоторых термодинамических свойств закиси ни­ келя при комнатной температуре и температуре плавления:

А Я 2 9 8

—244 600

кдж/кмоль

(—58,4 ккал/моль)

[ I I ]

A F 2 9 8

—216 500

кдж/кмоль

(—51,7 ккал/моль)

[11]

Д 5 2 9 8

38,6 кдж/(кмоль-град)

[9,22

кал/(моль-град)]

[11]

Л # п л

50 700

кдж/хмоль

(12,1

ккал/моль) [16]