
книги из ГПНТБ / Кржижановский Р.Е. Теплофизические свойства неметаллических материалов (окислы) справ. кн
.pdfТаблица 15-4
Термодинамические свойства закиси марганца (МпО) [36]
Нj- — Н 298 |
|
S Т |
АН°Т |
Т, "К |
|
|
-с |
малі |
|
мам |
молі |
1 |
1 |
и: |
|
|
|
|
•О
К
1"
О
молі •
«І
sc
298 |
|
|
|
|
59,7 |
14,27 |
— 385 400 |
—92 |
050 |
— 363 000 |
— 86 750 |
|||
400 |
4 730 |
1 130 |
73,4 |
17,53 |
—385 200 |
—92 |
000 |
—355 700 |
— 84 950 |
|||||
500 |
9 |
541 |
2 |
280 |
84,1 |
20,09 |
— 384 |
900 |
— 91 |
900 |
— 348 200 |
— 83 200 |
||
600 |
14 |
530 |
3 |
470 |
93.2 |
22,26 |
—384 |
900 |
—91 |
900 |
—341 |
400 |
— 81 |
550 |
700 |
19 600 |
4 680 |
101.0 |
24,13 |
— 384 200 |
—91 |
750 |
— 333 700 |
—79 700 |
|||||
800 |
24 |
700 |
5 |
900 |
107,8 |
25,76 |
— 384 |
200 |
— 91 |
750 |
— 326 600 |
—78 |
000 |
|
900 |
29 |
940 |
7 |
150 |
114,0 |
27,23 |
—384 200 |
—91 |
750 |
— 319 |
500 |
—76 |
300 |
|
1000 |
35 |
300 |
8 430 |
119,5 |
28,54 |
— 384 |
400 |
— 91 |
800 |
— 312 |
000 |
— 74 |
550 |
|
1100 |
36 |
640 |
8 |
750 |
125,0 |
29,83 |
— 390 600 |
— 93 |
300/ |
—304 |
600 |
—72 |
750 |
|
1200 |
46 |
480 |
11 |
100 |
129,9 |
31,01 |
— 386 200 |
—92 |
250 |
—297 |
300 |
—71 |
000 |
|
1300 |
52 |
200 |
12 |
470 |
134,0 |
32,01 |
— 386 |
200 |
— 92 |
250 |
—289 |
300 |
— 69 |
100 |
1400 |
57 |
900 |
13 840 |
139,7 |
33,12 |
— 389 |
000 |
—92 |
800 |
—282 |
400 |
— 67 |
450 |
|
1500 |
63 |
700 |
15 |
210 |
142,6 |
34,07 |
— 391 |
200 |
— 93 450 |
—274 600 |
— 65 600 |
|||
1600 |
69 |
500 |
16 |
590 |
146,4 |
34,96 |
—406 |
300 |
—97 |
050 |
—266 |
000 |
—63 |
500 |
1700 |
75 200 |
17 |
970 |
149,8 |
35,79 |
—407 |
200 |
— 97 250 |
—257 |
200 |
— 61 |
450 |
||
1800 |
81 ООО |
19 |
350 |
І53 . 2 |
36,58 |
— 407 |
800 |
— 97 |
400 |
—249 |
000 |
— 59 |
450 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
15-5 |
|
|
Термодинамические |
свойства |
закиси-окиси марганца |
(Мп3 Он ) [36] |
|
|||||||||
|
|
|
W298 |
|
SТ |
|
|
|
|
|
AF°T |
|
|
|
т, °к |
|
|
|
|
|
|
.о |
|
|
Л |
|
|
|
|
|
|
|
|
«ч |
|
|
|
<s |
|
•О |
|
|||
|
|
|
|
|
^: |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
о |
§ |
їй |
о |
|
|
|
|
"Ч |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
||||
|
|
|
|
|
% |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
а |
|
ГО |
|
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
298 |
|
|
|
|
148,6 |
35,5 |
- 1 387 000 |
— 331 |
400 |
— 1 290 |
000 |
— 308 |
100 |
|
400 |
15 620 |
3 730 |
193,6 |
46/25 |
— 1 387 000 |
— 331 |
200 |
— 1 245 000 |
—297 |
300 |
||||
500 |
31 |
780 |
7 |
590 |
229,7 |
54,86 |
— 1 385 000 |
— 330 900 |
— 1 209 |
000 |
—288 850 |
|||
600 |
48 |
500 |
11 |
590 |
260,2 |
62,15 |
— 1 385 000 |
— 330 850 |
— 1 176 000 |
—280 |
800 |
|||
700 |
65 900 |
15 740 |
286,9 |
68,54 |
— 1 383 000 |
— 330 |
300 |
— 1 140 000 |
—272 |
200 |
||||
800 |
62 |
700 |
14 980 |
310,7 |
74,20 |
— 1 382 000 |
330 |
150 |
— 1 105 000 |
—263 900 |
||||
900 |
101 |
500 |
24 |
250 |
331,7 |
79,23 |
— 1 381 900 |
— 330 |
050 |
— 1 070 |
000 |
— 255 600 |
||
1000 |
1 19 600 28 |
570 |
350,8 |
83,78 |
— I 381 900 |
— 330 |
050 |
— 1 036 |
000 |
—247 |
350 |
|||
1100 |
138 |
200 |
33 020 |
368,5 |
88,02 |
— 1 388 000 |
— 331 |
450 |
— 999 |
000 |
—238 |
750 |
||
1200 |
157 |
600 |
37 650 |
385,4 |
92 05 |
— 1 387 000 |
— 331 |
200 |
—965 |
000 |
—230 400 |
|||
1300 |
178 |
000 |
42 |
510 |
401,6 |
95,93 |
— 1 385 000 |
— 330 |
800 |
—929 |
000 |
—221 |
950 |
|
1400 |
199 |
400 |
47 620 |
417,5 |
99,72 |
— 1 390 000 |
— 331 |
900 |
— 894 |
000 |
—213 |
650 |
||
1500 |
241 |
500 |
57 690 |
447,0 |
106,68 |
— 1 375 000 |
— 328 |
400 |
— 860 |
000 |
—205 |
300 |
||
1600 |
263 |
000 |
62 |
710 |
460,0 |
109,22 |
— 1 418 000 |
— 338 600 |
— 822 |
000 |
— 196 250 |
|||
1700 |
284 |
000 |
67 |
730 |
472,9 |
112,96 |
— 1 419 000 |
— 338 |
800 |
— 338 |
800 |
— 187 600 |
||
1800 |
304 |
600 |
72 750 |
485,0 |
115,84 |
— 1 418 000 |
— 338 |
850 |
—750 000 |
— 179 |
100 |
|
|
|
Термодинамические свойства окиси |
марганца |
(Мп02 ) |
[36] |
|
|||||||
|
|
|
|
Я ;98 |
|
S Г |
|
АН°Т |
|
|
Д ^ |
|
||
т, ° к |
|
|
<о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ч |
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
It |
|
а |
|
|
|
"V |
|
|
|
|
|
|
|
>ъ |
|
|
|
|
а |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
298 |
|
|
|
|
|
110,5 |
26,4 |
—959 700 |
— 229 |
200 |
— 882 |
000 |
—210 650 |
|
300 |
|
10 680 |
2 |
550 |
141,2 |
33,73 |
—959 700 |
—229 200 |
— 855 600 |
—204 350 |
||||
400 |
|
21 |
860 |
5 |
220 |
166,1 |
39,68 |
—958 400 |
—228 |
900 |
— 829 |
000 |
— 198 050 |
|
500 |
|
33 |
660 |
8 040 |
187,7 |
44,82 |
—958 400 |
—228 900 |
— 804 |
500 |
— 192 150 |
|||
600 |
|
46 |
000 |
10 990 |
206,7 |
49,37 |
—957 |
000 |
—228 500 |
— 778 200 |
— 185 850 |
|||
700 |
|
58 |
780 |
14 040 |
223,8 |
53,44 |
— 956 |
000 |
—228 |
300 |
— 752 800 |
— 179 800 |
||
800 |
|
72 |
000 |
17 |
190 |
239,3 |
57,15 |
— 955 |
000 |
— 228 |
050 |
— 728 |
100 |
— 173 900 |
900 |
|
85 |
500 |
20 |
420 |
253,5 |
60,55 |
—953 800 |
—227 |
800 |
— 702 |
000 |
— 167 650 |
|
1000 |
у |
99 |
400 |
23 |
740 |
266,8 |
63,71 |
— 956 900 |
—228 550 |
—676 |
000 |
— 161 450 |
||
1100 |
|
113 |
700 |
27 |
150 |
279,0 |
66,68 |
— 955 |
000 |
— 228 |
200 |
- 6 5 0 |
000 |
— 155 450 |
1200 |
|
128 |
300 |
30 |
650 |
290,9 |
69,48 |
— 954 |
200 |
— 227 |
900 |
— 626 |
000 |
— 149 450 |
1300 |
|
— |
|
-— |
— |
— |
— 958 000 |
—228 700 |
—600 000 |
— 143 400 |
||||
1400 |
|
— |
|
— |
— |
—. |
—961 |
000 |
—229 500 |
— 574 900 |
- 1 3 7 300 |
|||
1500 |
|
— |
|
— |
— |
— |
— 989 000 |
—236 |
300 |
— 547 |
000 |
— 130 700 |
Таблица 15-7
Термодинамические свойства двуокиси марганца (Мп02 ) [36]
|
|
Иj - |
|
|
|
5 Т |
т. ° к |
|
-о |
|
МОЛІ |
|
'мол |
|
|
І |
|
и; |
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
а |
N |
*t |
|
|
|
|
^ > |
|
|
298 |
|
|
|
|
53,10 |
12,68 |
400 |
6 |
070 |
1 |
450 |
70,51 |
16,84 |
500 |
12 |
640 |
3 |
020 |
85,2 |
20,35 |
600 |
19 |
640 |
4 |
690 |
97,9 |
23,38 |
700 |
26 |
840 |
6 |
410 |
109,0 |
26,04 |
800 |
34 |
300 |
8 |
190 |
119,0 |
28,41 |
900 |
41 |
860 |
10 |
000 |
— |
— |
1000 |
49 |
600 |
11 |
850 |
— |
— |
1100 |
57 |
490 |
13 |
730 |
|
|
|
|
АН°Т |
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
•О |
|
|
-о |
|
|
|
|
МОЛІ |
|
МОЛІ |
|
|
|
о |
^ > |
а |
|
— 521 |
000 |
— 124 450 |
— 466 000 |
— 111 |
350 |
— 520 900 |
— 124 400 |
—447 600 |
— 106 900 |
||
— 520 500 |
— 124 350 |
— 429 600 |
— 102 600 |
||
— 520 000 |
— 124 200 |
— 411 000 |
— 98 250 |
||
—519 |
000 |
— 124 000 |
— 393 000 |
—93 900 |
|
— 518 600 |
— 123 850 |
— 375 400 |
— 89 650 |
||
— 518 |
000 |
— 123 700 |
— 357 400 |
- 8 5 |
350 |
— 517 |
300 |
— 123 550 |
— 339 800 |
— 81 |
150 |
— 516 |
000 |
— 123 200 |
— 322 400 |
—77 000 |
|
15-6. Электрические свойства |
|
Закись марганца |
(МпО) —• полупроводник с дырочной |
проводимостью, имею |
щий при температуре |
20° С удельное электросопротивление |
Г 10е ом-м [11 ] . |
Магнитная восприимчивость МпО равна 60-10"4 кг'1 [11].
15-7. Взаимодействие с другими веществами
Тугоплавкая закись марганца [МпО] при нагревании в кислороде легко окис ляется до высших окислов меньшей тугоплавкости, что ограничивает ее применение. МпО — основной окисел, растворяющийся в кислотах. Используется в нейтральной и восстановительной средах [11].
|
|
|
РАЗДЕЛ |
|
|
ШЕСТНАДЦАТЫЙ |
|
|
|||
|
|
|
ОКИСЛЫ |
МЕДИ |
|
|
|
||||
|
|
|
16-1. Общие сведения |
|
|
||||||
Молекулярная масса: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
С и 2 0 |
(закись) |
|
|
|
|
|
143,079 |
|
|
|
|
СиО |
(окись) |
|
|
|
|
|
|
79,539 |
|
|
Температура |
плавления: |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
С и 2 0 |
. . . .1230° С |
(рекомендуемое |
значение) |
[16]; 1229° С [36]; 1235° С [13]; |
|||||||
CuO |
1336° С |
(рекомендуемое |
значение) |
[16]; 1447° С [36] |
|
|
|||||
|
|
|
16-2. Кристаллическая структура |
|
|
||||||
Данные по кристаллическому строению окислов меди приведены |
в табл. 16-1. |
||||||||||
|
|
Кристаллическая |
структура |
окислов меди [16] |
Таблица |
16-1 |
|||||
|
|
|
|
||||||||
|
О к и с е л |
|
Сингония |
и тип р е ш е т к и |
П а р а м е т р ы |
р е ш е т к и , |
А |
||||
Си 2 0 |
(куприт) |
Кубическая, типа Cu2 Mg |
а = 4,261 |
|
|||||||
СиО |
(тенор ит) |
Моноклинная, |
типа |
С |
|
а = 5,118; |
b = 3,417; |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с = |
4,662 |
|
|
|
|
16-3. |
|
Плотность |
|
|
|
|||
Теоретическая |
плотность С и 2 0 |
600 кг/м3 |
[13]; |
|
|
|
|||||
СиО 6400—6450 кг/м3 |
[13]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
16-4. Термодинамические свойства |
|
|
||||||
Удельная молярная |
теплоемкость |
при 25° С: |
|
|
|
||||||
/ |
С и 2 0 |
|
61,51 кдж/{кмоль-град) |
[14,19 кал/(моль • град)] [43] |
|
||||||
СиО |
|
42,25 кдж/(кмоль-град) |
[10,09 кал/(моль-град)} |
[43] |
|
Зависимость теплоемкости окислов меди от температуры приведена в табл. 16-2, 16-3 и на рис. 16-1.
Окисел меди
С и 2 0
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
16-2 |
|
|
Удельная молярная |
теплоемкость |
окислов меди [36] |
|
|
||||||
|
|
|
Т е п л о е м к о с т ь пр и т е м п е р а т у р е , ° К |
|
|
|
|||||
298 |
400 |
500 |
600 |
700 |
800 |
900 |
1000 |
1100 |
1200 |
1250 |
|
69,50 |
71,93 |
74,32 |
76,71 |
79,09 |
81,48 |
83,86 |
86,25 |
88,64 |
91,02 |
— |
|
16,599 |
17,18 |
17,75 |
18,32 |
18,89 |
19,46 |
20,03 |
20,60 |
21,17 |
21,74 |
||
|
СиО |
44,80 |
46,85 |
48,86 |
50,87 |
52,88 |
54,89 |
56,90 |
58,91 |
60,92 |
62,90 |
63,94 |
||||
10,70 |
11,19 |
11,67 |
12,15 |
12,63 |
13,11 |
13,59 |
14,07 |
14,55 |
15,03 |
15,27 |
|||||
|
|||||||||||||||
П р и м е ч а н и я . |
1. |
В д р о б н ы х |
о б о з н а ч е н и я х |
числитель в |
кджЦкмоль-град), |
знаме |
|||||||||
натель |
в |
калЦмоль-град). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2. |
Расчетные |
ф о р м у л ы : |
д л я С и 2 О С = |
14,90 + 5,70- Ю ~ 3 |
Т, |
калЦмоль-град); |
д л я |
||||||||
СиО С |
= 9,27 + |
4 , 8 0 - Ю - 3 |
Т |
калЦмоль-град). |
|
|
|
|
|
|
Молярная теплоемкость окислов меди при низких температурах [43]
Окисел |
Единица |
Т е п л о е м к о с т ь |
при т е м п е р а т у р е , |
° К |
|
||
|
|
|
|
|
|
||
меди |
т е п л о е м к о с т и |
25 |
|
|
|
|
|
|
10 |
50 |
100 |
150 |
2С0 |
298,1 |
Си 2 0 |
кдж/(кмоль |
-град) |
(2,39) |
(14,5) |
(27,4) |
39,8 |
47,40 |
53,59 |
61,51 |
||||||
|
кал/(моль |
-град) |
(0,57) |
(3,46) |
(6,54) |
9,50 |
11,32 |
12,80 |
14,69 |
||||||
СиО |
кдж/(кмоль |
- град) |
(0,084) |
0.17) |
6,32 |
|
16,7 |
26,2 |
35,4 |
42,25 |
|||||
|
кал/(моль |
-град) |
(0,02) |
(0,28) |
1,51 |
|
3,99 |
6,25 |
8,45 |
10,09 |
|||||
Ниже приводятся значения некоторых термодинамических |
свойств |
окислов |
|||||||||||||
меди при комнатной температуре и температуре плавления. |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
О |
100 |
200--400 500 |
|
600 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
0,6 |
|
I |
|
|
|
|
Т°К- |
0,14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Рис. |
16-1. |
|
|
О |
0,5 |
|
|
|
</ |
|
|
0,12 |
|
|
|
Зависимость |
|
|
О |
|
|
|
|
|||||||
|
удельной |
теплоемкости |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
А |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
окиси |
меди |
от |
темпера |
|
|
|
|
|
_ |
0,10 |
|
|||
|
|
туры |
[179] |
|
0,4 |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
Ср, |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,08 |
|
|
|
|
|
|
|
0,3 |
|
|
|
|
|
|
t,°c |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
-200 |
|
|
|
200 |
|
|
|||
|
Л Я 2 9 8 : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С и 2 0 . . . |
—166 800 |
кдж/кмоль |
(—39,84 |
кал/моль) |
[16] |
|
||||||||
|
СиО . . . |
—155 300 |
кдж/кмоль |
(—37,1 |
кал/моль) |
[16] |
|
||||||||
|
A"S2 9 g : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С и 2 0 . . . |
93,86 |
кдж/(кмоль-град) |
[22,44 |
кал/(моль• |
град)] [16] |
|||||||||
|
СиО . . . |
43,5 |
кдж/(кмоль-град) |
[10,4 |
кал/(моль-град)] |
[16] |
|
||||||||
|
А Я П Л : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Си 2 0 . . . |
|
56 100 |
кдж/кмоль |
(13,4 |
ккал/моль) |
[16] |
|
|
||||||
|
СиО . . . |
|
37 300 |
кдж/кмоль |
(8,9 |
ккал/моль) |
[16] |
|
|
||||||
Зависимость термодинамических свойств окислов меди от температуры приве |
|||||||||||||||
дена в |
табл. 16-4, |
16-5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
т, ° к
298
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
Термодинамические свойства закиси меди (Си2 0) [36]
|
|
|
S |
|
АН°Т |
|
|
|
О |
|
|
|
Т |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
•Г) |
|
|
|
|
|
|
•О |
|
|
МОЛ |
|
мол |
•с |
мол |
|
|
мол |
А |
|
.§ |
ч |
|
|
|
||||
|
|
м |
ч |
|
|
|
к |
|
|
|
|
о |
со |
а |
|
|
О |
||
|
|
а |
і: |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
_ |
|
93,96 |
22,44 |
— 170 800 |
- 4 0 |
800 |
— 148 400 |
— 35 450 |
|
7 200 |
1 720 |
114,7 |
27,40 |
— 170 200 |
— 40 650 |
— 140 900 |
— 33 650 |
||
14 530 |
3 470 |
131,7 |
31,31 |
— 169 500 |
— 40 |
500 |
— 133 600 |
— 31 900 |
|
22 |
110 |
5 280 |
145,3 |
34,70 |
— 168 700 |
— 40 |
'300 |
— 126 600 |
— 30 250 |
29 |
940 |
7 150 |
157,3 |
37,58 |
— 167 900 |
— 40 100 |
— 1 19 500 |
—28 550 |
|
37 |
900 |
9 050 |
168,0 |
40,12 |
— 167 100 |
— 39 |
900 |
— 1 12 800 |
— 26 950 |
46 100 |
11 000 |
177,6 |
42,42 |
— 166 200 |
— 39 700 |
— 106 100 |
— 25 350 |
||
54 |
500 |
13 020 |
186,5 |
44,54 |
— 165 400 |
— 39 |
500 |
• —99 400 |
—23 750 |
63 |
300 |
15 120 |
194,9 |
46,54 |
— 163 900 |
— 39 |
150 |
—92 700 |
—22 150 |
72 |
500 |
17 320 |
202,9 |
48,46 |
— 162 400 |
— 38 |
800 |
— 86 500 |
— 20 650 |
81 900 |
19 570 |
210,2 |
50,2 |
— 160 800 |
— 38 |
400 |
— 80 000 |
— 19 100 |
|
92 |
200 |
22 020 |
217,7 |
52,0 |
- 1 8 4 600 |
— 44 |
100 |
— 73 300 |
— 17 500 |
103 ООО |
24 600 |
222,7 |
53,2 |
— 182 100 |
—43 |
500 |
— 65 300 |
— 15 600 |
|
169 |
200 |
40 400 |
266,7 |
63,7 |
— 123 900 |
—29 600 |
— 57 400 |
— 13 700 |
Т , ° К
298
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
16-5 |
|
|
Термодинамические |
свойства окиси меди (СиО) [36] |
|
|
|||||||
НY — Я 298 |
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|||
|
|
|
АН°Т |
|
|
|
AFT |
|
||||
)ж/кмоль |
|
іл/моль |
кдж/кмоль |
ы/моль |
£> |
гл/моль |
|
кдж/кмоль |
|
гл/моль |
|
|
|
•Ч |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
42,66 |
10,19 |
— 157 000 |
— 37 |
500 |
— 129 200 |
— 30 850 |
||
4 |
650 |
1 П О |
56,11 |
13,40 |
- 1 5 6 400 |
— 37 |
350 |
- 1 19 750 |
— 28 600 |
|||
9 |
460 |
2 260 |
66,78 |
15,95 |
— 155 800 |
— 37 |
200 |
— ПО |
750 |
—26 450 |
||
14 |
490 |
3 460 |
75,95 |
18,14 |
- 1 5 5 000 |
— 37 |
000 |
— 101 |
700 |
—24 |
300 |
|
19 |
720 |
4 |
710 |
84,03 |
20,07 |
— 153 900 |
— 36 750 |
— 92 950 |
—22 200 |
|||
25 |
120 |
6 |
000 |
91,23 |
21,79 |
— 152 800 |
— 36 500 |
— 84 400 |
—20 150 |
|||
30 |
650 |
7 320 |
97,72 |
•23,34 |
— 152 000 |
— 36 300 |
—75 800 |
— 18 100 |
||||
36 |
340 |
8 680 |
103,7 |
24,77 |
— 150 700 |
— 36 000 |
- 6 7 |
200 |
— 16 050 |
|||
42 |
370 |
10 |
120 |
109,5 |
26,15 |
— 149 500 |
— 35 700 |
— 59 000 |
— 14 100 |
|||
48 |
570 |
11 |
600 |
114,8 |
27,43 |
— 147 800 |
— 35 300 |
— 50 900 |
— 12 150 |
|||
53 840 |
12 860 |
119,7 |
28,6 |
— 146 500 |
—35 000 |
— 42 900 |
— 10 250 |
|||||
61 300 |
14 |
640 |
125,2 |
29,9 |
— 157 800 |
— 37 |
700 |
— 35 600 |
—8 500 |
|||
66 |
450 |
15 870 |
129,8 |
. 31,0 |
— 156 200 |
—37 |
300 |
—26 800 |
— 6 400 |
|||
78 |
720 |
18 |
800 |
134,0 |
32,0 |
— 154 500 |
— 36 900 |
— 18 000 |
— 4 300 |
Зависимость электропроводности и электросопротивления окислов меди от тем пературы, структуры и давления приводится на рис. 16-2—16-5 и в табл. 16-6, 16-7.
1000600400 200 |
100 |
1000 500 333 250 200 167 143 125 |
III |
||
I 1 I 1 М I II I I |
L°„l |
I ч71 Ч П — і |
I ' П |
ГТ^ГЛ |
|
0,61,01,4 1,8 2,2 2,63/13,4 |
Рис. 16-2. Зависимость электропроводности |
/ООО |
закиси меди от температуры и давления |
Т°К |
|
|
|
|
|
|
Таблица |
16-6 |
|
|
Характеристика образцов к рис. 16-2 |
|
|
||
Обо |
К р и с т а л л и - |
Х и м и ч е с к и й |
Т е м п е р а |
|
|
Источ |
т у р н ы й |
П р и м е ч а н и е |
|||||
з н а ч е |
л и ч е с к а я |
состав |
и н т е р в а л , |
ник |
||
ние |
с т р у к т у р а |
|
|
|||
|
°С |
|
|
|
||
1 |
Монокри |
Cu2 0 |
0—1000 |
Испытывалось при давлении |
[226] |
|
|
сталл |
|
|
1,4 мм pm. ст. |
|
|
2 |
То же |
Cu2 0 |
0—1000 |
Испытывалось при давлении |
[226] |
|
|
|
|
|
10~8 мм рт. ст. |
|
|
3 |
Поликри |
Cu2 0; |
0—1000 |
Испытывалось |
при давле |
[226] |
|
сталл |
0,22 вес. % |
|
нии 1,3 мм рт. ст. |
|
|
|
|
Be |
|
|
|
|
4 |
То же |
То же |
|
Испытывалось при давлении |
[226] |
|
|
|
|
|
Ю - 5 мм рт. ст. |
|
|
5 |
— |
— |
148— |
Испытывалось |
в вакууме |
[124] |
• |
|
|
750 |
|
|
|
10 К р ж и ж а н о в с к и й
1ІП Ю97Ю78Ю60Ю43№6
7°Г
2
0.720,73 0,74 0,75 0,76 5,770J8 WOO
0,7 |
0,8 |
0,9 |
1,0 |
1,1 |
f,2 |
0,7 |
0,8 |
0,9 |
1,0 |
1,1 |
1,2 |
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
|
woo |
|
|
|
|
|
т°к |
- |
|
|
|
|
т,°к |
|
|
Рис. 16-5. |
Зависимость электропроводности закиси меди от температуры и давления |
||||||||||
|
|
|
|
|
кислорода |
|
|
|
|
|
. |
К р и в а я / на в е р х н е м р и с у н к е
Характеристика |
образцов к рис. 16-5 |
[227] |
|
|
|
|
|
|
||||
и н т е р в а л , "С |
|
|
|
П р и м е ч а н и е |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1200—1097 |
о |
нагревание; |
|
• |
охлаждение; |
испытыва- |
||||||
|
лось |
в воздухе |
при |
р 0 г |
= |
152 мм |
рт. ст. |
|||||
970—1100 |
То же, |
при |
|
= 57 |
мм |
|
ртст. |
[203] |
||||
900—1100 |
То же, |
при р0г |
|
= 11 мм рт. |
ст. |
|
||||||
838—1000 |
То |
же, |
при р0г |
|
= 1,45 |
мм рт. ст. |
||||||
730—1000 |
То же, |
при р 0 |
а |
= |
1,30 • Ю'1 |
мм |
рт. ст. |
|||||
700—1000 |
То же, при р0г |
|
= 3 , 3 - Ю - 2 |
мм |
рт. |
ст. |
||||||
640—950 |
То же, при р0г |
|
= 140~3 мм рт. |
ст. |
||||||||
838—980 |
То же, |
п р и р 0 а |
|
= 2,2 мм |
рт. |
ст. |
|
|||||
730—980 |
То же, при р0г |
|
= 5 , 6 - Ю - |
2 |
мм рт. |
ст. |
||||||
640—900 |
То |
же, |
при р 0 |
а |
= 7 - Ю " 4 |
мм рт. |
|
ст. |
||||
500—830 |
То |
же, |
при р0г |
|
= 1,3 • 10~6 |
мм рт. |
ст. |
|
|
РАЗДЕЛ |
СЕМНАДЦАТЫЙ |
|
|
|
|
||
|
|
ЗАКИСЬ |
НИКЕЛЯ (NiO) |
|
|
|
|
||
|
|
17-1. Общие сведения |
|
|
|
|
|||
Молекулярная масса |
|
74,709 |
|
|
|
||||
Температура плавления . . |
. 1950° С (рекомендуемое значение) [11]; |
|
|||||||
|
|
|
1960° С [36]; 1990° С [13]; 1957° С [16] |
|
|||||
Твердость по шкале Мооса . . . |
|
|
5,5 |
|
|
|
|||
Цвет |
|
|
|
Темно-зеленый |
[82] |
|
|
||
|
|
17-2. Кристаллическая структура |
|
|
|
||||
Энергия |
кристаллической решетки 4,046106 кдж/кмоль (966 ккалімоль) |
[167]. |
|||||||
В табл. |
17-1 приводятся данные о кристаллическом |
строении закиси никеля. |
|||||||
|
|
Кристаллическая |
структура закиси никеля |
|
Таблица |
17-1 |
|||
|
|
|
|
|
|||||
К р и с т а л л и ч е с к а я |
Сингония и тип р е ш е т к и |
П а р а м е т р ы |
Источник |
||||||
модификация |
р е ш е т к и , |
А |
|||||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
||||
a-NiO |
|
Кубическая, типа |
NaCl |
а = |
4,1768 |
111, Ю] |
|||
P-NiO |
|
Тригональная |
|
а = |
2,9609; |
[16] |
|
||
|
|
|
|
с = |
7,243 |
|
|
|
|
Температура перехода а - N i O - > P-NiO |
252° С; P-NiO -> 7-N1O |
292° С |
[36]. |
10* |
147 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
17-3. |
|
Плотность |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Теоретическая плотность |
закиси никеля |
6800 кг/м3 |
|
[11]; 7450 кг/м3 |
[13]. |
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
17-4. Тепловое расширение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
В интервале температур 60—1300° С коэффициент линейного расширения |
закиси |
|||||||||||||||||||||||||
никеля 13,9-106 |
град'1 |
|
[249]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
Зависимость линейного расширения закиси никеля |
от температуры приведена |
|||||||||||||||||||||||||
на рис. 17-1 и |
17-2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
ZOO |
000 |
|
600 |
800 |
|
|
'§ |
|
426 |
400 |
600 |
800 |
1000 1200 1400 1°К |
|||||||||||
|
|
|
0 100 |
300 500 700 |
ООО |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
- 1 — |
|
_ , — |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
У |
|
||||||||||
|
|
1,001 — |
|
1 |
|
|
I |
— |
|
|
% о |
|
424 |
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|||||
|
|
0,75 |
|
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
423 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
•г |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Щ |
|
422 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
050 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S-S U21 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
0,25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
со |
|
420 |
|
А» |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
419 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
"ЗІ |
0,00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С: |
|
418 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t,°c |
|
||||
|
|
-0,25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4!7\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 300 |
500 |
700 |
900 |
1000 1300 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t;c |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
-0,50 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 17-2. Зависимость удлинения пара |
|||||||||||||||||
|
|
200 |
0 |
200 |
400 |
|
600 |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
метра |
решетки |
закиси никеля |
от темпера |
|||||||||||||||||||
Рис. |
17-1. Зависимость |
относительного |
|
|
|
|
|
|
|
|
туры |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
удлинения закиси никеля от темпера |
|
• |
—100 мол % Ni O (150 — 300° С); |
X —90 мол . |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
туры [161] |
|
|
|
|
% |
|
NiO , |
10 |
мол . |
% |
А 1 2 |
0 3 |
(150 — 300° |
С); |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в |
—75 |
мол . % |
NiO , 25 мол . % А 1 2 0 3 |
(460 — |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1350° |
С) |
[249] |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
17-5. Термодинамические свойства |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
При |
температуре |
25° С |
удельная |
|
теплоемкость |
|
закиси |
никеля |
||||||||||||||||||
44,4 |
кдж/(кмоль-град) |
[10,60 |
кал/(моль-град)] |
|
|
[11]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
В табл. 17-2, 17-3 и на рис. 17-3 приведена зависимость теплоемкости закиси ни |
||||||||||||||||||||||||||
келя |
от |
температуры. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
17-2 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
Удельная молярная |
теплоемкость а, |
Р и |
у " м ° Д и Ф и к а Ч и й |
окиси никеля |
[36] |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Т е п л о е м к о с т ь |
при т е м п е р а т у р е , ° К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
298 |
|
300 |
|
400 |
|
500 |
|
|
525 |
|
|
|
565 |
|
|
600 |
|
700 |
|
800 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
|
р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
44,34 |
44,42 |
|
52,21 |
|
64,31 |
67^62 |
58Л 2 |
58Л2 |
5"ї\58 |
51,88 |
52,71 |
|
53,59 |
||||||||||||||
|
10,59 |
10,61 |
|
12,47 |
|
15,36 |
16,15 |
|
13,88 |
13,88 |
12,32 |
12,39^ |
12,59 |
|
12,80 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Т е п л о е м к о с т ь при т е м п е р а т у р е , |
° К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
900 |
1000 |
|
1100 |
|
1200 |
|
1300 |
|
|
1400 |
|
1500 |
|
1600 |
|
1700 |
|
1800 |
||||||||
|
54,43 |
55,27 |
|
56,11 |
56,94 |
57,82 |
58,66 |
59,60 |
|
60,33 |
|
61,17 |
|
62,05 |
||||||||||||||
|
13,00 |
13,20 |
|
13,40 |
13,60 |
13,81 |
14,01 |
14,21 |
|
14,41 |
|
14,61 |
|
14,82 |
||||||||||||||
|
|
П р и м е ч а н и е . |
1. |
В д р о б н ы х |
о б о з н а ч е н и я х |
числитель |
в |
кдж/(кмоль-град), |
|
з н а |
||||||||||||||||||
м е н а т е л ь |
в кал/моль-град), |
|
2. Р а с с ч и т а н о |
|
п о ф о р м у л а м : |
С ( а ) = |
4,99 |
+ |
37,58- |
1 0 - 3 Г |
+ |
|||||||||||||||||
+ |
3,89 |
X I О 5 Г 2 , |
калКмоль-град); |
|
С |
(0) |
= |
13,88 |
калКмоль-град); |
|
|
|
С |
(у) |
— |
11,18 |
+ |
|||||||||||
+ |
|
2,02 - ХО - 'Т, |
|
калКмоль-град). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
200 |
WO |
Є00 |
800 |
WOO |
|
|
|||||
|
|
|
|
0 |
WO |
300 |
|
500 |
700 |
900 |
!W0 |
0,22 |
||||
|
|
|
0,9' |
1 |
1 |
|
Л |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
|
|||
|
|
|
0,8 |
|
|
і |
1г |
|
|
|
|
|
|
0,20 |
||
|
|
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- 0,18 |
|||
|
|
|
|
|
|
д |
|
|
|
|
|
- 0,16 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
0,5' |
|
9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
w |
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
0,5 |
|
/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г о |
|
Рис. 17-3. Зависимость |
удель |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,12 k. |
|||||
|
|
/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
теплоемкости закиси ни |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
ной келя |
от температуры |
0Ц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,10 g |
||||
5г) |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
0,3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,08 ^ |
||
|
|
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,06 |
||
|
|
|
/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-- 0,0f |
|||
|
|
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,02 |
|
|
|
|
0,0 F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,00 |
||||
|
|
|
|
-200 |
0 |
200 |
Ш |
|
600 |
|
800 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
Характеристика |
образцов |
к рис. |
17-3 |
|
|
Таблица |
17-3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
О б о |
К р и с т а л л и |
|
|
|
|
Т е м п е р а |
|
|
|
|
|
|
Источ |
|||
|
|
|
|
т у р н ы й |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
з н а ч е |
ческая |
Химический состав |
|
|
П р и м е ч а н и е |
|||||||||||
и н т е р в а л , |
|
|
ник |
|||||||||||||
ние |
с т р у к т у р а |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
°С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
О |
|
99,96% |
№ 0 ; |
|
—240+ |
|
|
|
|
|
|
|
[180] |
|||
• |
Прозрач |
0,05% |
СоО; |
|
29 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
0,01 |
Naa O |
|
|
—227+ |
|
|
|
|
|
|
|
[259] |
||||
|
ные |
0,2% примесей |
|
23 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
кубические |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Д |
кристаллы |
78,51—78,54% |
N i ; |
- 2 5 + |
|
|
Образец |
нагревал |
[260] |
|||||||
— |
|
|
||||||||||||||
|
|
0,01—0,1% |
Si |
|
835 |
|
ся |
8 |
ч |
при |
темпе |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ратуре |
1000° С |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изготовлен |
|
из |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ni ( N 0 3 ) 2 - 6 H 2 0 |
|
|
При низких температурах теплоемкость закиси никеля представлена в [43]:
Температура, °К |
10 |
25 |
50 |
100 |
150 |
200 |
298,1 |
Теплоемкость: |
|
|
|
|
|
|
|
кдж/(кмоль-град) |
(0,01) |
(0,46) |
(3,3) |
14,4 |
24,6 |
33,7 |
44,4 |
кал/(моль-град) |
(0,01) |
(0,11) |
(0,78) |
3,43 |
5,87 |
8,04 |
10,60 |
Ниже приводятся значения некоторых термодинамических свойств закиси ни келя при комнатной температуре и температуре плавления:
А Я 2 9 8 |
—244 600 |
кдж/кмоль |
(—58,4 ккал/моль) |
[ I I ] |
|
A F 2 9 8 |
—216 500 |
кдж/кмоль |
(—51,7 ккал/моль) |
[11] |
|
Д 5 2 9 8 |
38,6 кдж/(кмоль-град) |
[9,22 |
кал/(моль-град)] |
[11] |
|
Л # п л |
50 700 |
кдж/хмоль |
(12,1 |
ккал/моль) [16] |