Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кржижановский Р.Е. Теплофизические свойства неметаллических материалов (окислы) справ. кн

.pdf
Скачиваний:
56
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.86 Mб
Скачать

 

 

 

 

Электросопротивление

окиси

магния

(<1700°С)

 

 

 

 

Э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е , ом-м

при т е м п е р а т у р е , °С

 

 

500

800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

1600

1700

9 • 101 1

3 - Ю 8

 

6 - Ю 6

 

 

7 - Ю 4

 

2 - Ю 3

 

80

5 • 101 0

1-Ю7

2,5-105

6 - Ю 3

4 - Ю 2

 

 

9 - Ю 5

2 - Ю 5

5 - Ю 4

1,2 -10*

2,5-103

1-Ю3

3 - Ю 2

1,2 -10а

5,5 10і

 

 

4 - Ю 5

9 - Ю 4

2 - Ю 4

5 - Ю 3

1,2-103

4 - Ю 2

1,5-102

7 - Ю 1

3 - Ю 1

 

3,5-105

5-Ю*

1-10*

2,5-103

5 - Ю 2

1,5 -102

50

20

8

4

 

 

 

3,5-105

8 - Ю 4

2,5-104

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

"

 

 

 

5 - Ю 6

1,5 -105

6 - Ю 4

3 - Ю 4

1,8-104

1 -10*

 

 

700° С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1200

950

620

300

90

30

15

 

 

(950° С)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4,0 • 10е

1,2-108

7,1 - 10е

6,3-106

7,4 • 104

1,0 -104

2,0-103

5,0-102

1,3-102

 

 

1-Ю5

5 - Ю 4

 

5 - Ю 2

50

П р и м е ч а н и я , источник

Монокристалл, [85]

Поликристалл, плотность 3240 кг/м3 [85]

Образец из чистой MgO, обожженной при 2100° С. Плотность 2800 кг/м3 [129]

Образец чистой MgO. Плотность 3720 кг/м3 [129]

Образец из промышленной чистоты MgO. Плотность 3740 кг/м3 [129]

Образец из чистой MgO, обожженной при 1200° С. Плотность 1000 кг/м3 [129]

Образец из чистой MgO, содержит 2% воды. Плот­ ность 1000 кг/м3 [129]

Технически чистая MgO [17]

Спектрально чистая MgO [17]

[17]

Характеристика образцов к рис. 14-16

О б о ­

П л о т ­ Т е м п е р а т у р ­

П р и м е ч а н и е

И с т о ч ­

з н а ч е ­

Х и м и ч е с к и й с о с т а в ность,

ный и н т е р ­

ник

ние

кг/м3

в а л , °С

 

 

О

«Очень

чистая»

305—2020

Сжигался магний 99,99%

[221]

 

 

 

 

чистоты

в

очищенном

0 2 ;

 

 

 

 

 

порошок

смешивался с во­

 

 

 

 

 

дой и спекался в высоком

 

 

 

 

вакууме

 

 

 

 

[89]

100% MgO (хи­

•—

800—1515

Образец

прокаливался

мически

чистая)

 

при 1000° С; обжигался

10 ч

 

 

 

 

 

при

1500° С

 

14 ч

 

Л

 

 

 

580—1410

Образец

спекался

[105]

 

 

 

 

при

1500° С; плотность на

 

 

 

 

 

70%

больше, чем вычислен­

 

 

 

 

 

ная после рентгеновских из­

 

 

 

 

 

мерений

 

 

 

 

 

0

 

•—

1210—1820

 

 

 

 

 

[29]

«Чистая»

2786

960—2150

Образец получен сжатием

[129]

 

 

 

и

прокаливанием

при

 

»

 

 

2100°С

 

 

 

 

 

 

992

1010—1210

То

же, при 1200° С

 

[129]

О

»

 

992

710—1020

 

 

 

 

 

[129]

»

 

3746

950—2130

Образец

отлит

 

 

[129]

97,5%

MgO

3730

820—1950

Образец

отливался

про­

[129]

*

2% Si0 2

 

мышленным способом

 

 

 

 

 

500—940

Изготовлен из химически

[105]

 

 

 

 

чистых материалов;

прока­

 

 

 

 

 

ливался 2

у; поликристалл

 

Таблица 14-21

Характеристика образцов к рис. 14-18

 

 

Т е м п е р а т у р ­

 

О б о з н а ч е н и е

Х и м и ч е с к и й с о с т а в

ный и н т е р ­

П р и м е ч а н и е

 

 

в а л , °С

 

О

100%

MgO

 

780—1500

Образец прокаливался

 

 

 

 

до

100° С; обжигался 10 а

 

 

 

 

при 1500° С

99%

MgO; 1% NiO

850—1480

Обжигался 10 ч при

 

 

 

 

1500° С

Л

95%

MgO; 5% NiO

900—1450

То же

0

90%

MgO; 10%

N i O

730—1520

»

80%

MgO; 20%

NiO

580—1410

»

to7

800

1000

1200

MO

1600

18007,%

 

 

 

 

1 1 =

 

 

 

 

 

= =

 

 

 

 

 

 

 

 

105

 

 

 

 

 

 

^ 10*

 

 

 

 

 

 

і

 

 

 

 

 

 

< / Z 7 3

 

 

 

 

 

 

2

= =

===

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

1

BOO

800

1000

1200

mo

t°c

 

Рис. 14-18. Зависимость удельного электросопротивления окиси магния с различными добавками NiO от температуры.

Таблица 14-22

Электропроводность окиси магния в газовых средах с различным парциальным давлением кислорода [134]

С р е д а

К и с л о р о д

В о з д у х

Азот

техни-К

А р г о н к л а с - ]

сификации

ческий

 

 

 

Ji «чистый» і

 

 

 

 

 

Давление кислорода, am.

1

0,21

0,32

0,00056

Электропроводность,

2 , 8 6 - Ю - 8

2,82-10-8

2,69-10-5

2,19-10-6

ом'1•м'1

Диэлектрическая проницаемость окиси магния при комнатной температуре 10,5—11,5 [11, 17]; для поликристаллической спеченной MgO — 8 [17]. Магнитная

восприимчивость

равна

— 1 2 , 5 - Ю ' 6 кг'1

[ И ] .

 

 

 

14-8.

Оптические свойства

'

Цвет белый

[82].

 

 

 

 

На рис. 14-19; 14-20 и в табл.

14-23 приведена зависимость излучательной

спо­

собности окиси магния

от температуры

и длины волны.

 

0

100

300

500

700

900

1100 1300 1500 17001900

200 WO 600 800 1000 1200 1400 1800 1800

Рис. 14-19. Зависимость степени черноты окиси магния от температуры

 

-200

0

200

400

600

800

W00

1200 1400 1600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

14-23

 

 

 

 

 

Характеристика образцов к рис. 14-19

 

О б о ­

 

 

 

Х и м и ч е ­

Т е м п е р а т у р ­

П р и м е ч а н и е

Источ ­

з н а ч е ­

С т р у к т у р а

ский с о ­

 

ный

и н т е р ­

ник

ние

 

 

 

 

с т а в

 

в а л , °С

 

 

 

 

О

Плав­

 

 

 

820-ь-1550

Спектральная,

нормальная,

[91]

 

леная

 

 

 

 

 

 

излучательная способность. Дли­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

на волны 0,665

мкм

 

То

же

 

 

— 185ч-1490

Интегральная

нормальная из­

[91]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лучательная

способность

 

д

 

Чистая

 

400-4-800

То же

 

 

[92]

 

 

 

 

500—1400

Полная

лучеиспускательная

[И1

способность

Рис. 14-20. Зависимость степени чер­

 

ноты окиси магния от длины волны

 

при

комнатной температуре

 

О — о г н е у п о р б ю р о

стандартов ( N B S ) t301;

 

— окис ь

магни я [222]

 

 

 

0

0,25 0,50 0,751fi01,251,501,75 2,002^52^0

14-9. Взаимодействие с другими веществами

Характер химического соединения — основной [15].

В окислительных условиях выдерживает более высокий нагрев, чем глинозем. При высоких температурах MgO легко восстанавливается и начинает улетучи­ ваться при температурах выше 2300—2400° С. В восстановительной атмосфере при­ меняется до 1700° С. Из-за высокой упругости паров Mg нельзя использовать в ва-

кууме при температурах выше 1600—1700° С; не подвергнутая обжигу, растворяется

в воде и неорганических

кислотах.

 

 

Устойчива против действия нейтральных солей при высоких температурах, но

соединяется почти со всеми кислотными окислами, разжижая

кислотные окислы

типа S i 0 2 . Не взаимодействует

с углеродом при температурах

более 1800° С, но

быстро реагирует с ним и карбидом при 2000° С. В контакте с большинством

метал­

лов менее стойка, чем глинозем

[11].

 

 

Огнеупорность 2400° С

[11].

Термическая стойкость удовлетворительная

[11].

Присутствие даже небольшого количества примесей в окиси магния заметно умень­ шает ее жаропрочность.

Некоторые данные о взаимодействии окиси магния с другими веществами при­

ведены в табл. 14-24.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 14-24

Стойкость MgO

(тигельной)

в среде

некоторых

жидких металлов [98]

 

 

 

М е т а л л ы

 

 

т, »с

 

к

 

 

 

Na

L i

Mg

Ga

300

 

 

0

X

X

600

0

0

.—

п

800

п

п

П р и м е ч а н и е .

О — о г р а н и ч е н н а я , П

— п л о х а я ,

X — х о р о ш а я

стойкость .

Химическая стойкость в различной среде оценивается следующим образом [11]: восстановительная атмосфера — плохая стойкость, углерод — хорошая, кислые шлаки — плохая, основные шлаки — хорошая, металлы — удовлетворительная Степень взаимодействия в инертной атмосфере при 1800° С между окисью маг.

ния и следующими материалами определена в [11 ]:

Металл

Mo

Ni

Nb

Ті

Zr

Be

Si

Характер взаимодействия А

А

АБ

БВ'Г

В'

БГ

Г

Здесь A—отсутствие

физического

изменения

на

границе

металл—керамика;

Б — разъедание по границам зерен и превращение оксидной фазы; В' — значительное корродирование окисла; Г — образование новой фазы на границе металл—керамика.

Температура ликвидуса для комбинаций MgO с различными окислами дана в [ 14]:

Окисел

А1 2 0 3

ВеО

СаО

С е 0 2

MgO

Si0 2

T h 0 2

T i 0 2

Z r 0 2

Г,

°С

1930

1800

2300

2200

2800

1540

2100

1600

1500

 

Температура начала

реакций MgO

(0,1—0,5 мкм) с

различными

материалами

в

вакууме представлена

ниже

[11]:

 

 

 

 

 

 

 

 

Материал

 

 

С

W

Mo

T h 0 2

Z r 0 2

ВеО

 

 

Температура, °С

 

 

1800

2000

1600

2200

200G

1800

 

 

Результаты взаимодействия образцов из окиси магния

при

1800° С с выдержкой

40

мин приводятся в [213]: для двуокиси циркония и цирконата кальция взаимодей­

ствие едва заметное, для

цирконата стронция

взаимодействия не наблюдается.

 

РАЗДЕЛ

ПЯТНАДЦАТЫЙ

 

ОКИСЛЫ

МАРГАНЦА

 

15-1. Общие сведения

Молекулярная масса:

 

МпО

(закись)

70,937

М п 3 0 4

(закись-окись)

128,810

М п 2 0 3

(окись)

158,873

М п 0 2

(двуокись)

86,937

 

Температура

плавления:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

МпО . . . .

1780° С (рекомендуемое

значение) [11];

 

 

 

 

 

 

1785е С [36]; 1650° С [13]

 

 

 

 

М п 3 0 4

 

 

 

1590° С

 

 

 

 

[36]

 

М п 2 0 3

.

 

1347° С (разлагается)

 

 

 

 

[36]

 

М п 0 2 . . . .

 

847° С (разлагается)

 

 

 

 

[36]

Температура

кипения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

МпО . .

3127° С (рекомендуемое

значение)

 

 

[36];

 

 

 

 

 

4050°С (разлагается)

 

 

 

[11]

 

М п 3 0 4

. .

 

 

2627

 

 

 

 

[16]

Твердость МпО по шкале Мооса 5—6 [11].

 

 

 

 

 

 

Цвет — МпО зеленый, М п 3 0 4 черный, М п 2 0 3 черный, М п 0 2

черный.

 

 

 

15-2. Кристаллическая структура

 

 

 

 

 

Энергия

кристаллической решетки МпО 3 877 000

кдж/кмоль

(926

ккал/моль)

[167];

М п 0 2

— 13068000

кдж/кмоль

(3121 ккал/моль)

[167].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 15-1

 

 

Кристаллическая структура окислов марганца [16]

 

 

 

О к и с е л

и м о д и ф и к а ц и я

С и н г о н и я и

тип р е ш е т к и

П а р а м е т р

 

р е ш е т к и, А

МпО (закись)

 

 

Кубическая, типа NaCl

 

а =

4,425

М п 3 0 4

(закись-окись)

Тетрагональная,

типа

а =

5,75;

с = 9,42

 

 

 

MgA104

 

 

а =

5,7;

с

= 9,4

М п 2 0 3

(окись)

 

Тетрагональная

 

а - М п 0 2

(двуокись)

 

Тетрагональная,

типа

а =

9,815;

с = 2,845

 

 

 

а - М п 0 2

 

 

а =

 

 

 

 

 

р - Мп0 2 (теролюзит)

 

Тетрагональная,

типа

4,380; с

= 2,856

 

 

 

SiOa

 

 

а =

9,32;

Ь = 4,45;

у - Мп0 2

 

 

 

Ромбическая, типа FeOOH

 

 

 

 

 

 

 

с =

2,85

 

е-Мп02

 

 

 

Гексагональная,

типа

а =

2,79; с = 4,41

 

 

 

NiAs

 

 

 

 

 

 

 

 

Данные по кристаллической структуре окислов марганца приведены в табл. 15-1.

Температура превращения а - М п 3 0 4

р - Мп 3 0 4 . . . .

1172° С

[16]

Теплота превращения а - М п 3 0 4

|3-Мп3 04

(4,970 ккал/моль)

[16]

 

 

 

 

20 810 кдж/к-моль

 

 

15-3.

Плотность

 

 

Теоретическая

плотность МпО при комнатной температуре 5400 кг/м3

(рекомен­

дуемое значение)

[11]; 5430—5460 кг/м3 [13].

 

 

15-4. Тепловое расширение

Коэффициент линейного расширения в интервале температур 25—500° С в на­ правлении оси а 6,6910~6 град'1, в направлении оси с 6,93- Ю'в град'1 [223].

На рис. 15-1 и 15-2 приведена зависимость теплового расширения окислов марганца_от температуры.

 

 

 

О

200

400

600

 

 

 

100

300

500

700

Рис. 15-1. Зависимость

относитель-

'

1

[ • • 1

1 1

 

1

 

 

 

 

 

ного удлинения закиси марганца от

0,50

 

 

 

 

 

температуры. Образец

испытывался

ч°

 

 

 

 

 

дилатометрическим способом в ат-

0,25

 

 

 

 

 

мосфере азота

[161]

S3

 

 

 

 

 

 

 

•Н 0,00

 

 

 

 

 

 

 

0,25

 

 

 

 

t:c

 

 

0,50

 

 

 

 

 

 

200

0

200

 

400

Рис. 15-2. Зависимость относительного

удлинения двуокиси

марганца

М п 0 2

от температуры [223]: а —вдоль оси а; б — вдоль

оси с

 

 

15-5. Термодинамические свойства

 

 

Удельная

молярная теплоемкость:

 

 

 

МпО

 

43,0

кдж/(кмоль-град)

[10,27 кал/(моль-град)]

 

[11]

М п 3 0 4

. . . .

148,1

кдж/(кмоль-град)

[35,38 кал/(моль• град)]

[36]

М п 2 0 3

. . . .

98,77

кдж/(кмоль-град)

[23,59 кал/(моль-град)}

 

[36]

М ч 0 2 J

. . •

.48,17

кдж/(кмоль-град)

[11,504 кал/(моль-град)]

[36]

В табл. 15-2, 15-3 приводится зависимость теплоемкости окислов магния от тем­ пературы.

 

 

Удельная

молярная теплоемкость

различных модификаций окислов марганца [36]

О к и с е л и

 

 

 

Т е п л о е м к о с т ь пр и т е м п е р а т у р е , ° К

 

 

кристалличе ­

 

 

 

 

 

 

 

 

Ф о р м у л а д л я расчета

с к а я м о д и ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1200

1400

1600

1800

ф и к а ц и я

298

400

600

800

1000

Мп О

а- М п а 0 4

M n 2 O s

Мп 0 2

38,93

47,46

50,37

52,42

54,26

56,02

57,7

9,298

11,336

12,030

12,52

12,96

13,38

13,78

148,14

157,39

169,66

179,87

189,42

198,76

210,06

35,38

37,59

40,52

42,96

45,24

47,47

50,17

 

 

 

 

 

 

( 1 4 4 5 С К )

98,77

109,11

120,84

129,46

137,29

144,74

150,15

23,59

26,06

28,86

30,92

32,79

34,57

35,86

 

 

 

 

 

 

(1350° К )

48,17

55,26

58,86

58,79

-

-

-

11,504

13,199

14,058

14,04

59,37 61,05

14,18 14,58

--

--

--

С11,11 + 1,94- 1 0 - 3 Г —0,88- Ю Т - 2 ,

калЦмоль-град)

Ср = 34,64 + 1 0 , 8 2 - Ю - ' Г — 2 , 2 0 - Ю ' Г - 1 ,

калЦмоль - град)

С = 24,73 + 8 , 3 8 - Ю - 3

Г — 3 , 2 3 - 1 0 » Г " 2 ,

калЦмоль-

град)

С= 16,60—2,44- 1 0 - Т — 3 , 8 8 - Ю Т " 2 ,

калЦмоль-град*

П

р и м е ч а н и е . 1.

В д р о б

н ы х о б о з н а ч е н и я х

числитель в кджЦкмоль-град),

з н а м е н а т е л ь в

калЦмоль-град).

2.

Д л я м о д и ф и к а ц и и

Я - М п 3 0

4 величина С =

50,2

калЦмоль-град).

 

 

Молярная теплоемкость различных окислов марганца при низких температурах [43]

 

 

Т е п л о е м к о с т ь

при т е м п е р а т у р е , ° К

 

О к и с е л м а р г а н ц а

 

 

 

 

 

 

 

10

25

50

100

150

200

298,1

МпО

0,1675

2,261

10,47

32,99

33,41

38,10

43,00

0,04

0,54

2,50

7,88

7,98

9,10

10,27

 

М п 3 0 4

0,2512

4,145

21,69

60,33

91,90

114,60

139,40

0,06

0,99

5,18

14,41

21,95

27,37

33,29

 

М п 0 2

0,1256

1,549

8,123

24,95

33,58

43,29

57,24

0,03

0,37

1,94

5,96

8,02

10,34

13,67

 

П р и м е ч а н и е . В д р о б н ы х

о б о з н а ч е н и я х числитель

в кджЦкмоль-град),

з н а м е н а ­

тель в калЦмоль-

град).

 

 

 

 

 

 

Ниже приводятся значения некоторых термодинамических свойств окиси маг­ ния при комнатной температуре, температурах плавления и кипения.

Д Я 2 9 8 :

 

 

 

 

 

 

 

МпО

. . . .

385 200 кдж/кмоль

(—92,0 ккал/моль)

[11]

 

М п 3 0 4

. . . .

—1 388 000 кдж/кмоль

(—331,4 ккал/моль)

[16]

М п 2 0 3

. . . .

—959.700 кдж/кмоль

(—229,2 ккал/моль)

[36]

М п 0 2

. . . .

—521 000 кдж/кмоль

(—124,45 ккал/моль)

[36]

МпО

. . . .

—363 400 кдж/кмоль

(—86,8 ккал/моль)

[11]

 

МпО

. . . .

60,3 кдж/{кмоль-град)

[14,4 кал/(моль•

град)]

[11]

М п 3 0 4

. . . . 148,6 кдж/(кмоль-град)

[35,5 кал/(моль-град)]

 

[16]

М п 2 0 3

. . . . 110,5 кдж/(кмоль-град)

[26,4 кал/(моль-град)]

 

[36]

М п 0 2

. . . . 53,09 кдж/(кмоль-град)

[12,68 кал/(моль

• град)]

[36]

Д Я П Л :

 

 

 

 

 

 

 

МпО

. . . .

54 400

кдж/кмоль

(13,0 ккал/моль)

[16]

 

М п 3 0 4

. . . .

138 000

кдж/кмоль

(33 ккал/моль)

[16]

 

д # к и п :

 

 

 

 

 

 

 

М п 3 0 4

. . . .

314 000

кдж/кмоль

(75 ккал/моль)

[16]

 

Зависимость термодинамических свойств окислов марганца от температуры приведена в табл. 15-4—15-7.