Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив

.pdf
Скачиваний:
31
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.06 Mб
Скачать

288.

L a n g e r

A.

W.

S t e w a r t

J.

et al., Ind. Eng. Chem., 53, 27 (1961).

289.

V i s s e r

G.

H . ,

Bull,

assoc. Franc,

techn.

pétrole,

№ 147,

371

(1961 ;

290.

C. A., 55, 21559

(1965).

 

В р у н - Ц е х о в о й

A.

P.,

 

Ч е р н ы ­

К а ц о б а ш в и л и

 

Я.

P.,

 

 

291.

ш е в а

M. M . , Химия и технология топлив и масел, № 8,

17 (1962).

 

Л е в и ц к и й

 

И.

И., У д а л ь ц о в а

Е.

 

А.,

Г о н и к б е р г

М. Г.,

292.

ЖПХ, 35, 204 (1962).

 

Д.,

Л я т и е в

Г.

Г.,

ЖПХ, 35,

2074

(1962).

А н т о н о в с к и й

А.

293.

К р и ч к о

А.

А.,

Л о з о в о й

А.

В.,

С о в е т о в а

 

Л.

С ,

Хим.

294.

пром., № 10, 387 (1962).

Х а в к и н

 

В.

А.

 

и

др.,

Нефтепереработка

и

А г а ф о н о в

 

А.

3

В.,

 

 

295.

нефтехимия,

№ 9,

(1962).

 

 

 

И.

Г.

 

и

др.,

Нефтепереработка

и

О р е ч к и н

Д.

В.,

М а л ь ц е в

 

 

296.

нефтехимия,

№ 9,

15

(1962).

 

 

 

 

А.

 

С.

 

и др., ДАН УзССР,

19,

М а с а г у т о в

Р.

М.,

С у л т а н о в

 

 

297.

№ 9, 49 (1962).

R.

H . ,

M a s o n

H.

F.,

 

S c o t t

J.

M.,

Ind. Eng.

K o z l o w s k i

 

 

298.

Chem., Proc. Design a. Develop., 1, 276 (1962).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hydrocarb. Proc. a. Petrol. Ref, 41,

№ 2, 45 (1962).

 

 

Proc. Design

299.

L a n g e r

A. W.,

 

S t e w a r t

J.

et al., Ind. Eng. Chem.,

300.

a. Develop., 1, 309 (1962).

P.

et

al., Chem. Eng. Progr.,

58,

№ 4, 41

P e r a l

t a

В.,

R e e g

С.

301.

(1962).

 

 

H . G.,

J a m i e s о n

G. P.,

Am. Chem. Soc,

Div. Petrol.

P e t e r s o n

302.

Chem.,

Preprints, 7,

№ 3, 23 (1962); С. A., 61, 501 (1964).

Oil a. Gas J.,

W e i s s

 

A.

H . ,

M a e r k e r

J.

В., V e w i r t h

R.,

303.

60, № 4,

64

(1962).

 

153 (1962).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Petrol.

Ref.,

41,

№ 9,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

304.

Z a l a i

A.,

B i r t h l e r

R.,

Acta Chim. Acad. Sei. Hung., 31, 301 (1962).

305.

О б о л е н ц е в

P.

Д.,

М и х е е в

Г.

M., К у з ы е в

 

А.

Р.

В сб.

 

«Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефти и нефте­

306.

продуктах».

Т.

5.

Уфа,

Изд. Башк. филиала АН СССР, 1963. См. с. 42.

О б о л е н ц е в

Р.

Д.,

М и х е е в

Г.

М.,

К у з ы е в

А.

П. В е б .

 

«Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефти и нефте­

307.

продуктах». Т. 5. Уфа, Изд. Башк. филиала АН СССР, 1963См. с. 47.

 

К а ц о б а ш в и л и

 

Я.

Р., Б р у н - Ц е х о в о й

А.

Р.

 

и др. В сб.

 

«Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефти и нефте­

308.

продуктах». Т. 5. Уфа, Изд. Башк. филиала АН СССР, 1963. См. с. 54.

М а с а г у т о в

 

Р. М., Б е р г

Г. А. и др. В сб. «Труды Баш. НИИ НП».

309.

Вып. 6.

Уфа. Баш. обл. изд., 1963.

См. с. 5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

М а с а г у т о в

 

Р.

М.,

Б е р г Г.

А.

и др., Химия и технология то­

 

плив и масел,

№ 12, 7 (1963).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

310.Hydrocarb. Proc. a. Petrol. Ref., 42, № 3, 121 (1963).

311.World Petrol., 34, № 4, 30 (1963).

312.

Б е р т и В.,

П а д о в а н и

К. П., Т о д е с к а Ф. Труды V I Между­

 

народного

нефтяного

конгресса.

М.,

ЦНИИТЭнефтегаз,

1965.

См.

313.

с. 21.

X., Ш м и д т

Б.

 

Труды V I Международного нефтяного кон­

Б е й т е р

 

314.

гресса. М., ЦНИИТЭнефтегаз,

 

1965. См. с. 106.

 

 

 

 

B i r t h l e r

 

R.,

K a h l

Е.,

 

Erdöl u. Kohle, 16, 281 (1963).

 

 

 

315.

К a r о 1 y i

J., Z a l a i

A. et al., Mag. Kern. Lapja, 18, № 5, 212 (1963);

316.

С. А., 60, 3928 (1964).

 

 

 

Э.

Л.,

У о т к и н с

Ц.

Г.

Труды

Х е н з е л

В., П о л и т ц е р

 

 

V I

Международного нефтяного

 

конгресса. М., ЦНИИТЭнефтегаз, 1965.

см.

317.

с.

94.

 

А.,

С м и т

У.

М.,

М а к л а р е н

Д. Д.

Труды

В о о р х и с

 

\

V I Международного нефтяного

конгресса. М., ЦНИИТЭнефтегаз,

1965.

• 318.

См. с. 76.

 

M. С ,

F e i g e l m a n

S. et al., Oil a. Gas J.,

61, № 41,

C h e r v e n a k

 

227 (1963); Chem. Eng.

Progr.,

59, № 2, 53 (1963).

 

 

 

 

106

319.

H ö r i n g

M.,

0

e t t i n g e r

 

W.,

R e i t z

 

О.,

Erdöl u. Kohle, 16,

320.

361 (1963).

К r a f f t

О.,

 

К u b i с к a

R.,

Acta

Chim. Acad. Hung.,

M r a z

 

V.,

 

321.

36, 269

(1963);

 

С. A., 59, 4939 (1963).

 

 

 

 

 

Prod. Res. Develop.,

B e u t h e r

H . ,

F l i n n

R.

A.,

Ind. Eng. Chem.,

322.

2,

53 (1963).

В.

H . ,

Нефтепереработка

и нефтехимия,

№ 4,

30 (1964).

К у л а к о в

323.

Р а с у л о в

А. М.,

Ч е р н о ж у к о в

 

Н. И. и др., Химия и техноло­

324.

гия топлив и масел,

№ 12, 11 (1964).

E.,

 

H e n k e

A.

M.,

Ind. Eng.

B e u t h e r

H . ,

D o n a l d s o n

 

R.

 

325.

Chem.,

Prod.

Res. Develop.,

 

3,

№ 3,

174 (1964).

 

 

 

16, 545 (1964).

К e i 1

G.,

R o t h

H . , W e n z e l

 

В.,

 

Chem. Techn.,

326.

N a t o r i

В.,

 

De

 

M a d i e

M.,

Hydrocarb. Proc. a. Petrol. Ref.,

43,

327.

№ 12, 91 (1964).

 

 

H u t c h i n s o n

 

W.

M.,

Ind

Eng. Chem., Prod.

G a r d n e r

L.

E.,

 

328.

Res. Develop.,

3,

№ 1,

28

(1964).

 

 

 

 

N . С ,

 

Oil

a. Gas J.,

62, № 20,

V a n

D r i e s e n

R.

P.,

 

S t e w a r t

 

 

329.

100 (1964).

A.

R.,

R a p p

L.

 

M.,

Hydrocarb. Proc. a. Petrol. Ref.,

J o h n s o n

 

330.

43, № 5, 165 (1964).

 

 

 

 

O.

A.,

Ind.

Eng. Chem., Proc. Design a.

В eu t h l r

H . ,

L a r s o n

 

 

Develop., 4, 174 (1965).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

331. Hydrocarb. Proc. a. Petrol. Ref., 44, № 6, 161 (1965).

 

 

 

 

 

332.

D e l h a y e

J.,

 

D u t r i a n

R.,

 

Rev. Inst. Franc. Petrol. Ann. Com­

333.

bust. Liquides, № 1, 160 (1965).

 

L i g w i n u k

A.

K.,

Erdöl u. Kohle,

C r a i g

 

R.

G.,

D о e 1 p

L. C,

 

334.

18, 527

(1965).

 

W., T e u f e l

J.,

S c h m i e d e l

R.,

Chem. Techn.,

S с h n e i d e r

 

335.

17, 577

(1965).

 

W.,

R e i t z

O.,

 

Erdöl

u. Kohle, 18,

267 (1965).

 

 

О e 11 i n g e r

 

 

пере­

336.

А г а ф о н о в

 

A.

В., О с и п о в

 

Л.

H.

и др. В сб. «Проблемы

337.

работки высокосернистых нефтей». М., ЦНИИТЭнефтехим, 1966. См. с. 177.

А г а ф о н о в

 

А.

В., О с и п о в

 

Л.

Н.

и др. Сб. «Проблемы перера­

338.

ботки высокосернистых нефтей». М., ЦНИИТЭнефтехим, 1966. См., с. 192.

К а р ж е в

В.

И.,

Ш а в о л и н а

 

Н.

В. и др. В сб. «Исследование

 

и

применение

гидрогенизационных

процессов

в

нефтеперерабатывающей

 

и

нефтехимической

нромышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим,

1966.

См.

339.

с.

8.

 

 

 

С.

H . ,

F о r t m a n

 

J.

Т.,

Oil a. Gas

J.,

64,

№ 11, 102

W a t k i n s

 

340.

(1966).

 

 

A.,

 

D e r r i e n

 

et

al.,

Hydrocarb. Proc. a.

Pßtrol.

Ref.,

45,

B i l l o n

 

 

341.

№ 3, 129 (1966).^

W h i t e

 

E.

A.,

Hydrocarb. Proc. a. Petrol. Ref.,

45,

C r a i g

 

R.

G.,

 

342.

№ 5, 159 (1966).

 

 

 

J.,

 

Chem. Age India,

17, 264 (1966).

 

 

 

R u e d i s u 1 y

M. M.

 

 

 

 

343.

Oil a. Gas J., 64,

№ 4,

112

 

(1966).

 

M., T o m a s i k

 

Z., Nafta,

22,

344.

R u t k o w s k i

A., R u t k o w s k i

 

 

№ 2, 44

(1966);

Экспресс-информация. Сер. «Химия и переработка

нефти

345.

и

газа»,

 

№ 17,

167

(1966).

 

Р о г о в

С.

П. и др., Химия и технология

П е р е ж и г и н а

 

И.

Я . ,

 

346.

топлив

и масел,

3,

1 (1967).

 

 

Б.

Л. и др., Нефтепереработка и неф­

П е с т р и к о в

С. В.,

К о з и к

347.

техимия,

№ 12,

10 (1967).

 

 

R.,

Brennstoff-Chemie, 48, 258 (1967).

 

 

N o v a k

 

V.,

К u b i с k a

 

 

 

 

348.

P e e t

W. A.,

 

W i n s о r

 

J.,

Oil a. Gas J., 65, № 10, 107 (1967).

 

 

349.

F i e l d

S.,

D a i s

o n

M.

 

H . ,

Can. Petrol., 8, № 12, 52 (1967).

 

 

350.

M a s a m u n e

S h . , F u k u d a

J.,

 

K a t a d a

Sh.,

Hydrocarb. Proc. a.

351.

Petrol. Ref.,

46, № 2, 155

(1967).

 

 

S t r o m

J.

R.,

Chem. Eng. Progr.,

H e n k e

 

A.

M., S c h m i d

 

B. K.,

 

63, № 5,

51

(1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

107

352.

К r e m er

H . ,

 

Gas-Wärme Internat., 16, 513 (1967).

 

 

 

 

353. World Petrol., 38, № 13, 14 (1967).

et

al.,

Bull. Japan

Petrol. Inst.,

9,

354.

O h t s u k a

T.,

 

H a s e g a w a

 

Y.

 

355.

1 (1967); РЖХим., 8II216 (1968).

 

J.

et

al.,

Oil a. Gas

J., 65,

№ 14,

164

G o u l d

G.

D.,

P

a t e r s о n

N .

356.

(1967); Chem. Eng. Progr., 63,

№ 5,

6 (1967).

 

 

 

Petrol. Ref.,

46,

H a e n s e l

V.,

 

S t i n e

 

L.

O.,

Hydrocarb. Proc. a.

357.

№ 6, 155

(1967).

 

Oil a. Gas

J.,

 

65,

№ 34, 101 (1967).

 

 

 

N e l s o n

W. L.,

 

Nafta,

23, № 1,

358.

M u s i a l

E.,

R u t k o w s k i

 

M.,

T о m a s i к Z.,

359.

15 (1967); РЖХим, 8П152 (1968).

J.

 

H . ,

V I I WTorld

Petroleum

Congress.

D o c k s e y

P.,

 

G i l b e r t

R.

 

360.

Mexico. Proceedings. V. 4. London, Elsevier Publ. Corp.,

1967. See p.

153.

W a t к i n s

Ch. H. V I I World

 

Petroleum Congress. Mexico. Proceedings.

361.

V. 4. London, Elsevier Publ. Corp., 1967. See p.

207.

Petroleum

Congress.

G i l b e r t

J.

В.,

K a r t z m a r k

 

R.

V I I World

362.

Mexico. Proceedings. V. 4. London, Elsevier Publ. Corp., 1967. See p. 193.

A r e y W.,

В 1 a с к w e 1 1

N .

 

E.,

R e i с h 1 e A.

D. V I I World

Pet­

 

roleum Congress. Mexico. Proceedings. V. 4. London, Elsevier Publ. Corp.,

363.

1967.

See

p.

167.

R.

P.,

R a p p

L.

M. V I I World

Petroleum Congress.

V a n

D r i e s en

364.

Mexico. Proceedings. V. 4. London, Elsevier Publ. Corp.,

1967. See p.

261.

Б е р е н ц

 

A.

Д.,

В о л ь - Э п ш т е й н

A.

Б.

и

др. В

сб. «Труды

365.

ИГИ МУП СССР». Т. 24. М., «Недра»,

1968.

См. с. 181.

Нефтепереработка

К у р г а н о в

В.

М.,

М ы н о в а

 

3.

 

А.

и др.,

366.

и нефтехимия, № 7, 13 (1968).

 

Г.

 

А. и др. В сб. «Труды БашГІИИНП».

M а с а г у т о в

 

Р.

М.,

Б е р г

 

 

367.

Вып. 8. Уфа, Башк. обл. изд., 1968. См. с. 126.

 

 

 

 

 

В е л ь к е р

И.,

И з р а е л ь

Г.

и др. В сб. «Исследование и примене­

 

ние гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефтехими­

368.

ческой промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим, 1968. См. с. 124.

 

О с и п о в

Л.

Н.,

Х а в к и н

 

В.

 

А. и др. В сб. «Исследование и при­

 

менение гидрогенизациопных процессов в нефтеперерабатывающей и нефте­

369.

химической

промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим,

1968. См. с. 68.

Б у г а й

Е.

А.,

А г а ф о н о в

 

А.

В. и др.,

Нефтепереработка и нефте­

370.

химия, № 5,

6 (1968).

 

 

 

 

 

Б.

Л.

и др. В сб. «Исследование и при­

П е с т р н к о в

 

С.

В., К о з и к

 

менение гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефте­

371.

химической

промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим, 1968. См. с. 160.

Г о л ь д ш т е й н

Д.

Л.,

Г у с е н к о в а

Е.

А. и др. В сб. «Исследо­

 

вание и применение гидрогенизационных процессов в нефтеперерабаты­

 

вающей и нефтехимической промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим,

372.

1968.

См. с.

238.

Н.

В..

К а р ж е в

 

В.

И.

и др.,

Химия и

технология

Ш а в о л и н а

 

 

373.

топлив и

масел,

 

№ 5,

6

(1968).

 

А.

Г.

и др. В сб. «Исследование и при­

К а р ж е в

В.

И.,

Ж е р д е в а

 

менение гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей и неф­

374.

техимической промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим, 1968. См. с. 176.

К у л и е в

Р.-

Ш.,

С а д ы к о в а

 

 

Б.

А.

и

др. В

сб. «Исследование

 

и применение гидрогенизационных

 

процессов

в

нефтеперерабатывающей

 

и нефтехимической

промышленности». М.,

ЦНИИТЭнефтехим,

1968.

См.

375.

с. 257.

 

 

 

 

Е.

А.,

Г о л ь д ш т е й н

Д.

Л. и др. В сб. «Исследова­

Г у с е н к о в а

 

 

ние и применение гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатыва­

 

ющей и нефтехимической промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим,

1968.

376.

См. с.

228.

 

 

 

И.

Я.,

А г а ф о н о в

А.

В. и др. В сб. «Исследова­

П е р е ж и г и н а

 

ние и применение гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатыва­

 

ющей и нефтехимической промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим,

1968.

 

См. с.

59.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

108

377.

M a H ш и л и H В.

В., M а н а к о в H. X.

и др. В сб. «Исследование

 

Ii применение гидрогеиизационных

процессов

в нефтеперерабатывающей

 

й нефтехимической промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим, 1968. См.

378.

с. 86.

Я. Р., Б р у н - Ц е х

о в о й А. Р., Г о л о ­

К а д о б а ш в и л и

 

с о в С. А. В сб. «Исследование и применение гидрогеиизационных про­

 

цессов в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности». М.,

379.

ЦНИИТЭнефтехим, 1968. См. с. 10.

 

Т о м а с и к 3., Р у т к о в с к и й

А. В сб. «Исследование и примене­

 

ние гидрогеиизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефтехими­

 

ческой промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим, 1968. См. с. 108.

380.H о в а к В., К у б и ч к а Р. В сб. «Исследование и применение гидро­ геиизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности». М., ЦНИИТЭнефтехим, 1968. См. с. 114.

381.Brit. Chem. Eng., 13, № 5, 609 (1968).

382.

D о u w e s

C.

T. t ' H a r t M . , Erdöl u. Kohle, 21, 202 (1968).

383.

Oil a. Gas

J.,

66, № 37, 136 (1968).

M., J a m e s

J.

K.,

Oil a. Gas J.,

384.

G r i f f i t s

D.

J.,

L u n t z

D.

385.

66, № 8,

107

(1968).

 

J.

et al., Brennstoff-Chemie,

49, 308 (1968).

K u b i c k a

R.,

C i r

386.

O h t s u k a

 

T.,

H a s e g a w a

Y.,

T a k a n a r i

 

N . ,

Bull. Japan

387.

Petrol.

Inst.,

10,

№ 5,

14

(1968).

R.

M.

et

al.,

Am. Chem. Soc, Div.

H i 1 1

J.

C ,

 

E n g e l b r e c h t

388.

Petrol. Chem.,

Preprint

13, № 3, 183 (1968); С. A., 72,

1236 (1970).

Ш у м о в с к и й В. Г., Д о р о г о я и н с к и й А .

 

3.,

Химия и техноло­

389.

гия топлив и масел, № 8, 24 (1969)Л

Г. и др., Азерб. хим. журн., № 4,

M а р д а н о в

М. A.,

Be л и е в

К.

390.

41 (1969).

 

 

 

А. С.,

Б е р г

Г.

А. и др., Химия и технология топлив

Э й г е н с о н

 

391.

и масел,

№ 4,

1 (1969).

М ы н о в а

3.

А.

и

др.,

Нефтепереработка

К у р г а н о в

 

В.

М.,

392.

и нефтехимия, № 1,4

(1969).

 

D.

A. et

al., Oil a. Gas

J., 67, № 18,

H a n s f o r d

 

R.

С ,

G a u d i o

134 (1969).

393.Oil a. Gas J., 67, № 50, 50 (1969).

394.

D e b u s

H.

R., C a h e n

R.

M.,

A g a

R.

L . ,

Hydrocarb. Proc. a.

395.

Petrol. Ref.,

48,

№ 9, 137 (1969).

Brennstoff-Chemie, 50,

258 (1969).

K r

ö n i g

W.,

H a l

c o u r

К.,

396.

Q u

i n s

e y

 

D.

H . , M e r r i l W.

H. et

al., Can. J. Chem. Eng., 47,

397.

418

(1969).

 

T.,

H a s e g a w a

Y.,

О н о

T.,

Bull. Japan Petrol. Inst.,

O h t s u k a

 

398.

11,

3 (1969).

Y.,

H a s s a n

H. A., A b d о n

J.

K., J. Inst. Petrol.,

E 1 k a d y

T.

399.

55,

338

(1960).

A.

В.,

Х а в к и н

В.

А.

и др., Химия

и технология

А г а ф о н о в

400.

топлив и масел, № И , 6 (1970).

 

Нефтехимия, 10, 813 (1970).

З ю б а

Б.

И.,

 

К р и ч к о

А. А.,

401.

О к р у ж н о е

 

А. М.,

В о л ь ф с о н И. С.,

Нефтепереработка и нефте­

402.

химия, № 9,

21 (1970).

 

 

 

H .

G.,

S e b u l s k y

R. T., Ind.

G i a n e t t i

 

J.

 

P.,

M c l l v r i e d

403.

Eng..Chem.,

 

Proc. Design a. Develop., 9, 473 (1970).

Erdöl

u. Kohle, 23,

Q a d e r

S.

 

A., W i s e r

W.

H . ,

H i l l

G.

R.,

404.

801

(1970).

В.,

 

Ropa a. Uhlie,

12, № 1, 30 (1970); C. A., 73,

17008 (1970).

J i r i с e k

 

405.K o t e r a Y., Нэнрё Кёкайси, 49, № 516, 197 (1970); С. A., 73, 27262 (1970).

406.

H a n k e

A. M., Oil Week, 21, № 16, 44 (1970); Oil a. Gas

J.,

68, № 46,

407.

115 (1970).

68,

№ 2 2 , 7 2

S c o t t

J. W., B r i d g e A. G. et al., Oil a. Gas J.

 

(1970).

 

 

 

109

408.

R a g f o r d

 

H .

D.

R i g g

R.

G.,

Hydrocarb. Proc. a. Petrol. Ri

409.

49,

№ 11,

 

187

(1970).

J.

A.,

Hydrocarb. Proc. a. Petrol. Ref.,

49,

№ 8,

V a n

d e r

 

G l e s s e n

410.

1131

(1970).

 

 

 

F. P., B e r g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

<

M c C o n d l e s s

 

L . , Ind. Eng. Chem., Proc. Design a. De­

411.

velop., 9,

№ 1, 110

(1970).

 

 

Г.

С.

V I I I

Мировой

нефтяной

конгресс.

Б а p а л

В.

И.,

 

Г у ф м а н

 

412.

Москва. 1971. Препринты симпозиума

№ 12. См. с. 3.

 

Мировой

нефтя­

Г а л ь б р и т

 

Р.

 

В., В а н - Д р и з е н

 

Р.

П.

V I I I

413.

ной конгресс. Москва. 1971. Препринты симпозиума

№ 12. См. с. 31.

 

К у б о т а

К.,

К а р н e р

В. M.

V I I I

Мировой

нефтяной

конгресс.

414.

Москва. 1971. Препринты

симпозиума

№ 12. См. с. 61.

 

 

 

конгресс.

Д ж и л ь б е р т

Д.

Б.,

У о к e р Д. V I I I

Мировой нефтяной

415.

Москва. 1971. Препринты

симпозиума

№ 12. См. с. 81.

 

 

 

нефтяной

Ф л ю г т е р

 

И.

 

К.,

В а н - С п и й к е р

П.

V I I I Мировой

416.

конгресс. Москва. 1971. Препринты симпозиума

№ 12. См. с.

119.

 

 

В о л ь ф с о н

И. С ,

О к р у ж н о й

 

А. М.,

Нефтепереработка и неф­

417.

техимия, № 3,

32

 

(1971).

 

 

 

 

 

А. М.,

Нефтепереработка и неф­

В о л ь ф с о н

И. С ,

О к р у ж и о в

418.

техимия, № 8,

22

(1971).

 

 

 

С. Р. и др. В сб. «Труды ИГИ МУП

К р и ч к о

 

А. А.,

С а д ы к о в а

419.

СССР». Вып. 26. № 1. М., «Недра», 1971. См. с. 100.

 

 

 

 

 

 

 

 

К р и ч к о

 

А. А.,

К а г а н е р

Г. С. и др. Химия и технология топлив

420.

и масел, № 8,

4

(1971).

 

 

 

Ю.

К.

и др.,

Химия

и

технология

М а н ш и л и н

В.

 

В., В а й л ь

421.

топлив и масел, № 7,

1 (1971).

 

Ю.

К.

и др.,

Химия

и

технология

М а н ш и л и н

В.

 

В., В а й л ь

422.

топлив и масел, № 11, 7 (1971).

J.

С ,

Chem.

Eng. Progr., 67, № 8 ,

A u d i b e r t

 

F.,

 

 

L a v e r g n e

 

423.

71

(1971).

 

 

 

M . ,

 

N i s h i y a m a

R.

et

al., Bull. Japan. Petrol

Inst.,

I n о g u с h i

 

 

424.

13,

№ 1, 3

(1971).

I n a b a K. et

al., Bull. Japan. Petrol. Inst.,

13,

1,

I n о g u с h i

M . ,

425.

11 (1971).

 

 

 

M.,

 

M i z u t о r i

T. et

al.,

Bull. Japan

Pertol. Inst.,

13,

I n о g u с h i

 

 

426.

№ 1, 19 (1971).

 

 

D., S t i p a n o v i c h

 

J.,

Int. Hydrocarb. Proces­

M c K i n n e y

J.

 

 

427.

sing,

50, 5,

97

(1971).

 

H.

R.

et al., Chem. Eng. Progr., 67,

№ 8,

M o r i t z

 

К.

H . ,

 

S a r a g e

 

63

(1971).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

428.

S V a j g 1

 

O.,

Ropa a. Uhlie, 13, № 7, 359 (1971); РЖХим, 24П261 (1971).

429.

P a r a d i s

 

S.

G.,

C o u l d

G.

D.

et

al., Chem. Eng. Prog., 67,

№ 8,

430.

57

(1971).

 

 

S.

C ,

S h a 1 i t

H . , Catalysis Rev.,

4 (2), 245 (1970).

 

S c h u m a n

 

431.

Op

о ч к о

 

Д.

И.,

С у л и м о в

А. Д.,

О с и п о в

 

Л.

Н.

Гидрогени-

432.

зационные процессы в нефтепереработке. М., «Химия», 1971. 352 с.

 

Б.,

Л о з о в о й

А. В.,

С е н я в и н

С. А.,

В о л ь - Э п ш т е й н

А.

433.

ЖПХ, 28, 175 (1955).

 

 

 

 

 

51

(1935).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П у ч к о в

 

П.

В.,

Нефт. хоз., № 3,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

434.

N e l s o n

 

W.

L . ,

Oil a. Gas

J.,

66, № 3, 99 (1968).

 

 

 

B.

S.,

 

J.

435.

M o o r e

В.

J.,

 

T r i m b l e

 

R.

A., G r e e n s f

e l d e r

 

 

436.

Am.

 

Chem. Soc,

74,

373 (1952).

 

 

 

 

 

J.,

 

Chem.

listy,

52,

60

L a n d a

S.,

 

W e i s s e r

О.,

M o s t e c k y

 

437.

(1958).

С. 3.,

Д и н е р

И. С ,

К а р п о в

А. 3.,

Химия и техноло­

Л е в и н

438.

гия

топлива,

№ 8,

8

 

(1956).

 

 

 

 

Д.

М.,

Химия и технология то­

К е ц л а х

 

М. М.,

 

Р у д к о в с к и й

 

 

плива, № 3,

1

(1957).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ГЛАВА 2

НЕКОТОРЫЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ПРОТЕКАНИЯ ИОННЫХ И РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИИ

Процессы переработки топлив под давлением водорода весьма многообразны по своим целям и, соответственно, по выбору ката­ лизаторов и технологических параметров, поэтому в них могут иметь место различные реакции гидрирования, изомеризации и расще­ пления.

В группе реакций гидрирования следует различать реакции присоединения водорода к диенам, алкенам, ароматическим угле­ водородам. Эти реакции, протекая обычно по сходным механизмам, могут значительно различаться между собой по скорости, которая

определяется,

с одной стороны, строением гидрируемого вещества,

а с другой —

свойствами катализатора, в первую очередь его хими­

ческим составомг . Хотя реакции гидрирования являются своего рода стандартными реакциями, на которых изучался и развивался

катализ 2 ' 3 , детали

элементарных

актов этих

реакций,

особенно

взаимодействие

с

катализатором,

продолжают'

изучаться 4 . Наи­

более общей схемой механизма реакции гидрирования

является

представление

о хемосорбции гидрируемого вещества и

водорода

на поверхности

катализатора и их последующем взаимодействии.

Образование промежуточных соединений, адсорбированных на поверхности катализатора, доказано в основном изучением реакций дейтерообмена. Вещество может быть моно- и диадсорбированным, причем в последнем случае различают a,a-, a,ß- и а,у-диадсорбцию б :

\ /

С

С

или

С

—С—С—

/ С

СГ

I

II

/

\

/

\

 

I х

моноадсорбция.

сх,а-диадсорбция

а,р-диадсорбция

<х,у-диадсорбция

Ненасыщенная связь (в простейшем случае, олефиновая) легче всего образует я-комплекс, который может переходить в а,Р~диадсорбированный а-комплекс или, значительно труднее, — в а,7-диад- сорбированный а-комплекс:

I /

 

\ /

 

 

с

- с — с — -ч-

^С=РС.

- — V — с с—

111

Ароматические соединения

также образуют

л-комплексы в , пере­

ходящие в 0-комплексы с двухили шеститочечной ориентацией.

В

рамках

терминологии

мультиплетной

теории

А. А. Балан­

дина 2

реакции

гидрирования

будет соответствовать

следующее

превращение индексной группы:

 

 

 

 

\ /

С

H

G—H

II

I — •

I

G

H

с - н

Влияние заместителей при индексной группе проявляется через изменение электронной плотности двойной связи, а также через изменение энергий взаимодействия промежуточных соединений с ка­ тализатором.

Эти положения можно пояснить на примере реакции

 

 

Х ч

 

 

 

H H

 

 

Хч

 

 

 

 

х с н

н

к Хч i i / X '

н

\ : н 2

 

 

 

II + I

*

 

> C - C < + 2 I

- к

I

 

 

 

X H

H

 

 

КУ

Ж

К

уСЯо

 

 

 

X ' /

 

 

 

 

 

 

X ' /

 

 

где

X и X ' замещающие

(внеиндексные)

группы

(в общем

случае

они

могут

входить

в

состав одного цикла), К — активные

участки

поверхности катализатора.

 

 

 

 

 

 

В соответствии с принципом энергетического соответствия муль­

типлетной теории 2

энергия

образования

промежуточного комплекса

равна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Е >

= ~Qc=c

~ Qh—ü + ^к—снх—+ 9K — C H X ' — + 2 < ? к - н

 

где Qk-сях-,

Ç K - C H X ' - ,

< ? K - H

энергии связей осколков

молекул

с катализатором;

Çc=c,

(?н-н — энергии

связей

в реагирующих

молекулах.

 

 

>

 

 

 

 

 

 

 

Энергия распада промежуточного комплекса на продукты реак­ ции составит соответственно

£" = = < ? н - с н х - + ( ? н - с н х ' - ~ ( < ? к - с н х - + < ? к - с н х ' - + 2 , ? к - н )

Взависимости от величин Е' и Е" одна из стадий будет лимити­

ровать реакцию в целом, а наибольшая из величин Е' и Е" войдет

вуравнение энергии активации

е= А уЕ

где

е — энергия активации,

А — постоянная величина,

обраща­

ющаяся в нуль для простых

реакций 2 , у — коэффициент,

равный

по

А. А. Баландину 0,75, а

по H . Н. Семенову 7 — 0,75 для эндо­

термических и 0,25 для экзотермических реакций. Влияние заме­ стителей X и X ' , следовательно, может сказываться на скорости

реакции либо через величину

Qc=c,

либо через величины

С к - с н х -

и С к - с н х ' - - Кроме того,

на

скорость реакции

оказывают

112

влияние чисто стерические факторы, а также соотношение между степенями покрытия поверхности гидрируемым веществом и водо­ родом 3 .

Подробно влияние структуры гидрируемого вещества на скорость его превращения рассматривается в гл. 3.

В группе реакций изомеризации и расщепления возможно ана­ логичное влияние строения молекулы и характера замещающих групп на скорость процесса. Однако особенности таких реакций определяются в первую очередь образованием в качестве промежу­ точных продуктов заряженных или незаряженных частиц, т. е. ионов или радикалов.

Деление химических реакций на гомолитические и гетеролити-

ческие в настоящее время общепринято

и распространяется также

на гетерогенные каталитические

реакции

 

Наиболее распространенным

типом

связи является двухэлек-

тронная связь (ст-связь). В зависимости от электроотрицательности атомов, образующих эту связь, электронные орбитали могут быть симметричными (при равной электроотрицательности) или смещен­ ными так, что электронная плотность будет выше у более электро­ отрицательного атома. Смещение электронной плотности может иметь место и в случае связи, образованной одинаковыми атомами, которые соединены с атомами или группами атомов, имеющими

разную электроотрицательность (индуктивный эффект).

Так, на­

пример, двойная связь

в бутене-2 не поляризована, а

в

пропилене

и хлористом аллиле — поляризована:

 

 

 

с н 3 - с н = с н — с н 3

с н 3 - с н = £ с н 2

с н 2 = 0 : н — с н 2 с і

Разрыв связи может произойти либо с

разрывом

электронной

пары, т. е. с образованием двух неспаренных

электронов

(гомолиз),

либо с ее переходом к одному из атомов, который приобретает отри­

цательный заряд (гетеролиз). Естественно, что второй партнер

при­

обретает положительный

заряд. Направление разрыва зависит от

строения вещества, т. е. от степени поляризации разрываемой

связи,

а также, что существенно

для рассматриваемого вопроса, от природы

катализатора.

 

 

При гомолитическом разрыве необходимая для этого энергия должна быть компенсирована образованием новых электронных пар с участием неспаренных электронов катализатора. Такие неспа-

ренные электроны

легче всего

поставляют переходные

элементы

с незаполненными

d- и /-оболочками 1 .

 

Катализаторы,

ускоряющие

гетеролитический разрыв,

должны

обладать способностью к образованию координационной связи за счет

отдачи или

присоединения электронной пары. Они могут

быть,

в частности,

протонными или апротонными кислотами или

основа­

ниями, причем наличие элементов с незаполненными d- и /-оболоч­ ками в них не обязательно 1 .

8 Заказ 271

113

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолизсвязей углерод—гетероатом (обычно С—S) относят к группе гомолитических каталитических реакций, в то время как реакции изо­ меризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ Ч К ним, в частности, относятся про­

цессы каталитического риформинга и

гидрокрекинга, осуществля­

емые на полифункциональных катализаторах.

 

 

 

Б. С. Гринсфельдером 8 подсчитаны

изменения

энтальпии

двух

гипотетических

реакций — прямого гомо- и гетеролитического

рас­

щепления углерод-углеродной связи в

гексане:

 

 

 

 

С Н 3 - С Н 2 - С Н 2 + С Н 2 - С Н 2 - С Н а

/

С Ы 3 - С Н 2 - С Н 2

: С Н 2 - С Н 2 - С Н 3 -

AH-——1Q

ккал/моль

 

 

 

 

 

 

 

С Н 3 - С Н 2 - С Н 2 + С Н 2 - С Н 2 - С Н 3

г-

 

 

ДЯ = —260 ккал/моль

 

 

Изменения

энтальпии показывают,

что реакции типа (1)

могут

происходить в результате прямого нагревания, что и наблюдается, например, в термических процессах нефтепереработки. Осуществле­ ние реакций типа (2) только при нагревании невозможно — гораздо раньше произойдет гомолитический разрыв, поэтому для образования ионов необходимо снижение энергии активации.

Для рассмотрения химических превращений компонентов топлив в условиях гидрогенизационных процессов важно отметить, чтонезависимо от путей возникновения ионы несут несравненно боль­ шую энергию, чем свободные радикалы. Следовательно, они гораздо более реакционноспособны, что не может не отразиться на течении реакций ионного и радикального расщепления.

Теория цепных радикальных реакций достаточно хорошо раз­ работана 7 . Положения этой теории можно привлечь и для объясне­ ния закономерностей радикального расщепления в условиях гидро­ генизационных процессов. Радикальная реакция складывается из стадий инициирования, роста и обрыва цепей. Стадия инициирования в процессе гидрогенизации может быть осуществлена или путем взаимодействия с катализатором, или в результате прямого гомолитического расщепления ст-связи при достаточно высоких темпе­ ратурах.

В стадии роста цепей происходит взаимодействие радикалов с мо­ лекулами реагирующего вещества. Радикал обладает большой энер­ гией, поэтому он реагирует очень быстро, отрывая от молекулы атомы, находящиеся во внешнем слое: в углеводородах это атомы водорода. Таким образом, хотя связи С—H прочнее связей С—С, при взаимодействии радикалов с углеводородами, тем не менее, отрываются атомы водорода. Но, как ни велика энергия радикала,

І14

энергии связей С—H соизмеримы с ней или даже выше; поэтому не каждое взаимодействие углеводорода с радикалом приводит к от­ рыву атомов водорода.

Наиболее прочные связи G—H должны быть атакованы наиболее богатыми энергией радикалами, содержание которых в системе невелико. Прочность связи С—H уменьшается от первичного атома углерода к вторичному и далее — к третичному. Если принять веро­ ятность отрыва атома водорода от первичного атома углерода за единицу, то вероятность отрыва от вторичного и третичного атомов может быть вычислена по формуле

AQ

 

 

W = e R T

. * .

3

где AQ — разность энергий связи, принимаемая 9 за 1,2

ккал/моль

для вторичного углеродного атома и 4,0 ккал/моль для третичного. Помимо прочности связи значительную роль в направленности роста цепей играет большая или меньшая компенсация энергии неспаренного электрона во вновь образованном радикале за счет соседних связей. Соответственно, третичные радикалы будут ста­

бильнее вторичных, а вторичные — первичных 1 0 :

Еще более стабилизируется радикал, если в ß-положении к неспаренному электрону находится двойная связь; в этом случае с неспаренным электроном сопрягаются более подвижные я-элек- троны:

- е - с н - £ с н ^ = с н 2

Для учета влияния двойной связи на вероятность отрыва атома водорода предлагают1 1 в формуле 3 увеличивать AQ на 1,2 ккал/моль, если двойная связь находится в ß-положении, и уменьшать на эту величину, если она находится в а-положении. Так, например, для парафина и олефина одной структуры величины AÇ составят:

О

4,0

1,2

1,2

0

1,2

0

2,4

О

с н 3 - с н - с н 2 - с н 2 - с н 3

СН 3 - С=СН - СН 2 - СН 3

 

сIн 3

 

 

 

сI

н 3

 

 

 

О

 

 

 

1,2

 

 

Подставляя эти величины в формулу 3, получим следующие вероятности отрыва одного атома водорода от углеродных атомов

115

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ