книги из ГПНТБ / Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив
.pdf
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение |
табл. 4 |
|||
|
|
Объемная |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Давле |
Темпера |
скорость |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лите |
ние, |
тура, |
(проточи. |
Катализаторы |
|
|
|
|
|
|
|
|
Основные результаты |
|
|
|
|
рату |
||||
кгс/см г |
"С |
уст.), |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ра |
|
|
ч-» |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
150-260 |
Со + Мо на А12 03 |
\ |
|
m |
Приведена сводка наиболее применяемых процессов |
|||||||||||||||
|
310-430 |
Со+Мо на А12 03 |
] |
( 1 |
> |
гидрооблагораживания бензина, получаемого в про |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
цессе производства этилена. Наиболее распространен |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
двухступенчатый процесс фирмы Universal Oil Pro |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ducts |
(I), |
осуществляемый |
с |
1958 г. |
Фирма British |
|||||||||
|
170 |
NiS + |
WS2 |
1 |
(II) |
Petroleum с |
1959 г. использует |
одноступенчатый |
про |
||||||||||||
|
200—240 |
, п |
п |
цесс |
(II), в |
котором |
катализатор |
разделен |
на |
3 |
|||||||||||
|
355 |
Со + Мо на А12 03 |
/ |
( І І |
І > |
слоя. На предприятии Leuna (ГДР) осуществлен |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
двухступенчатый |
процесс |
с |
двумя |
разными |
ката |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
лизаторами ( I I I ) . |
Модификации |
гидроочистки |
пиро- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
конденсата разработаны также фирмами Kellogg (1962 г.) |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
и Houdry |
(1963 г.). (QM.1 9 3 , 2 1 3 , 2 3 ° , 2 8 1 , soi) |
|
|
|
||||||||||
|
343—413 |
Со + Мо на А1 2 0 3 |
(I) |
|
Дается |
сводка |
и общая |
характеристика |
процессов |
||||||||||||
|
Различные (II) |
|
|
|
гидрооблагораживания |
смазочных |
масел *: |
гидродо- |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
очистка |
(I), |
гидроочистка |
и глубокая |
очистка |
(II). |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Процесс осуществляется в относительно мягких усло |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
виях, удаляются нестабильные компоненты и неугле |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
водородные примеси. Из последних легко удаляются |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
соединения, содержащие кислород и серу, |
относительно |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
трудно |
(на |
10—25%) — азотсодержащие |
соединения. |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
В процессе I I протекают реакции |
изомеризации |
(осо |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
бенно парафинов), гидрирования и деструкции поли |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
циклических |
соединений; |
образуются |
высокоиндекс |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ные масла. При осуществлении процесса в более жест |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ких условиях индекс вязкости увеличивается, но вяз |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
кость и выходы при этом |
снижаются |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Приводится неполная |
сводка работ по |
гидроочистке |
||||||||||||
|
370-454 |
|
|
|
|
|
и гидрокрекингу |
нефтяных |
остатков ** |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
Подробное описание результатов, полученных в про |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
цессе |
Н-Оіі |
(см.3 2 8 > 3 2 9 ) . Два реактора |
установки по- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
зволяют добавлять и выводить катализатор. При гид |
||||||
|
|
|
|
|
рокрекинге |
остатков |
катализатор |
добавлялся |
1 раз |
||
|
|
|
|
|
в сутки, при обессеривании масел — 1 раз в несколько |
||||||
|
|
|
|
|
суток. Продолжительность жизни катализатора от 39— |
||||||
|
|
|
|
|
40 м3 /кг до |
9,3 м3 /кг. |
Обессеривание остатков |
самых |
|||
40 |
|
|
|
|
различных нефтей достигалось на 75—80% |
|
|||||
70-150 |
1,0 |
Pd |
сульфидированный |
Испытан новый катализатор гидростабилизации пи- |
|||||||
50*** |
200 |
|
A l + Co + Mo |
роконденсата (см.3 6 0 ) |
|
|
|
|
|||
— |
|
Промывка |
растворителями закоксованного катализа |
||||||||
|
|
|
|
|
тора гидрокрекинга снижает на 60% содержание |
кокса |
|||||
28-40 |
380—400 |
0,8-1,2 |
А1 + |
Со + Мо; |
и |
облегчает |
последующую регенерацию |
катализатора |
|||
Al + Ni + |
В промышленных условиях гидроочистки дизельного |
||||||||||
|
|
|
+ Mo |
|
топлива сравнивались два катализатора. Через |
20 ме |
|||||
|
|
|
|
|
сяцев алюмоникельмолибденовый |
катализатор |
после |
||||
|
|
|
|
|
регенерации |
не отличался по активности от свежего, |
|||||
|
|
|
|
|
а |
алюмокобальтмолибденовый — несколько снизил ак |
|||||
|
|
|
Ni или Pd на |
тивность (см. 2 9 6 ) |
|
|
|
|
|||
— |
— |
— |
цеолитах |
Разработана технологическая схема сочетания про |
|||||||
|
|
|
|
|
цессов гидрокрекинга и дегидрирования, |
позволяющая |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
перерабатывать прямогонные тяжелые бензины в вы |
||
100 |
425 |
1,0 |
|
Различные |
|
сококачественные автомобильные |
бензины |
||
|
|
Сравнивались катализаторы второй ступени двухсту |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
пенчатого гидрокрекинга вакуумных дистиллятов в мо |
||
|
|
|
|
|
|
|
торные топлива. Испытаны железные, никелевые, пла |
||
|
|
|
|
|
|
|
тиновые, хромовые, молибденовые |
и другие окисные |
|
|
|
|
|
|
|
|
и сульфидные катализаторы на различных носителях. |
||
|
|
|
|
|
|
|
Лучшими оказались Ni и Pt на алюмосиликатах, глав |
||
|
|
|
|
|
|
|
ным образом никель в частично осерненной форме. |
||
|
|
|
|
|
|
|
Определены нормы очистки сырья от азота в первой |
||
|
|
|
|
|
|
|
ступени; эти нормы тем жестче, чем ниже давление во |
||
50 |
400—440 |
1,0—1,5 |
Fe на |
алюмосиликате |
дорода на |
второй ступени |
|
||
Проведен опытный пробег установки гидроочпстки |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
дизельного топлива. Из сырья с 0,8—0,9% серы полу |
||
|
|
|
|
|
|
|
чено товарное дизельное топливо |
с 0,19—0,28% серы |
|
* См. также ССЫЛКИ 246, |
282, |
323—325, |
330, |
347. |
|
|
|
||
** |
См. также ССЫЛКИ 275, |
277, |
286, 290, |
304, |
307, 328, 329, |
332, 336, 340, |
351—358. |
|
|
*** |
Время контакта (стационарная установка) 4 ч. |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
Продолжение |
табл. 4 |
|
|
Объемная |
|
|
|
Давле |
Темпера |
скорость |
Катализаторы |
Основные результаты |
Лите |
ние, |
тура, |
(проточн. |
рату |
||
кгс/см2 |
°С |
уст.), |
|
• |
ра |
50 |
350-425 |
0,5-5,0 |
А1 + Со + Мо |
|
100 |
|
|
AI + Со + Мо; |
А1 + Ш + |
|
|
~ |
+ Со |
|
|
|
|
|
|
50-150 |
360-385 0,42- |
AI + Со + Мо |
|
|
100 |
380-420 |
1,09 |
Pt на алюмосиликате |
|
0,24— |
||||
|
|
0,94 |
|
|
50 |
380-390 V |
|
А1 + Со + Мо |
|
50 |
400—460 |
1,0—1,3 |
WS2 |
|
20 |
350-465 |
0,5 |
Al + Со + Mo; WS2 |
|
250 |
400-440 0,5-1,6 |
WS2 + NiS на |
A l 2 0 3 |
|
50-250 |
425 |
1,0 |
Со + Мо на А12 03 |
|
• |
100 |
400--450 1,0-3,0 Al + Ni + Mo |
|
Показано, |
что продукт |
экстракции |
керосино-газой- |
370 |
||||||
левой фракции высокосернистой нефти обводненным |
|
|||||||||
пиридином может быть гидроочшцен. После этого он |
|
|||||||||
становится |
пригодным |
либо для каталитического кре |
|
|||||||
кинга, либо для высокотемпературной |
гидрогенизации |
|
||||||||
с получением ароматических углеводородов Сб —С1 0 |
371 |
|||||||||
Гидрированием |
в одну или две ступени из фракций |
|||||||||
360—500 °С |
сернистой |
нефти |
получены |
различные |
|
|||||
типы депарафинированных моторных масел, успешно |
|
|||||||||
прошедших моторные |
испытания |
|
|
|
372 |
|||||
Гидроочисткой тяжелого вакуумного дистиллята в пер |
||||||||||
вой ступени |
и гидрокрекингом — во второй |
ступени |
|
|||||||
можно получить 60% масел, в том числе высокоиндекс |
|
|||||||||
ных, и 40% топлив, в том числе 30% зимнего дизельного |
|
|||||||||
топлива |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
373 |
Технические парафины и гачи в одноили двухсту |
||||||||||
пенчатом процессе могут быть переработаны в высоко |
|
|||||||||
индексные |
смазочные |
масла |
|
|
|
|
374 |
|||
Вязкие масла (авиационные, трансформаторные и ма |
||||||||||
сла для |
прокатных |
станов) |
получают |
смешением |
|
|||||
продуктов |
гидрирования |
и гидрокрекинга |
деасфальти- |
|
||||||
рованных гудронов |
|
|
|
|
|
|
375 |
|||
Глубоким гидрированием фракций сырой нефти, |
||||||||||
выкипающих |
при 300—400 °С, и фракций |
продуктов |
|
|||||||
каталитического |
крекинга, выкипающих |
при 200— |
|
|||||||
500 °С, получены |
специальные |
нафтеновые и компрес |
|
|||||||
сорные масла |
|
|
|
|
|
|
|
376 |
||
При переработке вакуумного газойля из смеси сер |
||||||||||
нистых нефтей, содержащих 2,16% серы, |
получены |
|
||||||||
гидрогенизаты с^0,06—0,26% |
серы (в зависимости от |
|
||||||||
давления). Выход тяжелой фракции, выкипающей выше
350 °С, равен 38,3—50,9%. При возвращении этой фрак |
|
||
ции в цикл выход моторных топлив до 90% , в том числе |
|
||
81—82% малосернистого дизельного топлива |
377 |
||
Гидрокрекинг в трехфазном |
псевдоожиженном слое |
||
катализатора разработан на холодной модели (см.3 3 6 ) |
|
||
и проверен на пилотной установке с дистиллятным |
|
||
сырьем и мазутом арланской нефти. Глубина |
расщепле |
|
|
ния и обессеривания значительно больше, |
чем в не |
|
|
подвижном слое катализатора |
(см.3 6 2 ). Из |
мазута с |
|
4,11% серы получено 4,9% бензина, 51,2% дизельного топлива и 38,5% остатка >360° С, содержащего 0,84% серы
100 |
400--450 |
1,0-3,0 |
То же |
Гидрокрекинг |
в |
циркулирующем |
потоке |
катализа |
378 |
||||||||||
|
|
|
|
тора проверен на пилотной установке мощностью |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
10—35 кг/ч на |
обессоленной |
отбензиненной |
нефти и |
|
|||||||||||
|
|
|
|
вакуумном |
дистилляте. |
Расход водорода 0,99—1,12%; |
|
||||||||||||
|
|
|
|
выход гидрогенизата 89,2—91,0%; содержание серы |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
снижается с 1,70-2,01 |
до |
0,25-0,31%. |
Остаток |
|
|||||||||||
|
|
|
|
>330 °С с 0,52% серы может быть получен с выходом |
|
||||||||||||||
|
|
|
Алюмосиликат |
35,9% |
на нефть. ( С м . 2 6 3 , 2 6 4 , г 9 ° , 3 °7 ) |
|
|
|
|
|
379 |
||||||||
50—140 |
430--480 |
1,0 |
В |
схеме |
Варга |
катализатор FeS04 |
на |
полукоксе |
|||||||||||
70—140 |
340--430 |
0,5-1,5 |
Окись металла на А12 03 |
заменен |
природным |
алюмосиликатом |
с |
7% |
FeS04. |
|
|||||||||
|
|
|
|
В первой |
|
ступени |
удаляется |
30% серы, |
во второй — |
|
|||||||||
|
|
|
|
89,5% |
оставшейся. |
Из |
отбензиненной |
романікинской |
|
||||||||||
|
|
|
|
нефти получено |
41,35% фракции |
до |
280 °С ((0,0% |
|
|||||||||||
|
|
|
|
серы, 26,1% фракции 280-360 °С (0,12% серы), 19,35% |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
фракции 360—445 |
°С (0,18% серы), |
2,7% |
фракции |
|
|||||||||||
|
|
|
|
445—520 |
°С (0,17% серы), |
6,3% фракции |
>520 С |
|
|||||||||||
100 |
380--410 |
0,5-1,0 |
? |
Разработан |
катализатор, |
устойчивый |
в |
условиях |
380 |
||||||||||
|
|
|
|
гидроочистки |
остатков. При очистке |
до 1% |
серы он |
|
|||||||||||
|
|
|
|
работает |
|
1500 ч. При 300 кгс/см2 срок службы |
увели |
|
|||||||||||
|
|
|
|
чивается в 2—3 раза. Регенерация его, однако, |
затруд |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
нена, так как он адсорбирует из сырья до 1—3% |
никеля |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
И 1,5—5,0% |
ванадия. |
Рекомендуется для переработки |
|
||||||||||||
|
|
|
|
деасфальтизатов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Т.
W
|
|
Объемная |
Давле |
Темпера |
скорость |
ние, |
тура, |
(проточи. |
кгс/см 2 |
°С |
уст.), |
|
|
ч - і |
—— —
100 400—450 1,0
40-60 49-249
150-300 360-440
40 390-430
1,5-1,8 70-90 450-920
100 180-200 —
50 И 30 380-400 2 и 5—6
——
28-84 204-371 —
Ниже |
177—316 |
6,0 |
обычно |
|
|
го
Продолжение табл. 4
-
Катализаторы
—
WS2 + NiS на А12 03 (фторпрованный)
A l + N i + Mo и А1 + Со + + Mo
А1 + Мо + Со
Гіалладпевый
Ni + Cr
Al + Co + Mo
То жэ
На основе благородных металлов
—
|
|
|
|
|
л и т е- |
|
|
Основные результаты |
|
рату- |
|
|
|
|
|
|
ра |
Сообщается о работе пилотной установки (в Канаде) |
381 |
||||
для гидрокрекинга тяжелых остатков, пеков и битумов. |
|
||||
В установке использован принцип процесса |
Kombi- |
|
|||
verfahren (см.1 *8 ) |
|
|
|
||
С целью подбора условий одноступенчатого гидро |
382 |
||||
крекинга вакуумных газойлей до средних дистиллятов |
|
||||
испытаны различные катализаторы. Разработан новый |
|
||||
катализатор (фторированный), на котором при степени |
|
||||
превращения 53,5—69,5% образуется 76—78% фрак |
|
||||
ций >150° С. Катализатор работает 1800 ч, после чего |
|
||||
в сырье нужно добавлять фтор (в виде фтортолуола) |
|
||||
Описан опыт работы самой крупной в мире установки |
383 |
||||
гидрокрекинга. Установка состоит из двух блоков |
|
||||
типа |
«изомакс»: первый — одноступенчатый, |
перера |
|
||
батывающий деасфальтизат на сырье для каталитиче |
|
||||
ского |
крекинга: второй — двухступенчатый, перераба |
|
|||
тывающий газойли каталитического крекинга на бен |
|
||||
зин и реактивное топливо. Комбинирование с катали |
|
||||
тическим крекингом существенно улучшило показатели |
|
||||
и производительность второго |
блока |
|
|
||
Описан двухступенчатый процесс гидростабилизации |
384 |
||||
пиробензинов (фирма Kellogg). В первой ступени диены |
|
||||
и ацетиленовые углеводороды селективно гидрируются |
|
||||
до моноолефинов; продукт первой ступени может быть |
|
||||
добавлен в товарный бензин. |
Во второй ступени гид |
|
|||
рируются моноолефины и разрушаются сернистые сое |
|
||||
динения, чтобы подготовить продукт к экстракции аро |
|
||||
матических |
углеводородов. (См.3 6 0 ) |
|
385 |
||
Разработана и проверена в полупромышленном мас |
|||||
штабе схема получения малосернистого котельного |
|
||||
топлива из |
высокосернистых! |
нефтей с высоким со |
|
||
держанием металлов. Схема включает деасфальтизацию мазута (в которой удаляется 90—95% Ni, V, порфиринов и асфальтенов) и гидрирование деасфальтнзата (ср.3 8 0 ) с последующим смешением с гидроочищен ным газойлем. Выходы (на нефть): 24,7% бензинов, 5,4% легкого газойля, 25,0% газойля, 39,6% котель ного топлива с 1% серы. Расход водорода 0,45%. Катализаторы новые, разработанные на основе стан дартных Al + Ni + Mo и Al - f Со + Mo
На примере гидроочистки сырой хайфинской нефти (см.3 5 4 ) сравнены катализаторы с различной кажущейся плотностью. Лучшим катализатором оказался катали затор с меньшей кажущейся плотностью
При гидродеалкилировании алкилароматических сое динений в качестве донора водорода использован 9,10дигидрофенантрен
Достигается полное гидрирование диенов (бутади- ена-1,3) при гидрировании фракции С4 газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклопентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных про цессов получено высококачественное сырье для ката литического риформинга с содержанием серы менее
0,003%, азота 0,0002% Доказано, что осернение катализатора сероводородом
снижает коксообразование на 25—30% и увеличивает межрегенерационные пробеги в процессах гидроочистки и гидрокрекинга
Рекламируется новый процесс Unisar — гидрирова ние ароматических углеводородов в реактивном то пливе. Катализатор не требует предварительной гид
роочистки |
сырья |
|
||
|
Рекламируется новый процесс глубокого гидрирова |
|||
ния для |
получения |
высококачественных керосинов |
||
и |
реактивных |
топлив. |
Катализатор регенерируемый, |
|
с |
длительным |
сроком |
службы |
|
I
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение табл. 4 |
||
|
|
Объемная |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лите |
Давле |
Темпера |
скорость |
|
Катализаторы |
|
|
Основные |
результаты |
|
|||||
ние, |
тура, |
(проточи. |
|
|
|
|
рату |
|||||||
кгс/см 2 |
°С |
уст.), |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ра |
|
|
ч - і |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
275-315 |
6,0 |
Благородный |
металл |
Указывается, что при получении керосинов и реак |
|||||||||
|
|
|
на |
специальном |
носителе |
тивных топлив (см. выше) |
почти не образуется |
газооб |
||||||
|
|
|
|
|
|
разных продуктов; можно получать реактивное топливо |
||||||||
|
|
|
|
|
|
с высотой |
некоптящего |
пламени |
до 44 мм и |
большой |
||||
|
|
|
|
|
|
ассортимент растворителей с содержанием ароматиче |
||||||||
|
|
|
|
|
|
ских углеводородов менее 1 % |
|
|
|
|
||||
|
130-250 |
|
AI + Со+Мо |
|
Описаны |
различные |
варианты |
|
гидростабилизации |
|||||
|
20 |
|
Pd |
|
|
бензинов пиролиза (см.3 6 0 ). Достигается полное удале |
||||||||
|
350 |
|
Со + Мо |
|
ние диенов; индукционный период бензинов возрастает |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
до > 360 мин |
|
|
|
|
|
|
||
|
445 |
|
Fe |
(I); FeO + NiS с до |
Приведены более подробные данные о комбиниро |
|||||||||
|
|
|
бавками W, Cr, |
Zn (II); |
ванном |
способе переработке |
нефтяных |
|
остатков |
|||||
|
|
|
Al+Co+Mo |
|
(см.3 8 1 ). Содержание серы в бензине |
и реактивном то |
||||||||
|
|
|
|
|
|
пливе 0,27%, в дизельном |
топливе |
0,67%, |
в |
остатке |
||||
|
|
|
|
|
|
1,04% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
410-430 |
0,3-1,0 |
Al + Co + Mo |
|
Продолжение исследований по прямой гидроочистке |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
хайфинской нефти (см.3 8 6 ). Делается вывод о необхо |
||||||||
|
|
|
|
|
|
димости предварительного удаления асфальтенов и при |
||||||||
|
375—450 |
|
A l + Ni + Mo; |
A1 + MO + |
менении |
широкопористых |
катализаторов |
|
|
|||||
|
|
Изучалось обессеривание нефтяных остатков из нефти |
||||||||||||
|
|
0,4 |
+ Co |
|
АРЕ. Достигнуто снижение содержания серы |
до 1% |
||||||||
|
|
Нечувствительный к сере |
Описаны два варианта гидрокрекинга тяжелых ди |
|||||||||||
|
|
|
и азоту (I); расщепляющий |
стиллятов |
|
коксования |
и |
каталитического |
крекинга |
|||||
|
|
|
(H) |
|
|
по обычной двухступенчатой и «совмещенной» схеме, |
||||||||
|
|
|
|
|
|
в которой гидрогенизат первой ступени подается на |
||||||||
|
|
|
|
|
|
вторую без разделения продуктов. Выход дизельных |
||||||||
|
|
|
|
|
|
топлив от 74,5 до 83,5%. Содержание серы |
снижается |
|||||||
|
330-360 |
|
Al + Co + Mo (осерненный) |
с 2.39 до 0,01% |
|
|
|
|
|
|
||||
|
0,5-2,5 |
Изучено |
гидрирование |
ароматических углеводородов |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и их смесей в присутствии 0,1—20,0% водяного |
пара. |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Присутствие последнего тормозит гидрирование за счет |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
адсорбционного вытеснения; в наибольшей степени |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тормозится гидрирование |
моноциклических |
углеводо |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
родов, за счет чего повышается селективность гидриро |
|
|||||||||
40 |
1,0 |
Pt |
на |
цеолитах |
разного |
вания |
бициклических |
углеводородов |
|
|
|
|
||||||||
|
|
состава |
|
|
|
|
|
|
Изучен гидрокрекинг легких парафиновых углево |
401 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
дородов с целью получения изобутана и изоцентана, |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
используемых в синтезе мономеров для синтетического |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
каучука. Наиболее подходят катализаторы со средней |
|
|||||||||
Повы |
205—288 |
Pt |
на |
А12 03 |
(обработан |
гидрирующей |
активностью |
|
|
|
|
нафты |
402 |
|||||||
шенное |
|
ный |
HCl, S0 |
2 |
C1 |
2 |
и снова |
В мягких условиях из пентана, гексана и |
||||||||||||
|
|
|
|
получают сжиженный |
бытовой газ (соответственно 76, |
|
||||||||||||||
|
|
HCl) |
|
|
|
|
|
|
|
86 и 102 объемн. % за проход) |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I Сопоставлены результаты гидрокрекинга |
различного |
403 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сырья на стационарном и движущемся |
катализаторах. |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Первые |
более |
эффективны |
по удалению серы, |
азота |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и кислорода при низких объемных скоростях, вторые — |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
при более высоких. По выходу нафты катализаторы |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
различаются только при низких объемных скоростях |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Описано модифицирование носителя |
кобальтмолибде- |
404 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нового катализатора для гидроочистки мазутов (см.3 8 5 ) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
добавками 1,5—3,1% |
металлов второй |
группы. Окиси |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Be, Mg, Ca, Sr, Zn и Cd увеличивают объем микропор |
|
|||||||||
200 |
387 |
С о + м о |
на AI0O3 |
и активность катализатора, а окись |
В а — уменьшает |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изучалось |
прямое |
обессеривание |
|
тяжелых |
масел |
405 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и сырых нефтей на катализаторе повышенной активно |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сти в системе с движущимся слоем катализатора. Ак |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тивность катализатора повышается с увеличением со |
|
|||||||||
|
343-455 0,3-3,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
держания СоО и MoOs . Из остатка с 4,26% серы полу |
|
|||||||||
35-200 |
|
|
|
|
|
|
|
|
чен продукт, содержащий 0,9% серы |
|
|
|
Gulf- |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рекламируется процесс гидроочистки мазутов |
406 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HD S. |
В |
промышленных |
условиях |
содержание |
серы |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Умерен |
343-400 |
|
|
|
|
|
|
|
|
снижено |
с 4 до 0,87% |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Рекламируется применение процесса |
«изомакс» фир |
|
||||||||||
ное |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
407 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
мы Chevron Research для гидроочистки нефтяных ос |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
Ni + V |
|
|
|
|
|
|
татков. Содержание серы снижено с 3 до 1 % и |
ниже |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Описывается |
новый |
процесс гидроочистки |
нефтяных |
408 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
остатков. Содержание |
серы |
снижено |
с 5,2 до 1% |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
Объемная |
Давле |
Темпера |
скорость |
ние, |
тура, |
(проточи, |
кгс/см" |
°С |
уст.), |
|
|
ч-і |
70 371-427 0,25-2,0
105-280
Продолжение табл. 4
Лите
Катализаторы Основные результаты рату ра
NiCl2 на алюмосиликате с 6% А1 2 0 3 + НС1
Для |
улучшения качества |
реактивного |
топлива ре |
409 |
||||||||
кламируется процесс (фирма Shell Oil) глубокого (на |
|
|||||||||||
90%) гидрирования ароматических углеводородов до |
|
|||||||||||
нафтенов. Используется регенерируемый |
катализатор, |
|
||||||||||
содержащий |
благородный |
металл; |
срок |
работы 3— |
|
|||||||
5 лет. Допустимое содержание серы в сырье ~0,0005% . |
|
|||||||||||
Гидрогенизат используется для компаундирования (1:1) |
|
|||||||||||
с прямогонным |
керосином |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Катализатор, |
содержащий |
хлор, |
|
лучніе |
удаляет |
410 |
||||||
азот, чем обычные никелевые, молибденовые и вольфра |
|
|||||||||||
мовые катализаторы. Из сырья с 0,315% а з о т а и 0,888% |
|
|||||||||||
серы удалено до 95% а з о т а . |
А з о т выделяется |
в |
виде |
|
||||||||
NH4 C1. Для поддержания активности катализатора |
|
|||||||||||
добавляется |
|
газообразный |
хлористый |
в о д о р о д |
в |
отно |
|
|||||
шении Cl : N = |
9,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Обобщены данные о масштабах использования |
гид |
411 |
||||||||||
рокрекинга: имеется 50 установок мощностью 122 тыс. |
|
|||||||||||
м3 /сут |
и строится еще 17 мощностью |
58,5 тыс. м3 /сут. |
|
|||||||||
Отмечается продолжающаяся тенденция (см.1 6 ) вовлече |
|
|||||||||||
ния в переработку все более |
тяжелого |
сырья. Приве |
|
|||||||||
дены типичные выходы продуктов гидрокрекинга: при |
|
|||||||||||
получении |
сжиженного газа |
(97,9 объемн. % |
углево |
|
||||||||
дородов С3 |
+ |
С4 , 32,3 объемн. % углеводородов |
Сб + |
|
||||||||
+ Cg), при получении бензина (122,3 объемн. % фрак |
|
|||||||||||
ции С4 |
— 204,4 °С), реактивного топлива |
(суммарный |
|
|||||||||
выход |
123,2 объемн. %, в |
том числе |
58,9 объемн. % |
|
||||||||
реактивного топлива). Указывается на некоторые успехи |
|
|||||||||||
усовершенствования катализаторов и доведение меж- |
|
|||||||||||
регенерационных |
пробегов до двух и более лет. Кратко |
|
||||||||||
характеризуются |
тенденции |
сочетания |
гидрокрекинга |
|
||||||||
с другими процессами: с каталитическим риформингом,
каталитическим крекингом и с исчерпывающим гидри рованием турбинного топлива, а также использование
его вместо каталитического |
рнформинга |
|
|
||||
Отмечается, |
что |
при |
гидрокрекинге |
остаточного |
|||
сырья, в отличие |
от дистиллятного, |
имеют |
место |
||||
затруднения, |
связанные |
с |
присутствием |
в |
остато |
||
чном сырье |
повышенных |
количеств |
серы |
и |
азота, |
||
а также асфальтенов, солей и металлоорганических сое динений. Сообщается об испытании в процессе Н-Оіі (см.3 6 3 ) нового микросферического катализатора: из остатка с 2,08% серы (75% кипит выше 524 °С) при рас ходе водорода 116м3 /м3 получено 103,1 объемн. % продукта с 0,44% серы, в том числе 8% бензина, 33,9% дизельного топлива, 32,4% газойля и 25,7% котельного топлива (>524 °С) с 0,93% серы
Описывается опыт работы первой промышленной установки процесса RCD-Isomax (см. 3 5 6 ) и дальнейшие усовершенствования катализатора этого процесса. Ус тановка построена фирмой Idemitsu (Япония), мощность 6360 м3 /сутки. В испытательном пробеге при расходе водорода 148 м3 /м3 получено 1,1% бензина, 6,1% среднего дистиллята (0,03% серы) и 94,1% котельного топлива (1,02% серы) из отбензиненной нефти, содер жавшей 3,90% серы. Все данные относятся к выработке котельного топлива с 1% серы. Если вырабатывать топливо с 1,4% серы, срок работы катализатора про длится до 11 месяцев. Пущены еще две установки, которые работают удовлетворительно. На одной из них
из нефти с 3,99% серы получено 98% |
котельного то |
|
плива с 1 % серы |
гидрокрекинга |
|
Обобщаются данные по применению |
||
для производства смазочных масел |
(см.3 6 1 , 3 |
7 1 - 3 7 5 ) . |
К середине 1970 г. работали три промышленные |
уста |
|
новки. Гидрокрекинг несколько выгоднее экстракции растворителями, причем это преимущество тем больше, чем выше индекс вязкости масла. Высокоиндексные масла можно получать только гидрокрекингом. Лучшее сырье — парафинистое
Давле |
|
Объемная |
Темпера |
скорость |
|
ние, |
тура, |
(проточи. |
к гс/ем2 |
°С |
уст.), |
—— —
40 320-400 0,25-1,0
50 625-700 0,75-4,1
100 400-425 1,4
150 |
380—450 |
1,0 |
|
|
Продолжение табл. 4 |
|
|
|
Основные результаты |
Лите |
Катализаторы |
|
рату |
|
|
|
|
ра |
— |
Приводится обзор патентов по катализаторам гидро |
415 |
|
|
крекинга дистиллятов и мазутов. |
|
|
Pt на цеолите |
Сопоставлены |
выходы легких изоалканов — сырья |
416, |
|
для получения |
мономеров для CK — из парафинов, |
417 |
|
|
нафтенов |
и |
ароматических |
углеводородов |
С6 — С п . |
|
||||||
|
|
Лучшее |
сырье — парафины |
С8 —С9 |
, но приемлемы и |
|
|||||||
|
|
смеси углеводородов |
С7 —Сл |
(бензин с т. кии. 85 — |
|
||||||||
|
|
200 °С). При переработке широкой |
фракции |
катализа |
|
||||||||
|
|
тор должен |
обладать |
высокой |
гидрирующей |
актив |
|
||||||
|
|
ностью- (ср.4 0 1 ) |
|
|
|
|
|
|
|
418, |
|||
Без катализатора; А1 + |
Концентрат ароматических |
углеводородов, |
получен |
||||||||||
419 |
|||||||||||||
+ Co + Mo; |
Al + Ni + Мо; |
ный экстракцией керосино-газойлевой фракции |
высо |
|
|||||||||
Со + Мо на |
цеолите |
косернистой нефти, перерабатывается в высокоаромати- |
|
||||||||||
|
|
зированный бензин, пригодный для извлечения аро |
|
||||||||||
|
|
матических углеводородов С6 —С] 0 или как высокоокта |
|
||||||||||
|
|
новый (октановое число 100,3) компонент. Лучший из |
|
||||||||||
|
|
катализаторов — Mo на цеолите, |
ускоряющий |
гидро |
|
||||||||
|
|
крекинг и гидродеалкилирование при более низкой |
|
||||||||||
|
|
темцературе |
|
|
|
|
|
|
|
|
420, |
||
А1 + Со + Мо |
Осуществлен гидрокрекинг |
остаточного сырья в пи |
|||||||||||
421 |
|||||||||||||
|
|
лотной |
установке |
в |
трехфазном |
псевдоожиженном |
|
||||||
|
|
слое (см. также 3 7 7 ) . Содержание |
серы снижено с 3,8% |
|
|||||||||
|
|
в сырье |
до |
1,0% |
в |
маловязком |
котельном |
топливе. |
|
||||
|
|
Образование кокса не более 0,2% на сырье. При 400 °С |
|
||||||||||
|
|
выход малосернистого котельного топлива из гудронов |
|
||||||||||
|
|
ромашкинской и арланской нефти соответственно 90,4 |
|
||||||||||
|
|
и 86,3%; при 425 °С он уменьшается почти |
вдвое, за |
|
|||||||||
счет чего увеличивается выход летнего дизельного топлива
Без указания условий и катализатора рекламируется процесс переработки нефтяных остатков, разработан ный Французским Институтом нефти и включающий стадию «предварительной обработки», в которой адсор бируются поликонденсированные соединения. Содержа ние серы снижается во фракции 376—550 °С с 3,45 до 0,30%, в остатке >550 °С — с 5,8 до 2,35%. Без пред варительной обработки снижение меньше — 0,37 и 2,85% соответственно
На лабораторной установке сравнивались различные A1.+ MO-I- Ni катализаторы обессеривания остаточных фракций хайфинской и кувейтской нефтей. Изучались методы внесе ния активных компонентов и температуры прокалива ния. Активны катализаторы, приготовленные из у-А12 03 с малой кристалличностью и преимущественным радиу сом пор >100А. В длительных пробегах (1000—3000 ч)
производительность на опытных образцах катализато ров составила 6,0—9,2 м3 сырья на 1 кг против 5,6 м3 /кг у промышленных образцов
100 |
410 |
1,0 |
То же |
Наиболее активные образцы катализаторов получены |
|||||||
двухстадийной |
пропиткой (сначала |
наносится |
Мо03 ) |
||||||||
|
|
|
|
Оптимальная температура прокаливания 600 °С, про |
|||||||
|
|
|
|
должительность прокаливания подбирается так. чтобы |
|||||||
|
|
|
|
не вызывать физических изменений структуры катали |
|||||||
|
|
|
|
затора. Введение Pd и Cr понижает |
активность, введе |
||||||
|
|
|
|
ние |
MgO —повышает. Количество |
Мо0 3 |
—12—15%, |
||||
|
|
|
|
NiO — 4—5%. |
См. также |
предыдущую |
аннотацию |
||||
|
|
|
|
Сообщается о работе установки гидроочпсткп |
|||||||
|
|
|
|
нефтяных остатков в Японии мощностью 1,57 млн. т/год |
|||||||
|
|
|
|
Из |
сырья |
с |
4,0% серы |
в трех |
пробегах |
иолу |
|
|
|
|
|
чено |
котельное топливо с 1,0 и 1,5% серы. |
В уста |
|||||
|
|
|
|
новке используется процесс Gulf-HDS. |
Катализатор |
||||||
|
|
|
|
служил от 6 до 12 месяцев, |
за это время |
температура |
|||||
|
|
|
|
повышалась на 100—120 °С для компенсации его дез |
|||||||
|
|
|
|
активации |
(см. также 4 0 в ) |
|
|
|
|
||
Давле Темпера ние, тура,
кгс/см2 "С
15—25 300-350
Объемная
скорость
(проточи,
уст.),
ч - і
3,0-9,0
-
Катализаторы
Mo + A l ; Mo + Со + Al; Со + Ni + A l ; Pt на A l 2 O a
•
Продолжение табл. à
Основные результаты |
Лите |
рату |
|
|
ра |
Приводятся данные об использовании двух процессов 427 производства малосернистых котельных топлив, раз работанных фирмами Esso Res. и Union Oil. (см. так
же 2 1 ) . Процесс G О-fining очищает вакуумный |
дистил |
|
лят от серы на 87%, после смешения очищенного |
проду |
|
кта с остатком котельное топливо содержит 1,72% |
серы |
|
против 3% в сырье. Процесс Residfining очищает |
оста |
|
ток непосредственно и дает котельное топливо с 1% серы. Первый процесс реализован на 4 заводах, пуска ются еще 5; их суммарная мощность 21,2 млн. т/год. Второй процесс проходит пилотные испытания; создан
новый катализатор, |
удаляющий меньше |
металлов, |
||||
с большим |
сроком службы |
|
428 |
|||
Продукт |
риформинга, содержащий 68% |
|||||
ароматиче |
||||||
ских углеводородов и олефины (бромное число 1048 мг |
||||||
Вг2 /100 мл), селективно очищают от последних. Лучшие |
||||||
результаты |
получены |
на катализаторе |
АІ + |
Со + Mo |
||
при 350 °С, 25 кгс/см2 и |
3 ч - 1 : бромное число 34 мг |
|||||
Вг2 /100 мл |
при том |
же |
содержании |
ароматических |
||
углеводородов |
|
|
|
429 |
||
Сопоставляются варианты включения в схему нефте перерабатывающего завода процесса гидрокрекинга атмосферного остатка (RDS-Isomax) или сырой нефти (CDS-Isomax). Второй вариант несколько экономичнее. Особенностью защиты против отложения металлов является применение форкатализатора и тщательное обессоливание сырья. Катализаторы испытывалнсь в те чение 2000 ч
и уступают по активности сульфидным катализаторам *, но зато
легко и |
полностью |
|
восстанавливают |
активность |
при |
регенера |
|||||||||
ции 3 5 9 - 4 3 0 . Во |
многих |
процессах |
|
применяют и |
сульфидные ката |
||||||||||
лизаторы **. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Процессы |
гидроочистки |
дистиллятного |
сырья |
проводятся |
как |
||||||||||
в паровой, так и в жидкой фазе. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Парофазные процессы |
используют |
для |
получения бессернистых |
||||||||||||
бензинов |
и |
облагораживания |
сырья |
каталитического |
рифор- |
||||||||||
минга 3 5 9* 3 9 ° -4 2 8 ' 4 3 °"1 3 |
\ |
получения |
чистой |
нафты — сырья |
для |
||||||||||
пиролиза и газификации, а также |
чистых |
технических |
растворите |
||||||||||||
лей ***, |
очистки |
ароматических |
|
углеводородов |
от |
сернистых |
|||||||||
соединений, в |
первую |
очередь |
для очистки |
бензола |
от |
тио- |
|||||||||
фена 1 9 9 > 2 0 5 ' 4 1 9 , |
4 3 0 , |
очистки |
и |
стабилизации |
бензина |
пиро |
|||||||||
лиза **** и бензинов вторичного происхождения на нефтеперерабаты вающих заводах 5 *. В двух последних группах процессов трудной и еще не решенной до конца задачей является селективная очистка бензинов от сернистых соединений с сохранением ценных олефино-
вых углеводородов. |
|
|
|
Жидкофазные |
процессы |
разработаны |
для очистки кероси |
нов 2 2 1 ' 2 4 3 ' 3 5 9>4 3 °' 4 3 1 , |
дизельных |
топлив 6 * и |
смазочных масел 7 * |
от сернистых соединений. Гидроочистка смазочных масел сопрово ждается существенным изменением химического строения сырья (в том числе деструкцией), что приближает ее к процессам гидрокре
кинга и гидроизомеризации при получении |
высокоиндексных ма |
|||
сел з в 1 . |
|
|
|
|
Данные табл. 4 (см. |
также |
обобщающие |
статьи |
и моногра |
фии 3 5 9 > 4 3 0 , 4 3 1 ) позволяют |
сделать |
вывод, что проблемы |
селективной |
|
гидроочистки любых дистиллятных продуктов от сернистых, азоти стых и смолистых веществ в основном решены. Разработаны теоре тические основы управления этими процессами путем варьирования технологических параметров 4 3 1 ; в случае «трудного» сырья, т. е. сырья, содержащего много смолистых и ароматизированных компо нентов, помимо более жестких условий используется противоток жидкого сырья, улучшающий его контакт с водородом 2 0 4 ' 2 3 ° , а также добавка доноров водорода 274> 2 9 8>3 5 8 . В целях уменьшения расхода водорода процессы проводят в условиях, при которых наряду с гидрогенолизом сернистых соединений происходит дегидрирование нафтенов, дающее дополнительный источник водорода. Таким образом
может быть обеспечена |
автогидроочистка |
бензинов, |
керосинов и |
||||
|
* См. ссылки 3, 6, 151, 415, 431, 432. |
|
323, |
338, |
347, 360, |
||
373, |
** |
См. ссылки 239, 241, 250, 257, 270, 288,291, |
|||||
375. |
См. ссылки 236, 258, 265, 271, 295, 296, 359, 430. |
|
|
||||
|
*** |
|
|
||||
|
**** |
См. ссылки 281, 301, 360, 364, 384, 395, |
430. |
|
359, |
428,430, |
|
431. |
6 * |
См. ссылки 190,193, |
194,208, 211, 213, 230, 232, 337, |
||||
в* См. ссылки 198, 214, 227, 243, 261, 359, 430, |
431. |
|
|
||||
414, |
'* См. ссылки 241, 245, 246, 282, 294, 323—325, 347, 361, 371, 374, 375, |
||||||
431. |
|
|
|
|
|
|
|
93
дизельных топлив или сочетание гидроочистки и автогидроочистки дизельных топлив, т. е. процессы, в которых водород совсем не под водится извне или его расход резко уменьшается *.
Хорошо проработаны различные сочетания процессов гидроочи стки с другими процессами нефтепереработки, в результате чего от крываются возможности резкой интенсификации последних. Это относится в первую очередь к процессам риформинга (см. стр. 11)
икаталитического крекинга **. При каталитическом крекинге
облагороженного сырья увеличивается выход бензина, возрастает его октановое число и производительность установок. Показана также
целесообразность сочетания гидроочистки |
с висбрекингом 2 9 8 ' 2 " , |
в том числе с добавками доноров водорода |
3 5 8 . |
Гидроочистка применяется для облагораживания не только чисто
топливных, но |
и коксохимических |
продуктов 2 0 0 ' 2 1 1 , парафинов и |
||
восков 2 7 0 > 2 8 0 ' 3 3 4 , |
3 7 3 , |
синтетического кумола 2 9 2 |
и др. Следует отме |
|
тить, что советские |
технологи были |
в числе |
пионеров разработки |
|
этих столь важных процессов гидроочистки. Первые работы в этом
направлении относятся еще к 1935 |
г . 4 3 3 , |
а принципиальные резуль |
|||||
таты, легшие в |
основу |
промышленных |
процессов, как указывается |
||||
в работах 2 2 7 > 2 4 5 , |
были |
получены в |
1949—1952 гг. |
|
|||
Второе место (после гидроочистки) занимают процессы, в которых |
|||||||
осуществляется |
более |
или |
менее |
глубокая |
деструкция |
сырья, — |
|
процессы гидрокрекинга. |
Они |
также |
представлены |
большим |
|||
числом фирменных модификаций, но практически могут быть раз делены на две группы: одно- и двухступенчатые процессы. В пер вых используется относительно легкорасщепляемое сырье, а целе выми продуктами являются более тяжелые дистилляты, например дизельное топливо, во вторых — стадии насыщения сырья (гидриро вание) и расщепления разделены. Подготовка сырья в первой сту пени позволяет применять во второй ступени более активные рас щепляющие катализаторы, вследствие чего двухступенчатые схемы более гибки, позволяют перерабатывать неблагоприятное сырье и получать бензин и другие низкокипящие товарные продукты. Данные табл. 4 иллюстрируют важные тенденции в эволюции про
цессов гидрокрекинга: |
гидрокрекинг, появившийся |
сначала как |
||||||
вспомогательный |
процесс |
бензинообразования |
и |
|
призванный |
|||
дополнять |
каталитический |
крекинг, |
становится |
универсальнее |
||||
и приспосабливается |
к |
переработке |
все |
более |
тяжелого |
|||
сырья 3 0 3 ' |
3 1 в ' 3 8 3 ' 4 |
3 1 |
|
|
|
|
|
|
Таким образом, в настоящее время процесс гидрокрекинга стал одним из методов переработки нефтяных остатков, в том числе пере работки их в низкосернистое котельное топливо.
Помимо возможности применения неблагоприятного сырья, уни версальность гидрокрекинга позволяет перерабатывать почти любое
сырье |
в любые |
товарные |
продукты. Благодаря этому нефтепере- |
||
* См. ссылки 207, 218, |
219, |
243, |
431. |
||
** |
См. ссылки |
228, 248, |
273, |
284, |
431. |
94
рабатывающий завод, имеющий установку гидрокрекинга, может всегда приспособиться к сезонным или конъюнктурным колеба ниям рынка. Кроме того, на таком заводе установка гидрокре кинга может освободить другие установки от переработки не благоприятного сырья. Так, например, высокосернистые и тяжелые
газойли |
могут направляться на гидрокрекинг, |
более легкие — |
||
на каталитический крекинг, а остатки гидрокрекинга |
тяжелых ва |
|||
куумных |
газойлей — на |
каталитический крекинг 4 3 1 . |
Считают, что |
|
установка |
универсального гидрокрекинга типа «изомакс» может |
|||
быть даже головной на |
нефтеперерабатывающем |
заводе 4 3 4 . |
||
Повышение универсальности процессов гидрокрекинга и вовле чение в их сырьевую базу тяжелых дистиллятов, остатков и сырой нефти определили необходимость подбора усовершенствованных ста ционарных катализаторов гидрокрекинга * с целью получения мало сернистого котельного топлива, а также разработки специальных
технологических |
схем, позволяющих |
непрерывно регенерировать |
|
катализатор. Это так называемые |
системы с трехфазным псевдоожи- |
||
женным слоем, |
разрабатываемые |
в |
США и СССР 3 2 8 ' 3 2 9- 3 6 3 , 3 7 ? , |
и деструктивная гидрогенизация в циркулирующем потоке катали затора **, создаваемая в СССР. В этих процессах тяжелое сырье об разует жидкую фазу со взвешенным катализатором, в которую подается сжатый водород. Катализатор либо непрерывно отбирается для регенерации, а в систему добавляется регенерированный и све жий через специальное устройство (процессы H-Oil, Ну-С, Hy-G и др.), либо непрерывно циркулирует между реактором и регенера тором (процесс ИНХС АН СССР). Эти процессы, как видно из табл. 4,
также прошли |
большой путь, видоизменяясь |
и приспосабливаясь |
|
к все менее благоприятному |
сырью ***. Как и в процессах со стацио |
||
нарным слоем, |
решающим |
направлением было |
усовершенствование |
катализаторов. |
Так, например, разработка специального микросфе |
||
рического катализатора для процесса Н - Оіі 3 6 3 ' 4 1 2 позволила значи тельно упростить процесс, увеличить глубину превращения сырья, снизить капитальные затраты.
Несколько особняком стоит способ гидрокрекинга с добавкой доноров водорода (способ Варга). В этом процессе используются3 0 4 -3 7 9 неактивные катализаторы старого жидкофазного процесса деструк тивной гидрогенизации и, видимо, поэтому он не находит про мышленного использования, хотя идея добавки доноров водорода универсальна и применяется в других процессах.
Благодаря успехам развития процессов гидроочистки и гидро крекинга можно считать почти решенной проблему прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков с получением малосер нистых котельных топлив ****. Выше (см. стр. 13) показаны огромная
* См. ссылки 21, 339, 353, 355, 404,406,407, 413, 423—425, 427', 429.
**См. ссылки 222, 223, 252—254, 263, 264, 290, 307, 378.
***См. ссылки 318, 330, 331, 341, 378.
****~См. ссылки 385, 405—407, 412, 413.
95