Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

25.10.2023

Размер:

15.06 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 2324 / 3024 25 26 27 28 29 30 > Следующая >>>

	Таблица		72. Влияние нестехиометрнческой				серы
	на каталитическую активность сульфида вольфрама
	Содержание		серы		Состав парафино-нафтеновой			части гидро
				Превра		генизата, %
Номер				Превра
Номер		в	газах	щение
опыта	в катали	в	газах	бензола,			метил
	в катали	гидриро		%	парафины	цикло-	метил		циклогек-
	заторе,	гидриро		%	парафины	цикло-	циклопен		циклогек-
	о/	вания,			С 5 - С ,	пентан	тан		сан
	о/		мг				тан
	/0
				I с е р и я	о п ы т о в
1	27,7		240	88,1	4,6	0,4	86,5		8,5
2	—		9,6	—	1,4	0,1	76,2		22,3
3	—		6,0	85,1	1,1	—	64,3		34.6
4	—		0,22	86,7	1,3	—	57,2		41,5
5	24,0		0,1	86,9	1,1	—	56,5		43,3
6 *	27,8		1093	89,4	3,2	—	72,4		24,4
7	—		3	•—	1,7	—	68,3		30,0
8	24,1	Следы		88,2	1,2	—	63,4		35,4
9*	27,8		761	92,1	7,4	—	79,3		13,3
10	24,5		19	88,1	3,7	—	62,2		34,1
11	23,5		6		2,8	—	60,0		37,2
			I I с е р и я		о п ы т о в
1	24,35		65,6	76,5	15,0		63,8		21,2
2	—		0,32	73,5	13,5	—	62,9		23,6
3	—		0,19	67,8	12,0	—	57,4		30,6
4	22,3		0,27	73,7	7,3	—	51,5		41,2
5*	—		470	72,4	7,7	—	59,7		32,6
6	—		104	72,3	5,4	—	54,1		40,5
7	—		9,6	72,3	4,2	—	50,3		45,5
8	—		1,8	69,0	4;8	—	44,5		40,7
9	—		0,3	70,1	6,6	—	44,0		49,4
10	21,3		0,1		4,9		43,2		51,9
				I I I с е р и я	о п ы т о в
1	25,64		322,4	78,0	8,5	0,8	67,0		23,7
2	—		14,4	74,2	5,5	0,5	62,8		31,3
3	—		3,6	74,7	4,4	—	58,6		37,0
4	23,8		2,5	74,2	4,3	— -	53,1		42,6
5*	26,3	1250,2		76,6	6,8	0,5	65,2		27,5
6	23,9		31,3	74,8	6,4	0,3	57,9		35,4
7	23,6		4,0	74,9	6,4	0,3	52,4		40,9
* С добавкой C S 2 ,			содержащего S 5 S .		гидрирования занижен из-за			механических
**	Процент серы в катализаторах после				гидрирования занижен из-за			механических

примесей.

Сравнение катализаторов, при получении которых в качестве восстановителя использовали водород или сероводород, показывает, что при обработке водородом изомеризующая активность ниже, чем при обработке сероводородом. Влияние восстановителя и продолжи тельности восстановления на гидрирующую активность относительно невелико, а активности одних и тех же образцов, восстановленных сероводородом или водородом в течение одинакового времени, сов падают. Восстановленный в среде сероводорода катализатор сохра няет большее количество нестехиометрической серы, чем восстано вленный водородом.

Таким образом, показано, что имеется определенная связь между изомеризующей активностью сульфида молибдена и количеством нестехиометрической серы. Так как даже после длительного вос становления водородом катализаторы все же содержат небольшое количество нестехиометрической серы, напрашивается предположе ние, что эта неудаляемая восстановлением избыточная сера не механически увлечена в процессе приготовления катализатора и не физически адсорбирована на поверхности катализатора, как боль шая, легко удаляемая часть нестехиометрической серы, а удержи вается более прочными силами.

Для проверки этого предположения были проведены опыты с до бавкой сернистых соединений, меченных радиоактивной серой (табл. 72). В качестве модельной реакции выбрана та же реакция гидрогенизации бензола, а в качестве катализатора — аналог сер нистого молибдена — промышленный катализатор WS2 . Гидриро вание „ бензола проводилось в каждой серии опытов без смены катализатора, в необходимый момент в очередную порцию бензола на гидрогенизацию добавлялся меченый сероуглерод. По выходам ци- _ клогексана и метилциклопентана изучалась динамика изменения гидрирующей и изомеризующей активности WS 2 как следствия изме нения содержания в нем нестехиометрической серы.

Как видно из таблицы, в каждой серии опытов с разными образ цами промышленного катализатора WS 2 качественная картина одна и та же: при использовании свежего катализатора количество серо водорода в газах гидрирования велико (первый опыт), затем оно резко падает и, уменьшаясь от опыта к опыту, достигает ничтожной величины. Параллельно уменьшается содержание серы в катализа т о р е , ^ е. определенная часть серы выделяется из катализатора легко, но затем выделение серы идет с трудом и почти прекращается. После введения в гидрируемое сырье (бензол) примеси сероуглерода содержание серы в катализаторе сначала увеличивается, но потом снова снижается.

Сопоставлением радиоактивности серы в газе и в катализаторе после введения меченого сероуглерода показано, что до 10,6% серы в катализаторе после удаления избыточной серы было радиоактив ным, т. е. произошел обмен между серой сырья и серой катализатора.

Эти данные однозначно доказывают, что подвижность избыточ ной серы в катализаторе неодинакова. В опытах со свежими образцами

269

катализатора (первые		опыты каждой серии) и в	опытах	с	добав
кой CS2 глубина	изомеризации гораздо выше, чем в опытах,				в кото
рых избыточная	сера	удалена восстановлением	(ср.,	например,

выходы метилциклопентана* в опытах 1, 2, 6 и 9 первой серии с выхо дами в опытах 5, 8, 11 той же серии). В то же время превращение бензола во всех опытах каждой серии изменяется незначительно. Следовательно, наличие или удаление избыточной серы больше всего сказывается на изомеризующей активности, т. е. на способ ности ускорять ионные реакции.

Гидрирование	смесей бензола и циклогексана, в которых один
из компонентов	метился радиоактивным углеродом 1 4 С, позволило

вычислить (как это описано на стр. 233) мольные доли всех реакций,

протекающих в	процессе гидрогенизации				бензола		(см.	табл. 73):
	I	II	—
	I	1
			СН3
Гидрирование	осуществлялось на			катализаторе			WS 2	с атомар
ным отношением	S : W, равным		2,3,	2,0 и	1,9,	т. е. с избытком, сте-
хиометрическим	количеством	и	недостатком			серы 1 1 1 .

Из данных, приведенных в табл. 73, видно, что	при переходе
от W S 2 3 к WS х 9 суммарная гидрирующая активность	практически

не меняется, а ' изомеризующая активность уменьшается, причем больше всего за счет собственно изомеризации (z в табл. 73). Оче видно, что для понимания этой специфической роли нестехиометрической серы нужно изучить и пути ее образования. Для этого были

приготовлены	образцы катализаторов WS 2 , в	которых радиоактив
ной серой 3?S	метилась сера сульфовольфрамата	(образец а) или серо

водорода (образец б), в присутствии которого разлагался сульфовольфрамат 1 1 2 :

a (NH4 )2 WS4 + H2 S \

б(NH4 )2 WS4 +H2 S

Установлено, что основная часть подвижной серы образуется за счет сероводорода. Опыты по кинетике обмена серы сырья с серой

катализатора показали, что равновесие достигается		при обмене
12,5%	серы.
В	соответствии с этим интересно отметить, что на	поверхности

катализатора находится 9,1% (расчет по размерам элементарной ячейки) или 11,5% (расчет по молекулярному объему WS2 ) молекул WS 2 , что указывает на возможность обмена с C3 5 S2 всех атомов серы поверхности. Предпринятое параллельно изучение полупроводнико-

270

Таблица		73. Мольные доли превращений в ходе процесса гидрогенизации
			на катализаторах с различным содержанием серы
						*				*
					I—смесь СоНз и		С в Н і 2 ;	I I —смесь СвН,		и С , Н і 2
						i			i l		Средние данные
Превращение						WS*	WS,,,	WS,,,	ws2	WS,,,	WS,,,	ws2
													WS,,»
Гидрирование бен
зола в		цикло-			0,030	0,032	0,058	0,020	0,031	0,0345 0,025		0,0315 0,046
гексан (х)			. . .
Гндроизомериза-
ция	бензола			в
метилциклопен-					0,015	0,010	0,03	0,022	0,015	0,0045 0,0185 0,0125 0,004
тан (у)
Изомеризация
циклогексана				в
метнлциклопен-					0,022	0,008	0,001	0,006	0,004	0,0005 0,014		0,006	0,001
Суммарная			гидри

рующая			актив		0,045	0,042	0,061	0,042	0,046	0,039	0,0435 0,044		0,050
ность (х-\-			у)	. .
Суммарная			изоме-
ризующая			ак		0,037	0,018	0,002	0,028	0,019	0,005	0,0325 0,0185 0,004
тивность			(г/+2 )
вых	свойств			катализаторов			WS 2 с недостатком, избытком и стехио-

метрическим количеством серы показало, что электропроводность, работа выхода электрона, энергия активации электропроводности


зависят от количества серы. Оказалось, что WS 2							является п-полу-
проводником,		а	нестехиометрическая		сера	в	нем — акцептор
ной	примесью и з .		Аналогичный	вывод	был	сделан в р а б о т е П 4 .
Эти	данные позволили связать			наличие	серы в катализаторе WS 2
с механизмом		изомеризации в ходе деструктивной					гидрогенизации.

При избытке нестехиометрической серы увеличивается доля положительно заряженных участков поверхности, взаимодействие которых с хемосорбированным атомарным водородом может давать, согласно положениям теории катализа на полупроводниках, протоны.

Исходя из этих положений (см. также стр. 114,127), можно понять не только роль нестехиометрической серы — акцепторной примеси, понижающей уровень Ферми, но и описанный выше «эффект разве дения». Очевидно, что тонкое диспергирование сульфида металла на носителе, создавая широкоразветвленную поверхность, облегчает удаление избыточной серы.

Все приведенные выше данные относятся к вольфрамовым и, частично, к другим сульфидным катализаторам. Однако модифици рование изомеризующей активности акцепторными примесями имеет, по-видимому, общее значение. Изменение свойств никелевых катали

заторов добавкой серы так, что	они начинают вести себя как
сильнокислотные, было описано 1 1 8	еще в 1957 г. В настоящее время
	271

сульфидированные никелевые катализаторы широко применяются в

промышленных	процессах	гидрокрекинга 1 1 в .
Модификация	свойств	сульфидных катализаторов	отмечалась
и в случае других добавок. Часто добавки просто			конкурируют

с водородом и гидрируемым веществом при адсорбции на поверх ности катализатора. Так, активность W S 2 снижается в присутствии оснований 1 3 , 7 6 . При изучении влияния добавок фенола, пиридина и хинолина на гидрирование бензола и его смеси с нафталином пока зано 1 1 7 , что фенол не оказывал существенного влияния, основания же тормозили гидрирование как бензола, так ц фенола. При высоких температурах, когда адсорбирующиеся основания гидрировались так же быстро, это влияние было незначительным. Введение неболь шого количества воды тормозит гидрирование ароматических угле водородов 1 1 8 . Это явление можно использовать, например, в тех случаях, когда сырье содержит и бициклические, и моноциклические ароматические углеводороды и желательно сохранение последних

при	селективном	превращении первых.
В	некоторых	случаях примесь действует более глубоко. Так,

например, показано 1 1 9 , что тщательная очистка сырья и водорода от следов воды и генерирующего ее кислорода резко изменяет актив ность катализатора: возрастает его гидрирующая и понижается изо-

меризующая активность. При	этом на катализаторе W S 2 -{-NiS
на А 1 2 0 3 можно было получить	из бензола почти чистый циклогек-

сан без заметных количеств метилциклопентана. Поскольку коли чества воды ничтожны, ее действие можно объяснить только пониже нием уровня Ферми, т. е. изменением полупроводниковых свойств катализатора.

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS 2 , освобожденных от физических загрязнений (в том числе от механически увлеченной избыточной серы) прокаливанием в вакууме, показано 1 2 ° , что активность ката лизатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие полу чения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность

катализатора уменьшается за счет упорядочения	кристаллической
структуры и образования углистых отложений.	Считают 1 0 9 , что

упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее 1 6 , так как все образцы катализаторов независимо от отноше ний S : W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WS 2 . Упорядочение при кратковременном нагревании про исходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность 1 2 1 , в основном за счет пор радиу сом 20—80 Â. По этой же причине уменьшается и поверхность ката-

272

Таблица 74. Константы скоростей отдельных реакций гидрогенизации над образцами WS2 различной активности

		Константа		Уменьшение		конс
		Константа		танты скорости
		скорости		по сравнению с ис
		реакции		ходным	катализато
Катализатор WS2	Углево			ром в реакции
Катализатор WS2	дород
	дород
	гидриро вания	изомери зации	расщеп ления	гидриро вания	изомери зации	расщеп ления

Уменьшение удельной поверхности катализа тора по сравнению с исходным образцом

Исходный		Бензол	2,48	2,52	0,90
Дезактивированный		»	0,90	2,13	0,58	2,76	1,18	1,55	2,1
длительной работой
Прокаленный			1,96	2,69	0,60	1,26	0,94	1,50	1,22
до	600 °С	»	1,96	2,69	0,60	1,26	0,94	1,50	1,22
до	750°С	»	0,78	2,13	0,51	3,18	1,18	1,76	2,87
		»
до	1000°С	»	0,17	1,55	0,51	14,59	1,62	1,76	22,0
Исходный		Цикло	—	2,08	1,14	—	—	—	—
Прокаленный		гексан
Прокаленный			—	0,71	0,44	—	2,93	2,59	2,87
до	750°С	»	—	0,71	0,44	—	2,93	2,59	2,87
до	1000°С	»	—	0,11	0,40	— 18,91		2,86	22,0
лизатора, бывшего в длительной работе 1 2 2 . Оценка							каталитической
активности дезактивированных образцов WS 2 приведена в табл. 74.
Снижение гидрирующей			активности		при гидрировании				бензола

примерно пропорционально уменьшению величины удельной поверх

ности, изомеризующая		и расщепляющая	активности понижаются
в меньшей степени. При изомеризации			циклогексана, наоборот,
снижение	изомеризующей активности пропорционально уменьшению
удельной	поверхности.	Эти результаты	легко интерпретировать

с позиций представлений о взаимосвязи реакций гидрирования, изомеризации и расщепления (см. стр. 232 сл.). В самом деле, при гид рировании бензола промежуточно образуемый циклогексен, присое диняя протон, дает начало ионным превращениям. При гидрогениза ции циклогексана первой стадией, затрудненной в той же степени, что и реакция гидрирования, будет дегидрирование (см. схему на стр. 235), поэтому уменьшение константы скорости изомеризации

вэтом случае пропорционально уменьшению удельной поверхности.

Взаключение можно отметить, что сложные и взаимосвязанные превращения углеводородов в ходе парофазной гидрогенизации

определяются и объясняются различным соотношением ионных и радикальных реакций. Направленность и интенсивность этих превращений в первую очередь определяются активностью катали затора в отношении ускорения гемолитических (радикальных) и

18 Заказ 271

273

гетеролитических (ионных) реакций. Во многих случаях прослежи вается связь между химическим составом и свойствами катализато ров и химизмом ускоряемых ими превращений углеводородов. Соот ветственно намечаются пути модификации катализаторов для реше ния технологических задач.

Так, например, для разработки технологических процессов гидрирования сырья без его изомеризации и расщепления удобнее применять окислы, а не сульфиды переходных металлов, наносить

гидрирующий агент	на	носители,	лишенные	кислотных	свойств,
устранять примеси,	могущие быть		акцепторными добавками			(сера,
вода, кислород). В	этих	условиях	реакции	изомеризации	и	рас

щепления, протекающие по ионному механизму, будут подавлены. Для максимальной изомеризации и расщепления сырья будут вы годны противоположные меры — использование сульфидов вместо окислов, применение кислотных носителей, добавка электроноакцепторных веществ. Многие из этих приемов, как это видно из таблиц

первой

главы,

уже

применяются

на

практике^.

ЛИТЕРАТУРА

Л о з о в о й А. В.,

Д ь я к о в а М. К.

Гидрогенизация топлива в СССР.

М.-Л., Изд. АН

СССР,

1940. 269 с.

П у ч к о в

П. В.,

ЖОХ, 8, 1677 (1938).

С ,

ЖПХ,

П р о к о п е ц Е . ,

Ф и л а р е т о в

А.,

Б о г у с л а в с к и й

11,

1475

(1938).

Н и к о л а е в а

А. Ф.,

ЖОХ, 8,

1153

(1938).

П у ч к о в

П. В.,

I I р о к о п е ц

Е.,

Ф и л а р е т о в А.,

П ы ч к о В.,

ЖПХ,ч

11, 1626-

(1938).

Ф и л а р е т о в

А.,

ЖПХ, И , 1631 (1938).

П р о к о п е ц Е . ,

A n d

о S.,

Soc.

Chem. Ind. Japan,

Suppl.

Bind.,

42,

322

(1939).

М а с л я н с к и й

Г. H . ,

ЖОХ, 11,

1221

(1941).

М а с л я н с к и й

Г. Н.,

ЖОХ, 14, 148

(1944).

10.

С a w 1 e у

С. M.,

H а 1 1 С. С. J. Soc. Chem. Jnd., 63,

11.

Н и к о л а е в а

А. Ф.,

ЖОХ, 12,

240 (1942).

6464

(1942).

12.

Н и к о л а е в а

А. Ф„

Ф р о с т А. Е.,

ЖОХ, 12,

13.

Р а п о п о р т

И. Б.

Искусственное жидкое

топливо. М., Гостоптехиздат,

1955.

546

с.

Research

(London),

553

(1948).

14. С a w i e у С. W.

15.

X о р н У. A.,

M а к а ф и Дж. В кн. «Новейшие достижения нефтехимии

16.

и нефтепереработки. Т. 3. М., Гостоптехиздат, 1962. См. с.

116.

P i e r

M.,

Z. Elektrochem., 53, 291

(1949).

п катализа, 6,

223

(1949);

17.

К a з a н с к и й

Б. А.,

Проблемы

кинетики

К а з а н с к и й

Б. А.,

Л и б е р м а н

А. Л.

V I I I

Мировой

нефтяной

18.

конгресс. Москва. 1971. Обзорный доклад. См. с. 8.

В сб.

К а л е ч и ц И. В.,

С т р а х о в а

К. А.,

С к в о р ц о в Ю. М.

«Труды ВСФ АН СССР». Вып. 3. М., Изд. АН СССР,

1955.

См. с. 88.

19.К а л е ч и ц И. В., К а т к о в а Л. М., В л и н о в В. Н. В сб. «Труды ВСФ АН СССР». Вып. 3. М., Изд. АН СССР, 1955. См. с. 84.

20.К а л е ч и ц И. В., К а т к о в а Л. М. В сб. «Труды ВСФ АН СССР».

Вып. 3. М., Изд. АН СССР, 1955. См. с. 99.

21.К а л е ч и ц И. В., П а в л о в а К. А. В сб. «Труды ВСФ АН СССР».

Вып. 4. М., Изд. АН СССР, 1956.		См. с. 81.	сб.
22. К а л е ч и ц	И. В., С т р а х о в а	К. А., К а т к о в а Л. М. В	сб.
«Химическая	переработка топлива».	М., Изд. АН СССР, 1957. См. с.	206.

274

23.Ш у й к и н H. И. IV Мировой нефтяной конгресс. Т. 4. М., Гостоптехиздат, 1956. См. с. 165.


24- Ш у й к и н			Н. И., Ч е р к а ш и н М. И.,					Изв. АН СССР, ОХН1957, 878.
25.	Л о з о в о й А. В.,			С е н я в и H С. А.,				С о в е т о в а Л. С. В сб.
26.	«Труды ИГИ АН СССР». Вып. 9. М.,						Изд. АН СССР, 1959. См. с. 122.
	К а л е ч и ц И. В.,			П а в л о в а К. А.				В сб. «Труды ВСФ АН СССР».
27.	Вып. 4. М., Изд. АН СССР, 1956. См. с. 87.									ВСФ СО АН
	К а л и б e р д о Л. М.,				К аь л е ч и ц И. В.				В сб. «Труды
28.	СССР». Вып. 38. М., Изд. АН СССР,						1961.		См. с. 152.	переработка
	Л о з о в о й А. В.,			С е и я в и н С. А.			В сб. «Химическая
29.	топлива». М., Изд. АН СССР. 1957. См. с.							180.
	С h g	e и	L u - b i n ,	L y a n		C z u a n ,	Acta focalia Sinica, 2, 136 (1957).
30.	Л и б e p M a н A. Л., Б p a г и н О. В. и др., Изв. АН СССР, Сер. хим.,
31.	1963.	1737.			D.	et al., J.	Catalysis, 2, № 2, 152 (1963).
	B a r r o n		Y., C o r n e t
32.	P i e r	M.,	Brennstoff-Chemie,			32, 129	(1951).

33.Г о н и к б е р г M. Г. Вопросы химической кинетики, катализа и реак ционной способности. М., Изд. АН СССР, 1955. См. с. 374.

34.

К а л е ч и ц И.

В.

и др., Изв. СО АН СССР,

№ 10, 3 (1958).

ДАН

35.

К а л е ч и ц И.

В.,

Л и п о в и ч В. Г.,

В ы х о в а н е ц В. В.

36.

СССР, 138,

381

(1961).

В ы х о в а н е ц В. В.

В сб.

К а л е ч и ц

И. В.,

Л и и о в и ч В. Г.,

37.

«Труды ВСФ СО АН СССР». Вып. 38. М., Изд. АН СССР, 1961. См. с. 5.

К а л е ч и ц

И. В.,

Л п п о в и ч В .

Г.

и др. Кинетика и катализ, 2,

38.

748 (1961).

Phys.

Chem.,

65,

2272

(1961).

S i n f e 11 J. H . , R o h r n e r J. C ,

39.

R о h r e r J. C,

S i n f e l t J .

H . ,

J. Phys.

Chem., 66,

1190

(1962).

40.

С 1 e m e n t

D e r r i e n M.,

M о n t a r n a 1 R., С. г., 258, 919 (1964).

41.

M i 1 I s G. A.,

H e i n e m a n n

H. et

al., Ind.

Eng.

Chem., 45, 134

42.

(1953).

E. G.,

D о b r e s

R. M.,

В a k e r

R. W.

«Catalysis».

С i a p e t t a

Ed. by P. H. Emme«. V. 6. New York,

Reinhold

publ.

Corp., 1958. See

p. 495.

43.Б о р е с к о в Г . К. В кн. «Гетерогенный катализ в химической промыш

44.

ленности».

М.,

Госхимиздат,

1955, См.

с.

Ind.

Eng.

H o f f m a n n

1.,

L e w i s

E. W.,

W a d 1 e у Е. F.,

45.

Chem.,

49,

656

(1957).

G. F.,

Ind. Eng. Chem.,

Proc.

Design

H o s t e n

L. H . ,

F r o m e n t

46.

a. Develop.,

10,

280

(1971).

Z i j l l

L a n g h o u t W .

Chem.

K o u w e n h o v e n

H. W.,

V a n

47.

Eng. Progr.,

67,

№ 4,

(1971).

H .

e t a l . ,

Ind. Eng.

Chem.,

Prod.

P l a t t e u w

J. C,

R u i t e r

48.

Res.

Develop., 6,

(1967).

Hydrocarbon Proc, 45, 169 (1966).

В a r b i d g e

B. W.,

R о 1 f e J. R. E.,

49.

E r i с k s о n

R. A.,

A s s e 1 i n G. F.,

Chem.

Eng.

Progr.,

61, № 3,

50.

(1965).

L a w r e n c e

P. A. V I I World Petroleum

Congress.

R a w l i n g s A . A.,

51.

Mexico. Proceedings. V. 4. London, Elsevier

Publ. Corp., 1967.

See

p. 135.

M a с л я н с к и й Г. Н.,

Б у р с и а н Н .

Р.

и др., Химия и технология

52.

топлив

и масел,

№ I , 11

(1961).

№ 4,

213 (1965).

W e l k e r

J.,

Chem.

Techn.,

17,

50,

1727

(1958).

53.

M e у e r s С. G.,

M u n n s

G. W.,

Ind. Eng.

Chem.,

54.

К a p ж e в

В. И.,

С и л ь ч е н к о Е .

И.

др. В сб. «Исследование и

применение

гидрогенизационных

процессов

нефтеперерабатывающей

и нефтехимической промышленности». М., Изд. ЦНИИТЭнефтехим, 1968.

55.

См. с. 18.

Г. Н.,

Б у р с и а н Н .

Р.,

ЖПХ,

36,

1549

(1963).

M а с л я н с к и й

56.К о н д о н Ф . В кн. «Катализ в нефтехимической и нефтеперерабатыва ющей промышленности». Т. 2. М., Гостоптехиздат, 1961. См. с. 48.

57. П у ч к о в П. В., Н и к о л а е в а	А. Ф., ЖОХ, 9, 280 (1939).
18*	275

58.	П у ч к о в П. В.,		Н и к о л а е в а А. Ф.,	ЖОХ,. 8,	1939 (1958).
59.	Ш у й к п н Н. И.,		Б е р д н и к о в а Н. Г., Изв.		АН СССР,	ОХН,
60.	1957,	455.	М и н а ч е в Х . М. и	др., Изв. АН СССР,		ОХН,
	Ш у й к и н Н. И.,
	1957,	598.

61.К а л е ч и ц И. В., К а л и б e р д о Л. М. В сб. «Труды ВСФ СО АН

СССР» Вып. 4. М., Изд. АН СССР, 1956. См. с. 94.

62.

К а л е ч и ц И. В., П а в л о в а

К. А. В сб. «Труды ВСФ СО АН СССР».

63.

Вып.

38.

М., Изд. АН СССР, 1961. См. с. 15.

же. См. с. 19.

П а в л о в а

К. А.,

К а л е ч и ц И. В.

Там

64.

К а л и б е р д о Л. М.,

К а л е ч и ц И .

В.

Там же. См. с. 25.

65.

3 а X а р е н к о В. А.

В сб. «Труды

ИГИ АН СССР». Вып. 9.

М., Изд.

66.

АН СССР,

См.

с. 107.

Ц и р л и н а

Р. Н.

Там же. См. с. 139.

и неф

67.

В ы X о в а н е ц В. В.,

M о р ж е й В. В. и др. Нефтепереработка

68.

техимия,

№ 8, 49 (1965).

В. Г.

и др.,

Журн.

ВХО им.

В ы X о в а н е ц В. В.,

Л и п о в и ч

69.

Д. И. Менделеева, 10,

465 (1965).

В. В.

и др., Изв. вузов. Химия

и хим.

В ы X о в а н е ц В. В.,

Ч е н е ц

70.

технол.,

№ 3,

432

(1965).

В сб. «Применение

меченых

В ы X о в а н е ц В. В.,

К а л е ч и ц И. В.

атомов для изучения нефтехимических процессов». М., ВНИИОЭНГ,

1965.

71.

См.

с. 59.

N . A., L i c h a t s c h e f î

N . D.,

Ber.,

63,

2179 (1930).

О г 1 о f f

72.

П p о к о n e ц Е. И.,

X а д ж и н о в В. Н.,

Химия твердого

топлива,

73.

6, 347

(1935).

145

(1934).

Е р у

И. И.,

ЖПХ,

74.

Н а П С .

С ,

Fuel,

(1933).

(1937).

75.

П р о к о п е ц

Е. И.,

ЖПХ, 10,

126

76.

D o n a t h

Е. Е., Adv. in Catalysis, 8,

239

(1956).

56,

245

(1924).

77.

И п а т ь е в В. H . ,

К л ю к в и н

H . A . ,

ЖРФХО,

78.

О г 1 о f f

N . A., Ber.,

60,

1950

(1927).

(1935).

79.

Н а П С .

С ,

J. Soc.

Chem.

Ind., 54,

208T

719

(1929).

80.

O r l o f f

N . A . , L i c h a t s c h e f î

N . D .

Ber.

62,

81.

T y p о в a - П о л я к M. Б.,

ЖОХ,

947

(1936).

82.

Н е м ц о в

М. С , Усп. хим., 7,

1635

(1938).

Bind.,

44.

83.

К o s a k a

Y.,

D a n

T.,

Soc.

Chem.

Ind. Japan, Suppl.

84.

21 (1941).

H . , S m i t h

E. A., Can. J.

Res., 26B, 763 (1948).

S h a n f i e 1 d

Chem.

85.

I p a t i e f f V. N . ,

P i n e s

E ,

M e i s i n g e r E. E.,

Am.

86.

Soc,

71,

2685

(1949).

Г о н и к б e р г М. Г.

др.,

Изв. АН СССР,

Г a в p и л о в a A. .E.,

87.

ОХН,

1958,

981.

П е р и н Ю. И.,

ЖПХ, 32,

2204 (1959).

Т и г ц е н к о

В. В.,

88.

К а л е ч и ц И. В.,

П а в л о в а

К. А. и др. В сб. «Труды ВСФ СО АН

89.

СССР». Вып. 38. М.,

Изд. АН СССР,

1961.

См. с. 31.

с. 61.

П а в л о в а

Н. А.,

К а л е ч и ц И. В.

Там

же.

См.

90.

В е й Ш и - п и н ,

Ц з я н - Б и н - н а н ь .

Там же. См. с. 58.

91.

H о g a n

R. L ,

M i 1 1 s

К. L., b a n n i n g

W. С ,

J. Chem. Eng. Data,

92.

7, 148

(1962).

T a s h i r o

M.,

Кору

тару, 14, 507 (1962).

T s u g e O.,

Y a n a g i K.,

93.

Б о г д a н о в a T. A.,

К а л е ч и ц

И. В.,

Нефтепереработка

нефте

94.

химия,

№ 12,

(1966).

Т. А.,

Нефтепереработка

нефте

К а л е ч и ц

И. В.,

Б о г д а н о в а

95.

химия, № 1, 22 (1967).

К а л е ч и ц И. В.,

Нефте

Б'о г д а н о в а Т. А.,

Л и п о в и ч Т. В.,

химия, 6, 27 (1966).

96.

P e n с e V V.,

D a v i d o v a

N . ,

Erdöl

Kohle-Brennstoffchemie,

23,

97.

727

(1970).

нафтенов. M., «Наука», 197 J - См. с. 209—213.

П е т р о в

A . A . Химия

276

98.	В о р о н ц о в	H. H . ,	К о n т ю г В. А.,	ЖОХ, 30,999 (1960).		ДАН
99. Б о г д а н о в а Т. А.,			М о р ж е й В. В.,		К а л е ч и ц И. В.,
100.	СССР, 159,	361 (1964).		1,	106 (1948).
	G r i f f i t h	R. H . ,	Adv. in Catalysis,
101.	М а с л я н с к и й Г .		H. Ш е н д е р о в и ч		Ф. С., ЖФХ, 14, 1301 (1940).
102.	Л о з о в о й	А. В.,	С e H я в и н С. А.,		В о л ь - Э п ш т е й н	А. Б.,
	ЖПХ, 28, 175 (1955).

103.К а л е ч и ц И. В. Проблемы кинетики и катализа, 10, 121 (1960).

104.К а л е ч и ц И. В. Докторская диссертация, МИТХТ им. М. В. Ломоно сова, 1962.

105.	3 а X а р е н к о В. А.. Л о з о в о й А. В. В сб. «Труды ИГИ АН СССР».
106.	Вып. 9. М., Изд. АН СССР, 1959. См. с. 96.				ЖПХ, 35, 816			(1962).
	М а с л я н с к и й Г .		Н., Б у р с и а н Н .	Р.,
107.	К 1 i n e С. H . , К о 11 о n i t s с h V., Ind. Eng. Chem., 57, № 7, 53 (1959).
108.	П р о к о п е ц E. И., E p y И. П., Химия твердого топлива, 6, 67 (1935).
109.	С а м о й л о в С. M.,		Р у б и н ш т е й н A. M.,		Изв. АН СССР, ОХН,
110.	1959,	1905.
	П а в л о в а К. А., П а н т е л е е в а Б. Д. и др., Кинетика и катализ,
111.	6, 493 (1965).		Д e р я г и н а Э. Н.,	Л и п о в и ч В. Г.				В сб.
	К а л е ч и ц И. В.,
	«Применение меченых		атомов для изучения	нефтехимических процессов».
112.	М., ВНИИОЭНГ, 1965. См. с. 53.			Кинетика		и катализ,		8, 604
	К а л е ч и ц И. В.,		Д е р я г и н а Э. Н.,
	(1967).					über	hydrokatalyti-
ИЗ . К а 1 e с h i t s I . V . , D e r j a g i n a et al. Symposium
	sche	Prozesse in der	Erdölverarbeitung und Petrolchemie.				Leuna. 1966.

В. 2. S. 76.

114.R o h l ä n d e r W. Dissertation. Halle-Leuna. 1963.


115.	P i n e s H . ,	P о s t W. S., J. Am. Chem. Soc, 79, 1769 (1957).		нефтяной
116.	Ф л ю г т е р	И. К., В a H - С п и й к e p П. V I I I Мировой
117.	конгресс. Москва.		1971. Препринт № 12. См. с. 119.	топлива,
	К а р ж е в В. И.,		О р о ч к о Д. И. и др., Химия и технология
	№ 12, 29 (1956).

118.	З ю б а	Б. И.,	К р и ч к о А. А., Нефтехимия, 10, 813 (1970).
119.	Л е в и ц к и й		И. И.,	Г о н и к б е р г М . Г., ДАН СССР, 137, 609 (1961).
120.	С а м о й л о в С. М.			Р у б и н ш т е й н	A . M . , Изв. АН СССР, ОХН,
121.	1960,	427.		П а в л о в а К. А.,	С а м о й л о в С. М. В сб.
	К а л е ч и ц И. В.,
122.	«Труды ВСФ СО АН СССР». Вып. 18. М., Изд. АН СССР, 1959. См. с. 81.
	К а л е ч и ц И. В.,			П а в л о в а К. А.,	С а м о й л о в С. М. В сб.
	«Труды ВСФ АН СССР». Вып. 4. М., Изд. АН СССР, 1956. См. с. 123.

<<< < Предыдущая 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 2324 / 3024 25 26 27 28 29 30 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ