
книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых
.pdfего ниже 3—4 мм, брикетирование полукокса с добавлением связующего при давлении 250 кг/см2 и термическое окисле ние брикетов при температуре 200—300° С.
Коксобрикеты отличаются большой механической проч ностью, зольность коксобрикетов 7—19%, выход летучих ве
ществ 4—7%. |
|
|
|
|
|
||
|
М е т о д п о л у ч е н и я м е т а л л у р г и ч е с к о г о |
к о к |
|||||
с а |
и з |
н е с н е к а ю щ и х с я у г л е й . |
Этот метод |
разрабо |
|||
тан угольным исследовательским институтом (CRI) |
в Токио. |
||||||
Уголь, |
измельченный |
до крупности |
менее 5 мм, |
подвергает |
|||
ся |
полукоксованию |
в «кипящем» |
слое при |
температуре |
|||
550—600° С. Полученный полукокс |
с |
выходом |
летучих ве |
ществ 10—15% смешивают с 7—8% песка или асфальта. К смеси прибавляют '10—15% коксующегося угля, обрабатыва ютего ларом и брикетируют. Полученные сферические бри
кеты подвергают |
быстрому |
коксованию |
при |
температуре |
||||
1000—1050° С |
в вертикальной камерной леч/и непрерывного |
|||||||
действия. Механическая |
прочность коксобрикета |
удовлетво |
||||||
ряет требованиям |
металлургии. |
|
|
|
|
|||
П р о ц е с с |
Б а у м к о . |
В |
нем |
уголь |
предварительно |
на |
||
гревают до 880° С, в результате чего он целиком |
теряет |
свою |
||||||
спекаемость |
и служит |
инертной |
основой для производства |
|||||
брикетов. В качестве связующего' используют пек и коксую |
||||||||
щийся уголь |
[1] . Пек служит связующим на холоде, а уголь |
|||||||
цементирует |
частицы при высоких |
температурах. |
При |
пра |
вильном выборе соотношения пека и коксующегося угля бри кеты не будут размягчаться в температурном интервале пла стичности коксующегося угля, и процесс нагрева может про
ходить с большой скоростью. Процесс предназначен |
для пе |
|||||||||||
реработки плохо спекающихся и неспекающихся |
углей; |
он |
||||||||||
протекает в 3 стадии, причем |
10% коксующегося |
угля под- |
||||||||||
шихтовывается между |
первой |
и третьей стадиями. |
|
В |
первой |
|||||||
стадии уголь крупностью |
0—3 |
мм и влажностью |
не |
выше |
||||||||
12—15% подвергают полукоксованию в механической |
печи, |
|||||||||||
имеющей |
ряд тарелок. |
Уголь |
пересыпается с одной |
тарел |
||||||||
ки на тарелку и подвергается обработке |
теплом |
|
поднима |
|||||||||
ющихся |
нагретых газов. |
К |
получаемому |
в виде |
|
порошка |
||||||
полукоксу |
примешивают |
10% |
коксующегося |
угля |
и |
до |
||||||
10% |
пека. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Смесь полукокса, угля и пека |
подогревают |
и |
брикетиру |
|||||||||
ют, а затем брикеты направляют в вертикальную |
|
камерную |
||||||||||
печь. |
Продукты горения |
из отопительной |
системы |
проходят |
||||||||
и через слой брикетов. Таким |
образом, в этой |
печи |
одновре- |
менно осуществлен внешний и внутренний обогрев. Нижняя зона печи используется для тушения кокса холодным газом." Газ, уходящий из лечи при температуре 700—800° С, исполь зуется для обогрева печи полукоксования. Смесь сырого га за обеих стадий процесса проходит пылеотделитель и уста новку улавливания, где физическое тепло газа используется для перегонки смолы и получения из нее пека, необходимого ' для брикетирования. Интересным промышленным примене
нием этого .процесса |
является коксование антрацита |
круп |
|||
ностью менее |
1 мм. |
Зольность |
антрацита |
предварительно |
|
была снижена с 25 до |
12% при помощи процесса Конвертоль |
||||
(разделение тяжелым |
маслом). |
Смоченный |
маслом |
антра |
|
цит брикетируют с добавкой пека. Продукты |
коксования воз |
||||
вращаются в |
цикл, пек используется в качестве связующего, |
а масло применяют в процессе Конвертоль. В процессе Баумко расходуется около 3% масла и 7—8% смолы. Получа емый коксобрикет обладает постоянными размерами, высо кой механической прочностью. Процесс Баумко уже исполь зуется для получения металлургического топлива из югослав
ского лигнита и из верхнесилезских |
углей. |
|
|
|
|
||||||||
П р о ц е с с о к о к с о в а н н ы х |
б р и к е т о в и з к о к с о |
||||||||||||
в о г о |
п о р о ш к а . Метод |
разработан |
в Венгрии |
для |
бурого^ " . |
||||||||
угля, коксование производят в вертикальной печи. Кокс после |
|||||||||||||
дробления |
смешивают |
со |
смолой |
(8—9%) |
и |
гудроном |
|||||||
(0,5—0,6%), |
целесообразно |
добавление |
каменного |
угля, |
|||||||||
5—6%. которого |
заменяют |
1—2% |
смолы. Смесь брикетируют, |
||||||||||
и брикеты проходят обжиг |
в той же |
вертикальной |
печи. |
||||||||||
Брикетококс выгружают в вагонетку, в которой происходит |
|||||||||||||
тушение, а затем он поступает на-грохот, где отделяется ме |
|||||||||||||
лочь. Мелочь размером |
1,5—20 |
мм поступает |
в |
дробилку, |
|||||||||
где дробится до 0—3, мм и затем |
идет на смешение и брикети |
||||||||||||
рование. Продолжительность |
коксования |
уг^ля |
14—16 час, |
||||||||||
обжига |
брикетов — 8—10 |
час. Этот метод |
находится |
в |
стадии |
||||||||
промышленного |
внедрения. |
Аналогичный метод |
исследуется |
||||||||||
в Румынии. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Б ы с т р ы й н а г р е в , ф о р м и р о в а н и е в п л а с т и - |
|||||||||||||
ч - е с к о м с о с т о я н и и , |
|
п р о к а л к а . |
Этот способ |
обеспе |
|||||||||
чивает |
возможность получения равномерно |
окускованного и |
|||||||||||
прочного металлургического кокса отдельно взятых газовых |
|||||||||||||
или отощенно-спекающихся углей ряда |
угольных |
бассейнов |
|||||||||||
СССР |
[1] . Аналогичный .метод |
разработан |
в США |
|
фирмой |
||||||||
«Кабот |
Корпорейшн оф Бостон» |
[1] . |
|
|
|
|
|
|
ХАРАКТЕРИСТИКА КОКСА
Кокс серовато-синего цвета с серебристом оттенком, плот ный, твердый. Преобладают куски травильной формы. Ис пользуется в металлургической промышленности для домен
ных печей, |
часть—в литейном производстве, |
еще меньше — |
|
в цветной |
металлургии. |
|
|
Требования к коксу регламентируются |
стандартами. |
||
Доменное производство предусматривает |
определенное со |
||
держание |
S(0,5—1,9%), Р, золы (9—11%), |
влаги (5—7%) |
|
[ ! ] • |
|
|
|
К литейному коксу предъявляются следующие требова
ния: содержание золы 10—12%, серы 1 — 1,3%, влаги |
не бо |
лее 5—7%,- |
|
Эти требования объясняются тем, что повышенное |
содер |
жание золы при доменном процессе требует много флюсов,
что влечет повышенный |
расход |
кокса и уменьшает произ |
водительность доменных |
печей. |
В литейном производстве |
увеличение количества золы отражается на качестве литья.
Повышенное |
содержание |
влаги нежелательно |
потому, |
что снижается теплотворная способность кокса. |
|
||
Сера влияет |
на технологию доменной плавки и на каче |
||
ство металла. Только в коксе, |
применяемом в цветной |
метал |
лургии, сера не лимитируется. Уменьшение содержания се
ры на 1% уменьшает расход кокса на 12%, повышает |
про |
|||||||
изводительность доменной |
печи |
на 20%. В среднем |
кокс, вы |
|||||
пускаемый из углей •Донецкого |
бассейна, содержит |
1,7—1,9% |
||||||
серы, |
из углей восточных |
районов — 0,5—0,7% |
[1] . |
|
|
|||
Содержание фосфора в коксе колеблется в более низких |
||||||||
пределах, чем серы. Но он весь переходит в металл, |
ухудшая |
|||||||
его свойства (повышается хрупкость, понижается |
проч |
|||||||
ность). Содержание фосфора в коксе при выплавке |
бессеме |
|||||||
ровского чугунй не должно превышать 0,015% |
[1] . Техниче |
|||||||
скими |
условиями |
на |
коксовый |
орешек |
размерами в |
|||
10—25 мм, применяемый |
в производстве ферросплавов, |
элек |
||||||
тродном производстве и |
для газогенераторов, |
предусматри |
||||||
вается |
содержание |
фосфора не более |
0,04%. |
|
|
|
• Помимо содержания примесей к коксу предъявляется ряд требований в отношении механических свойств: он должен быть определенной крупности и достаточно прочным. Слой шихты в доменных печах большой, и кокс должен выдержи вать высокие нагрузки, иначе превратится в мелочь, которая препятствует -дутью и снижает температуру. Кроме того, ме-
лочь обволакивается |
шлаком, |
и происходит |
его неполное сго |
|
рание. Согласно ГОСТ 513-63 и 2014-53 |
содержание мело |
|||
чи 0—25 мм не должно быть |
более 3% |
в коксе |
крупнее |
|
40 мм, не более 4% |
в коксе крупнее 25 мм и не более |
7—8% |
||
в коксе 25—40 мм. |
|
|
|
|
Хороший кокс имеет в среднем теплоту сгорания около 7950 ккал/кг.
Выход кокса от угольной шихты 70—80%, но не все это количество является металлургическим. Только 94—95% от этого количества пригодно для доменной плавки. В среднем выход продуктов коксования следующий: кокса — 72; смолы — 2,4; аммиачной воды — 9,6; г а з а — 1 5 ; бензола — 0,7; аммиа
ка - 0 , 3 % .
РАЗДЕЛЕНИЕ КОКСОВОГО ГАЗА
Газо- и парообразные продукты коксования, образующи еся в процессе пирогенетичёского разложения каменного уг ля, представляют собой сложную смесь, именуемую коксо вым газом. На рис. 10 показана схема разделения парогазо вой смеси на основные продукты: смолу, пары и таз. Эта смесь идет в газосборник, где орошается холодной водой, в результате чего выделяется смола. Температура газа сни жается до 80°. Всю смолу таким образом удалить не удается. В виде мельчайших частиц много смолы остается в газе, и
поэтому газ подвергается |
дальнейшей обработке |
с целью |
||
кондиционирования паров |
смолы в специальных конденсато |
|||
рах, |
где газ охлаждается |
до 25°. Но и в этом |
случае |
не уда |
ется |
выделить всю смолу |
вследствие высокой |
дисперсности. |
Только с помощью электрофильтров уд'ается выделить оста
ток смолы |
и газа. |
После |
удаления смолы удаляют аммиак двумя способа |
ми: |
|
1)в виде аммиачной воды;
2)в виде сульфата аммония.
В первом случае газ поступает в аммиачные скрубберы. Это башни круглого сечения, куда противотоком поступает вода и газ. Очищенный от аммиака газ удаляется сверху, аммиачная вода — снизу. Аммиачную воду подвергают упа риванию и получают концентрированную аммиачную воду.
При втором Способе газы направляются в сатураторы, где происходит интенсивное перемешивание газа с серной кисло той. В результате получается сульфат аммония.
Общее извлечение аммиака 70—85%'.
После удаления смолы и аммиака из газовой смеси выде ляют бензол.
Те количества аммиака, которые остаются в газе, не ме шают улавливанию бензола, которое осуществляется не сколькими способами:
1.При помощи твердых поглотителей.
2.Охлаждение газа до низких температур.
3.Улавливание жидкими поглотителями.
Почти во всех странах наиболее распространен последний способ. В качестве -жидких поглотителей применяются раз личные углеводородные масла. Этот процесс основан на том, что бензол растворяется в поглотителе, а затем при-подогре вании раствора, в связи с низкой температурой кипения бензола, последний отгоняется и отделяется от поглотитель
ного масла. Дл я |
этой цели |
газ после |
извлечения |
аммиака |
||||
направляется |
в |
бензольные |
скрубберы, |
где противотоком |
||||
орошается поглотительным |
маслом. Раствор поступает в дис- |
|||||||
тилляционную колонну, |
где |
при соответствующей темпера |
||||||
туре отгоняется |
бензол. |
|
|
|
|
|
|
|
Сырой бензол не является |
химически чистым |
веществом, |
||||||
это смесь различных веществ: |
|
|
|
|||||
1. Собственно |
бензол, |
применяемый |
в производстве ис |
|||||
кусственных |
красителей |
и |
взрывчатых |
веществ. |
|
|||
2. Толуол, |
используемый |
для производства |
взрывчатых |
|||||
веществ и в |
фармацевтической |
промышленности. |
|
3.Ксилол, применяемый как растворитель лаков и при производстве пластмасс.
4.Очищенный сольвент.
5.Тяжелый бензол.
6.Сольвент-нафта.
Сырой бензол подвергается переработке для получения этих продуктов.
ПЕРЕРАБОТКА |
|
|
|
|
КАМЕННОУГОЛЬНОЙ |
СМОЛЫ |
|
|
|
Выход |
смолы |
при коксовании колеблется в |
зависимости |
|
от состава |
шихты їв пределах |
2—3,5%. |
|
|
С каждого м3 |
газа извлекается от 80 до 120 г смолы. Смо |
|||
л а — это жидкое |
маслянистое |
вещество черного |
цвета, удель |
ный вес выше удельного веса воды (1,2—1,25). Путем отстаи вания она отделяется от воды. Смола обладает высокой теп-
Поглотительное
КоксоВый
масло
газ
Коксооый
газ
Надсмольная
Вода
Сырой Смола Сульфат 5ензо/1
аммония
Твердые
частицы
Р и с. 10. Схема переработки прямого коксового газа:
/ — газосборник; 2 — холодильник; 3 — сборник; 4 — электрофильтр; 5 — эксгаустер; 7 _ сатуратор; 8 — холодильник; 9 — скрубберы
лотворной способностью (более 8000 ккал/кг). Однако как топливо сейчас она используется мало, так как идет для по
лучения ценных |
продуктов: антрацена, |
карбазола, |
фенола, |
||
нафталина, |
крезола, «иридина. |
|
|
||
Переработка смолы заключается в термической |
разгонке |
||||
на несколько фракций со следующими |
выходами (в |
процен |
|||
тах от безводной |
смолы): |
|
|
||
Легкое масло |
до 170° С |
1—2 |
|||
Среднее |
масло |
170—230° С |
8—10 |
||
Тяжелое |
масло |
230—270° С |
10—12 |
||
Антраценовое |
масло 270—350° С |
21—26 |
|||
Пек |
|
- |
50—60 |
||
Все эти масла являются исходным продуктом для даль |
|||||
нейшей переработки. |
|
|
|||
Процесс |
разгонки производится в кубовых или трубчатых |
батареях (рис. 11).
Все продукты за исключением пека жидкие, прозрачные.
Пек — густая |
черная, масса, |
которая |
быстро-застывает, |
||
превращаясь в стеклообразное |
состояние. |
В |
последнее |
вре |
|
мя пек каплями |
выпускают в холодную воду |
и таким |
обра |
||
зом гранулируют. |
|
|
|
|
|
|
|
Вода |
|
Легкое ri&yio |
|
іазьі |
I |
|
|
|
новееNCL&IO |
масло масло |
Р и с . 11. Схема |
непрерывной разгонки смолы: |
||
/ — пароперегреватель; 2 — подогреватель |
смолы; 3 — куб; 4, 5, 6 — |
||
|
колонны |
|
|
Газификация угля |
- |
|
|
Газификация угля как возможный источник горючих га |
|||
зов в последние годы |
не противопоставляется газоснабже- |
нию на |
основе природных газов, а является средством повы |
||||
шения |
эффективности использования |
топлива |
в энергетике, |
||
где по |
условиям топливного |
баланса |
должны |
применяться |
|
в больших количествах низкокачественные |
угли. |
||||
Трудности использования |
сернистых и |
многозольных уг |
лей на электростанциях возникают в связи с очисткой дымо вых газов от летучей золы и особенно серы.
При включении газификации угля как в стадии его под готовки к сжиганию на электростанциях возможно исклю чить сооружение агрегатов для пылеприготовления угля, а также электрофильтров для очистки дымовых газов от ле тучей золы и сложных устройств для очистки газов от сер нистых соединений.
Газификация углей представляет собой термохимический процесс превращения углерода коксового остатка при помо щи 'Свободного или связанного кислорода в горючие газы. Процесс газификации практически всегда совмещается с процессом сухой перегонки угля, поэтому к горючим газам, образующимся из коксового остатка, примешиваются про дукты сухой перегонки угля: пары смолы, газ полукоксова ния и другие.
Конечным остатком процесса газификации является зола и шлаки, в которых практически остается некоторое количе
ство горючего, составляющее потери процесса. |
|
|
||||
Газификация |
угля |
осуществляется |
в |
газогенераторах |
||
(рис. 12), представляющих собой вертикальную |
шахту, в |
|||||
верхнюю часть которой загружается уголь |
слоем |
толщиной |
||||
0,6 м и более. Слой угля поддерживается |
колосниковой |
ре |
||||
шеткой, под которую подается дутье, |
получающийся |
при |
||||
этом генераторный |
газ |
отводится через |
отверстие, |
располо |
женное над слоем угля.
Шлаки и зола, скапливающиеся на колосниках и прова ливающиеся через зазоры между ними, удаляются через от верстия їв стенке шахты над и под колосниковой решеткой.
Дутье, подаваемое под колосники, сначала несколько на гревается в шлаковой подушке, затем проходит в слой горя щего угля, находящегося непосредственно над подушкой. Здесь свободный кислород дутья вступает во взаимодействие с углеродом угля, образуя двуокись и некоторое количество окиси углерода.
Двуокись углерода, поднимаясь выше и встречая на своем пути раскаленный уголь, восстанавливается до окиси угле рода. При дальнейшем движении вверх раскаленный газ от-
гоняет из |
угля летучие вещества и смешивается с продукта |
ми сухой |
перегонки; в самой верхней части угольной загруз |
ки газ производит подсушку угля. |
|
Таким |
образом, весь слой угля в газогенераторе можно |
разбить на следующие зоны: горение или окисление, восста
новление, сухая |
перегонка |
и подсушка. |
|
|
|
|
|
• Зоны горения и восстановления |
называют зоной газифи |
||||||
кации, так как |
именно в этих зонах протекают реакции |
обра |
|||||
зования генераторного газа. Зоны |
сухой |
перегонки |
и |
под |
|||
сушки называют зоной подготовки топлива. |
|
|
|
|
|||
Описанный |
выше процесс носит название прямого |
|
про |
||||
цесса Газификации. |
|
|
|
|
|
|
|
При газификации по этому процессу угля с большим вы |
|||||||
ходом летучих |
получается |
газ, в котором содержится |
смола, |
||||
образующаяся |
в зоне подготовки |
топлива. |
Для |
получения |
|||
из такого угля |
газа, свободногоот смолы, применяется |
так |
|||||
называемый обращенный |
процесс |
газификации, |
отличаю |
щийся от прямого тем, что газ и уголь движутся в одном
направлении; |
для этого |
дутье |
вводится |
в газогенератор |
||||
ниже |
зоны |
коксования, |
и |
полученный |
газ |
проходит |
не че |
|
рез зону подготовки, |
а |
через |
зону, |
заполненную |
коксом |
|||
(рис. |
13). |
|
|
|
|
|
|
|
воздух • --f>oodfterj
P и с. |
13. Схема расположения зон в |
газо- |
||
генераторе |
обращенного процесса: |
|
||
/ — зона сушки; |
2 — зона |
коксования; |
3— |
|
зона |
горения; |
4 — зона |
восстановления; |
|
• 2 - я |
5 — зона шлака |
|
||
|
|
|
|
В |
газогенераторе, работающем |
по обращенному |
процес |
су, в |
отличие от газогенератора с |
прямым процессом, зона |
|
окисления располагается над зоной |
восстановления, |
под ко |
торой находится зона шлака. Непосредственно над зоной окисления расположена зона коксования, а над ней, как обыч но, зона подсушки.
Благодаря подобной организации процесса, пары смолы, образующиеся в зоне коксования, проходят через зону окис ления, где значительная часть их сгорает; остальная же часть паров смолы разлагается в зоне восстановления.'Таким обра зом, при обращенном процессе к. п. д. газификации увеличи вается вследствие возрастания выхода газа при разложении смолы.
В зависимости от применяемого способа дутья (воздух, водяной пар, смесь воздуха с паром, воздух, обогащенный кислородом) различают следующие разновидности генера торного газа: воздушный, водяной, смешанный, парокислородный и прочие. Наибольшее промышленное применение имеет* смешанный газ.
Различают |
газификацию |
в неподвижном |
и подвижном |
слое. В первом |
случае применяют уголь крупностью более |
||
10 мм, а во втором — уголь |
крупностью 0—10 мм. При гази |
||
фикации в неподвижном слое куски топлива |
располагаются |
||
неподвижно, а при" газификации в подвижном |
слое, вследст |
вие больших скоростей газового потока, частицы топлива на ходятся во взвешенном состоянии или возвратном-поступа тельном движении.