
книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых
.pdfцеликом из монокальцийфосфата, а в простом суперфосфате это соединение значительно разбавлено сульфатом каль ция.
Процесс производства двойного суперфосфата состоит из двух стадий: получения фосфорной кислоты экстракционным
или электротермическим |
методом |
и разложения |
природных |
||||||
фосфатов |
фосфорной кислотой несколькими способами: ка |
||||||||
мерным |
(«твердым»), бескамерным |
(«жидким» |
или «поточ |
||||||
ным») . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В камерном |
способе |
применяют |
различные периодические |
|||||
и |
непрерывные |
суперфосфатные |
камеры. |
Процесс проводят |
|||||
по |
схеме, не отличающейся |
от схем получения простого супер |
|||||||
фосфата. |
Для |
разложения |
используют |
концентрированную |
фосфорную кислоту. «Вызревший» в камере двойной супер фосфат выдерживают на складе 15—30 суток, в течение кото рых заметно повышается содержание усвояемой Р2О5 в про дукте. Количество водорастворимой Р2О5 увеличивается толь ко при использовании высококачественного апатитового кон центрата. Присутствие в сырье более 7,5—8% F2O3 от коли чества Р2С>5 приводит к ретроградации ее водорастворимой формы.
После вылеживания на складе суперфосфат измельчают и затем гранулируют одним из способов, применяемых для гра
нулирования простого |
суперфосфата. |
|
|
|||
При бескамерном |
способе |
измельченный |
фосфат разла |
|||
гается |
концентрированной |
фосфорной кислотой |
(до 39% |
|||
P2Os) |
в реакторах |
при нагревании пульпы |
острым |
паром до |
||
90—95°С. Жидкая |
пульпа из реакторов-смесителей |
поступает |
в грануляторы, где смешивается с мелкой фракцией супер фосфата (ретур). Гранулятор представляет собой наклонный стальной корытообразный смеситель с двумя валами, на ко торые насажены лопасти. Выходящий из гранулятора продукт высушивается до содержания 2—3% влаги в прямоточном вращающемся сушильном барабане, обогреваемом изнутри то почными газами. Температура гранул на выходе из сушил ки 95—100°С. Далее высушенные гранулы сортируют на гро хоте на 3 фракции: мелкую (ретур), среднюю (товарный про дукт) и крупную, поступающую на повторное дробление. Фос фат разлагается в реакторах на 70—80%; в сушилке этот про цесс продолжается, вследствие чего степень разложения фос фата по выходе из сушильного барабана несколько увеличи вается.
В случае перегрева суперфосфата до 105° С и выше на-
блюдается некоторая ретроградация водорастворимой и ус вояемой Р2О5. После складского дозревания продукта нейтра лизуют часть свободной Н 3 Р 0 4 в нем путем смешения гранул с тонкоизмельченным известняком.
Существенный недостаток описанной бескамерной схемы заключается в относительно большом количестве ретурного суперфосфата (3—9 кг/т готового продукта), транспортирова ние которого в цехе связано с дополнительными расхо дами.
|
В СССР испытывается способ, позволяющий |
уменьшить ко |
личество ретура. Для этого около 50% пульпы |
обезвоживают |
|
в |
распылительной сушилке, высушенный продукт смешивают |
|
с |
остальной пульной и ретуром и направляют в сушильный |
барабан. |
|
|
|
Предложен также |
способ, по которому |
неупаренная экст |
|
ракционная фосфорная кислота, фосфат и |
ретур, |
содержа |
|
щий 70% частиц размером менее 1 мм, смешивают |
в течение |
||
30 мин. в реакторе, |
затем направляют жидкую пульпу в су |
перфосфатную камеру непрерывного действия. Здесь масса затвердевает в течение 1,5 ч., после чего ее вырезают из ка меры и высушивают далее в сушильном барабане.
Применение этого способа дает возможность увеличить длительность контакта пульпы с ретуром, благодаря чему ре тур поглощает максимальное количество жидкой фазы из пульпы. При этом количество ретура можно уменьшить в 4—6 раз по сравнению с его количеством, образующимся по обычной схеме. Кроме того, отпадает необходимость исполь зования горизонтального двухвалкового смесителя-грануля- тора. ^
ПРЕЦИПИТАТ
Пр е ц и п и т а т о м называют дикальцийфосфат.
ВСССР преципитат применяется в качестве кормового
средства и фосфорного удобрения. Технический |
преципитат |
содержит 35—50% Р 2 0 5 , в том числе 33—48% |
усвояемой |
Р2О5 в цитратнорастворимой форме. |
|
Выпускается он в виде порошка белого или кремового цве та. Для производства преципитата используют растворы, по лучаемые разложением природных фосфатов серной, соляной и азотной кислотами или термическим способом, а также от ходы производства желатины — растворы, образующиеся при обработке костей соляной кислотой.
Дикальцийфосфат может существовать в виде |
монетита |
|
С а Н Р 0 4 и брушита |
С а Н Р 0 4 - 2 Н 2 0 . |
фосфорной |
В производстве |
преципитата с использованием |
кислоты последнюю нейтрализуют гидроокисью кальция (мел, известняк), в результате дикальцийфосфат выпадает в осадок. При температуре не выше 40—45°С осаждается брушит:
Н3 Р 0 4 + С а ( О Н ) 2 = С а Н Р 0 4 - 2 Н 2 0 ;
Н3 Р 0 4 + С а С 0 3 + Н 2 0 = С а Н Р 0 4 • 2 Н 2 0 + С 0 2 .
Экстракционная фосфорная кислота, полученная разложением природных фосфатов серной или соляной кислотами, со держит значительные количества безвредных и токсичных примесей (сульфаты, хлориды, фосфаты железа, алюминия, кальция, магния, фтора, мышьяка, свинца и др.). Поэтому при производстве кормового преципитата ее необходимо очищать от фтора и некоторых других вредных примесей, а осаждение
преципитата |
вести в 2 ступени. |
|
|
В первой |
ступени получается |
удобрительный |
преципитат, |
загрязненный |
примесями; во второй — более чистый кормовой |
||
продукт. |
|
40—65% Р2О5, |
|
В первой |
ступени осаждают |
введя в ире- |
ципитаторы примерно 70—75% суспензии известняка от тео ретического количества. Вместе с преципитатом в этих аппа ратах выпадает в осадок основная масса примесей. После отделения удобрительного преципитата на фильтре из маточ ного раствора в лрецштитаторах осаждают кормовой продукт, далее поступающий фильтр. При солянокислотном разло жении фосфатов преципитат отмывают водой на фильтрах от хлорида кальция.
Отфильтрованный преципитат (из обеих ступеней) направ ляют в сушильные барабаны, сушку ведут при нагревании продукта до 80—90°С.
Во второй ступени процесса P2Os полностью не осаждает ся. Поэтому для использования Р 2 05, оставшейся на фильт ре, ее перемешивают в смесителе с суспензией известняка, по даваемой из мельниц мокрого помола.
Из-за низкой концентрации исходной фосфорной кислоты иногда невозможно сбалансировать количество жидкостей в процессе преципитарирования. В этих случаях суспензию из вестняка сгущают в декантаторе, «лив, не содержащий P2Os, удаляют в отбросы.
При разложении фосфатов контактной серной кислотой образующаяся фосфорная кислота почти не содержит приме сей свинца и мышьяка. В этом случае из экстракционной фос-
форной кислоты путем осаждения и выпаривания можно вы делять только фтор и получать кормовой преципитат так же, как из термической фосфорной кислоты (без фильтрования).
При получении преципитата из отходов производства же латины употребляют отбросный раствор (так называеммй щелок), содержащий около 3,5 Р2О5. Его обрабатывают в 3—4 реакторах при 30—40°С известковым молоком. Преципитирование проводят по непрерывной схеме и заканчивают при рН = 4,5—5 в последнем по ходу пульпы реакторе. Затем пульпу сгущают и отфильтровывают на барабанном вакуумфильтре, фильтрат сливают в канализацию.
Из указанных отходов может быть получен удобрительный преципитат,-содержащий 27—31% Р2О5 в цитратнораствори,- мой форме (СТУ 27/25 6-64).
НИТРОФОС И НИТРОФОСКА — СЛОЖНОЕ УДОБРЕНИЕ
Нитрофос — азотнофосфорное удобрение.
Нитрофоска — азотно-фосфорно-калийное удобрение. Значительная часть P2Os находится в этих сложных удоб
рениях в виде дикальцийфоофата и некоторая часть — в воднорастворимой форме в виде фосфатов аммония. Оба продук та получают на основе продукт'*1* аазложения природных»фосфатов азотной кислотой.
Аммофос — сокращенное название удобрения, состояще го, в основном, из моноаммонийфосфата NH4H2PO4 и диаммонийфосфата (NH 4 ) 2 , Н Р 0 4 . Его получают путем нейтрали зации фосфорной кислоты, содержащей 33—40% Р2О5, аммиа
ком. |
Аммофос — высококонцентрированное |
сложное |
удобре |
ние, |
содержащее 58—63% питательных |
веществ, |
из них |
47—52% усвояемой Р 2 0 5 . |
|
|
Термические фосфаты —• фосфорные удобрения, получае мые спеканием или оплавлением при высокой температуре природных фосфатов с различными добавками.
Ктермическим фосфатам относятся:
1)термофосфаты — продукты спекания природных фос фатов со щелочными соединениям^;
2) |
кальциево-магниевыё плавленые фосфаты, получаемые |
||
путем |
оплавления природных фосфатов с силикатами магния; |
||
3) |
обесфторенные |
фосфаты, получаемые спеканием или |
|
сплавлением |
природных фосфатов при высокой температуре |
||
в присутствии |
паров |
воды и небольшого количества двуокиси |
|
кремния. |
|
|
В этих удобрениях Р2О5 находится в лимоннорастворимой и в большей или меньшей части в цитратнорастворимой форме.
Плавление проводят в электрических, пламенных и цик лонных печах, процесс длится 1—2 часа. Плав охлаждают и гранулируют в струе воды, подаваемой под давлением. После
обезвоживания гранулы измельчают |
до |
размеров |
не более |
||
0,1 |
мм. |
|
|
|
|
|
Производство обесфторенных фосфатов состоит из следу |
||||
ющих основных |
стадий: |
|
|
|
|
|
подготовка шихты; |
|
|
|
|
|
обжиг шихты и ее охлаждение в рекуператорах печи; |
||||
|
размол спекшегося продукта, его расфасовка и упаковка; |
||||
|
охлаждение газов, выходящих из печи, |
очистка их от пыли |
|||
и |
адсорбция фтора. |
|
|
|
|
|
Обжиг всегда |
ведут во вращающихся |
печах типа цемент |
||
ных. Термические фосфаты содержат |
от |
20 до 34% |
усвояе |
||
мой Р2О5. |
|
|
|
|
Г л а в а VII
ТЕХНОЛОГИЯ ТАЛЬКА
1.
СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ТАЛЬКА
Тальком называют горные породы, в основном сложенные минералом тальком.
В чистом виде тальк встречается редко и в незначитель ных количествах, обычно же он входит в состав горных пород. В зависимости от преобладания в горных породах сопутству ющего компонента различают талько-магнезитовый, талькохлоритовый и талько-доломитовый камень.
Первое |
производство молотого талька в |
России началось |
в 1925 г., |
когда для размола породы была |
приспособлена |
старая Кошкульская бегунная фабрика на Урале, около го
рода |
Миасс. |
В |
1940 г. в строй вступила вторая размольная фабрика в |
Грузии, работающая на сырье южно-осетинских месторожде ний, производительностью около 1,5—2 тыс. т в год.
С 1941 Ґ. в строй вступила третья — опытная флотацион ная установка, базирующаяся на отходах Шабровского ком бината. В 1955 г. на комбинате была освоена новая более мощная флотационная установка промышленного типа, а с 1964 "Г. введена в эксплуатацию размольная фабрика произ водственной мощностью ПО тыс. т в год молотого талько-ма- гнезита.
В. В. Аршинов предложил делить тальковые породы по структуре, блеску и жирности талька. По структуре: грубочешуйчатые, плотные, волокнистые; по блеску: с блеском и без блеска; по жирности: с сильно выраженной жирностью, со слабо выраженной жирностью.
Американский специалист I . Lennon [92], изучая талько вые породы калифорнийских месторождений, предложил раз делять тальк на: а) пластинчатый, пригодный для парфюме-
8 Заказ 9 |
225 |
рий, но непригодный для керамики; б) зернистый, пригодный
для |
керамики, и в) средний тип — между пластинчатым таль |
|
ком |
и волокнистым |
тремолитом. |
Минерал тальк |
M g 3 [ S i 4 O i 0 ] ( О Н ) 2 или 3MgO-4 S i 0 2 - H 2 0 |
представляет собой гидросиликат магния. В виде небольших
примесей |
тальк |
содержит А12 03 , Fe2 03 , FeO, jCaO, NiO, MnO |
и др. |
|
|
Тальк |
имеет |
способность хорошо обрабатываться и легко |
измельчаться в тонкий порошок.
Кусковой тальк имеет обычно хотя и слабую, но заметную окраску (зеленоватую, серую, буроватую, темноватую) в свя зи с тем, что в нем присутствуют различные примеси. По ме ре измельчения он становится белым, если в сырье отсутству ют органика и красящие вещества.
Белизна порошка из мономинерального стеатита, свобод ного от примесей, достигает 92*—97%.
Тальк инертен. Большая устойчивость против действия кислот, щелочей, воды, воздуха и других агентов объясняется тем, что кислоты и щелочи, реагируя с тальком, образуют на поверхности его частиц защитные пленки, препятствующие проникновению этих реагентов внутрь кристаллов.
Тальк имеет способность удерживать на поверхности сво их частиц, как на химически инертной основе, красящие и некоторые активные химические вещества.
Для талька характерны: скользкость, мягкость, жирность, прилипаемость. Кр'оме того, в молотом виде тальк отличается достаточно высокой дисперсностью, т. е. способностью хоро шо смешиваться с жидкостью и находиться в ней во взвешен ном состоянии.
Состав и важнейшие свойства талька приведены в табл. 24. Благодаря красивому внешнему виду и особенно легкости его обработки обычным ножом, на тальк и тальковый камень издавна обратил внимание человек. Древние народы исполь зовали этот минерал и тальковые породы для вырезывания игрушек и различных предметов культа, а затем некоторых предметов домашней утвари (как, например, горшки, сосуды, чаши, примитивные лампы и др.). С развитием промышлен ности спрос на тальк и изделия из талька с каждым годом возрастал. В настоящее время тальк широко используется многими отраслями промышленности, например, бумажной, лакокрасочной, керамической, кровельной, резиновой, сель
скохозяйственной, |
парфюмерной, фармацевтической и др. |
Б у м а ж н а я |
п р о м ы ш л е н н о с т ь . Тальк ирименяет- |
Состав |
и важнейшие свойства |
|
|
|
|
|
|
|
||
талька |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Наименование |
|
Характеристика |
|
|
|
||||
Формула |
состав |
Mg3(Si4O10)-(OH)2 или 3 M g 0 . 4 S i 0 2 - H 2 0 |
||||||||
Химический |
MgO = 31,74%; |
Si02 =63,5%, |
Н 2 |
0 = 4,8%. |
||||||
Изоморфные |
замещения |
Mg |
часто |
изоморфно |
|
замещается |
||||
примеои |
FeO |
(до 2—5%), |
иногда |
NiO, часто |
||||||
Облик кристаллов |
присутствует |
А12 03 (до 2%) |
||||||||
Чешуйчатый, |
таблитчатый |
гексагональ |
||||||||
Условия |
образования |
ного |
и ромбического |
облика |
||||||
Обычно вторичный, |
редко |
первичный |
||||||||
Спаянность |
|
Совершенная |
|
|
|
|
|
|
||
Излом |
|
|
Неровный |
|
|
|
иногда |
белый |
||
Цвет |
|
|
Яблочно-бело-зеленый, |
|||||||
|
|
|
с желтоватым |
или зеленоватым |
||||||
|
|
|
оттенком |
|
|
|
|
|
|
|
Блеск |
|
|
Стеклянный |
|
|
|
|
|
|
|
Прозрачность |
В тонких пластинках от полной прозрач |
|||||||||
ности до |
просвечиваемости |
|||||||||
Показатель |
преломления |
Ng=l,575—1,590 |
|
|
|
|
||||
Np= 1,538—1,545 |
|
|
|
|
||||||
Твердость |
|
I по шкале Мооса, чертится ногтем; |
||||||||
|
пластинки |
очень |
гибки. После на |
|||||||
Жирность |
|
гревания — твердость до 6 |
||||||||
|
На ощупь |
жирный |
|
|
|
|
|
ся в качестве наполнителя при производстве печатной и ли нованной бумаги, но может использоваться и в производстве других сортов. Расход талька на 1 т бумаги меньше по срав нению с другими наполнителями. Он имеет достаточно высо кий удельный вес, примерно как и каолин (2,6—2,8), и сооб щает бумаге мягкость, жирность, негигроскопичность, блеск, глянцевитость. Он хорошо влияет и на внутреннюю структу ру бумажного листа, давая ровную и однородную поверх ность, что имеет большое значение для печатной бумаги.
Л а к о к р а с о ч н а я п р о м ы ш л е н н о с т ь использует молотый тальк в двоякой форме: с одной стороны, в виде на полнителя, с другой — в качестве белого пигмента преимуще ственно в водных красках. Высокая маСлоемкость талька, служащая отрицательным показателем, мешает широкому использованию его в масляных красках. По маслоемкости тальк превышает мел в 2 раза, барит в 3—5 раз, приближаясь к маслоемкости глины.
8* |
227 |
Следует отметить очень интересные достижения советских специалистов В. В. Чернова и В. В. Масленникова, разрабо тавших метод производства тальковых эмульсионных красок, которые благодаря своей гидрофобное™ и несмываемое™ особо пригодны для покрытия фасадов зданий, подвергающих ся воздействию атмосферных агентов.
К е р а м и ч е с к а я п р о м ы ш л е н н о с т ь . |
Из |
талько |
вых керамических масс изготовляются половые |
й |
стеновые |
облицовочные плитки, высоковольтные изоляторы, |
радиоде |
тали, керамика для нагревательных приборов, техническая посуда, санитарная керамика, ламповые патроны, фильтры, керамические трубы, художественные изделия и т. д.
В практике керамической промышленности различают 2 вида тальковой керамики: клиноэнстатитовую, ь которой
тальк является основным компонентом и |
содержится в ших |
||
те в количестве не менее 40%, и кордиеритовую, |
когда |
содер |
|
жание талька., в шихте не превышает 40% |
и он |
служит |
лишь |
добавкой. |
|
|
|
Клиноэнстатитовая тальковая керамика в значительной мере сейчас заменяет электрофарфор, приготовляемый на ос нове каолина и полевого шпата, который не соответствует в ряде случаев требованиям современной высокочастотной и высоковольтной техники.
Особо широкое применение тальк нашел в производстве облицовочных половых и стеновых плиток. Такие плитки, об ладая большой термической и химической стойкостью, плот ной структурой и малой влагоемкостью, особенно ценны в строительной промышленности, показывая максимальные сро ки службы по сравнению с плитками из других видов кера мики. Принимая хорошо глазуровку, которая не трескается, они нашли большой спрос там, где приходится бороться с сыростью.
Изготовленные из талька капсюли, в которых производит ся обжиг керамических изделий, отличаются повышенной термической и механической прочностью. Срок службы их в 3—4 раза выше обычно применяемых капсюлей из огнеупор ной глины.
П р о и з в о д с т в о о г н е у п о р о в . |
В |
нашей стране и |
США тальковые породы в природном |
виде |
издавна исполь |
зуются в качестве огнеупоров как промышленностью, так и в быту.
В настоящее время тальковые породы применяются, с од-
ной стороны, как сырье для производства высокоогнеупорного « периклаз-форетеритового припаса, с другой — в виде цельнопиленых изделий. Цельнопиленые огнеупорные изделия из ес тественного талько-магнезитового и талько-хлоритового камня характеризуются: первые относительно высокой огнеупор ностью, вторые — высокой химической стойкостью. Искусст венные форстеритовые шлакоустойчивые огнеупоры выдержи вают температуру до 1700 и даже 1880° и применяются для стеновой кладки мартеновских печей, а также внутренней об лицовки сводов медеплавильных и нагревательных печей. Огнеупорность у талько-магнезитового камня ниже, чем у пе- риклаз-форстеритовых изделий (1400—1500°); поэтому он не нашел применения для футеровки металлургических печей. Однако естественный кирпич отличается большой стойкостью' против основных шлаков, и это делает его особенно пригод ным для печей, в которых футеровка подвергается сильному разъеданию. Примером могут служить вращательные печи цементного производства, где он главным образом сейчас и используется. Еще менее огнеупорен талько-хлоритовый ка мень (1000—1100°), но он характеризуется большой стой костью против действия щелочей и кислот. Это предопредели ло его использование в бумажной промышленности, где цельнопиленым талько-хлоритовым камнем облицовывают вагне-> ровские печи, регенерирующие сульфат натрия.
С е л ь с к о е |
х о з я й с т в о . |
Сельское хозяйство является |
|||
основным |
потребителем молотого |
талька и талько-магнезито- |
|||
-вой муки |
(около |
65% всего потребления), которые использу |
|||
ются в качестве |
субстрата дустов, применяемых для |
борьбы |
|||
с вредителями и в небольшом |
количестве в качестве |
магнези |
|||
ального удобрения. |
|
|
|
||
К а б е л ь н а я , |
р е з и н о в а я |
и к р о в е л ь н а я |
п р о |
||
м ы ш л е н н о с т ь . Молотый тальк |
применяют в качестве на |
полнителя и для припудривания изделий, чтобы предохранить их от слипания.
Резину и, в частности, кабельные покрытия наполняют тальком в тех случаях, когда требуется от нее особая жест кость или когда надо помешать комкованию инградиентов, входящих в состав изделий. Кровельная промышленность ис
пользует тальк |
для наполнения битума, которым покрывает |
ся поверхность |
рубероида. |
Прочие потребители не имеют решающего значения. Чис ло их довольно велико, но количество талька, падающее на