
книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых
.pdfИзвестно, что |
полная диссоциация кальцита происходит |
при температуре |
930—1000°С, диссоциация карбонатов маг |
ния протекает при меньшей температуре (700—800°С). Обжиг успешно проходит во вращающихся печах и печах с кипящим слоем.
|
Реакция разложения карбоната |
является эндотермической |
|
її сопровождается |
потерей в весе |
обжигаемой руды. Потерн |
|
при |
прокаливании |
в основном слагаются из выделяющейся |
|
при |
диссоциации |
карбонатов углекислоты. Кроме того, эти |
потери включают испаряющуюся воду, выгорающую органи ку, серу и частично фтор.
Обожженный материал подвергается гашению, а известко вое молоко удаляется декантацией и отмывкой свежей водой.
Гашение обожженной руды должно производиться в аппа
ратах, обеспечивающих |
сохранение |
постоянного |
теплового |
|||||||
режима. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гашение водой переводит |
окись |
кальция и магния |
в гид |
|||||||
роокиси: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СаО + Н 2 |
0 |
-у |
Са(ОН)2 |
|
|
|||
|
|
MgO + |
Н 2 |
0 |
- |
Mg(OH)2 . |
|
|
||
Обе реакции имеют экзотермический характер. |
|
|
||||||||
Гидроокиси |
кальция |
и магния мало растворимы в |
воде. |
|||||||
Объемный |
вес |
портландита— С а ( О Н ) 2 |
значительно |
меньше |
||||||
объемного |
веса |
извести |
СаО, |
т. е. |
при |
гашении |
происходит |
увеличение объема рудной массы. Благодаря силам, возника ющим при этом, расщепляются агрегаты, состоящие из зерен
фосфата, |
извести |
и периклаза, |
и |
создаются благоприятные |
|
условия |
для выделения отдельных |
зерен полезного |
мине |
||
рала, т. е. происходит раскрытие сростков. |
|
||||
Удельный вес |
портландита |
2,25, |
а апатита — 3,2, |
поэтому |
|
их легко разделить дешламацией. |
|
|
|||
Операция обесшламливания |
наиболее эффективно |
проис |
ходит в гидроциклоне, так как частицы пустой породы, пред ставляющей из себя известь, имеют размер порядка несколь
ких |
микрон. Благодаря разнице в удельном |
весе и крупно |
сти |
между зернами фосфата и извести в слив |
гидроциклона |
можно выделить бедный по содержанию пятиокиси фосфора продукт.
Путем обжига при температуре 1000°С из карбонатных фосфоритов Горной Шории (Белкинское месторождение), со держащих 10% пятиокиси фосфора, получен концентрат с со-
держанием 30—35% при извлечении 75—95% пятиокисй" фосфора [55].
При обогащении албанских фосфоритовых известняков [88], содержащих 7% Р2О5, обжиг производился в вертикаль
ных печах (типа печей Голубкова и Маркелова). |
Топливом |
служили местные легниновые угли с выходом летучих |
35—40%, |
В результате обжига получался промпродукт |
класса |
1—6 см с содержанием 20% Р 2 0 5 и 33% СаО, который посту пал в водный резервуар, где СаО растворялся. Этот процесс продолжался 5—10 мин., после чего производилась деканта ция раствора: промпродукт поступал на вакуум-фильтр, вы сушивался горячими газами печи и подвергался грохочению. Полученный концентрат содержал 32% Р2О5.
Процесс обогащения руд обжигом, применяемый в настоящее'время в промышленном масштабе (Алжир, Израиль), также состоит из обжига с последующим гашением и удале нием извести [55].
Следует отметить, что обжиг руды существенно улучшает работу фосфорных электропечей: по сравнению с работой на сырой руде расход электроэнергии снижается на 10—15%
(не |
нужно |
расходовать тепло на разложение С а С 0 3 и удале |
ние |
потерь |
при прокаливании), а выход фосфора повышается |
на 2—5% [47].
Флотация
Основным методом обогащения фосфатных руд является флотация [19, 29, 51, 62, 21, 94, 83, 38].
Первый патент на обогащение флотацией был получен в 1925 г. В последующие годы появились сообщения о флота ции эстонских фосфоритов и пуске двух флотационных про мышленных установок в США (Флорида) для обогащения бедных фосфоритовых руд. Основной областью применения флотации в фосфатной промышленности США было обога щение отходов, позволившее удвоить ресурсы фосфатного сырья. В последующие годы флотация становится основным методом обогащения фосфоритов США, но флотационный процесс был разработан только для выделения кварца, раз деление же карбонатов и фосфата не осуществлялось [79].
Первые работы в СССР по обогащению фосфатных руд флотацией относятся к 1931—1935 гг. [2*1]. Позднее были проведены подробные исследования фосфоритов глауконитового и песчанистого типов.
а с і
В настоящее время в СССР методом флотации обогаща ются фосфатные руды крупнейших месторождений: Кольско
го полуострова, бассейна Каратау и Кингисеппского, |
отходы |
|||
моек Подмосковного горно-химического комбината, |
фосфо |
|||
риты Маарду, Полаинские, Шигровские |
[55]. |
|
|
|
За рубежом флотационное обогащение применяется |
для |
|||
фосфоритов Флориды, низкосортных фосфоритов Лиифе |
(За |
|||
падные |
гїітатьі), фосфоритов Бразилии, |
Африки (Сенегал), |
||
Израиля |
[83]. |
|
|
|
Флотация фосфоритовых и апатитовых руд может прово |
||||
диться с |
применением анионных и катионных собирателей. |
|||
Наиболее часто используются жирные кислоты и их мыла: |
||||
олеиновая кислота, талловое масло, синтетические |
карбоно- |
|||
вые кислоты из мягких и жидких парафинов, кубовые |
остат |
|||
ки спиртов (КОС), кубовые остатки синтетических |
жирных |
кислот (СЖК) и высших жирных кислот (ВЖК), окисленный рисайкл и т. д , а также керосин, солярка, мазут, торфяная смола. Перспективными являются высокомолекулярные кис
лоты, выделенные из кубовых остатков |
синтетических |
жир |
ных кислот. |
|
|
Предельные жирные кислоты более селективны, чем |
не |
|
предельные. Установлено, что мыльные |
растворы предельных |
кислот образуют в кислой среде грубые флокулы, состоящие, по-видимому, из свободной кислоты и мицелл кислого мыла, с чем связаны пониженная флотационная активность собира теля и его повышенный расход. Наблюдается отклонение от аддитивности действия реагентов, если применять основной собиратель в сочетании с алкиларил'сульфонатом ДС-РАС. При равенстве суммарного расхода обоих реагентов и равном технологическом эффекте удельный расход более дорогого собирателя сокращается в 3 раза. Эффективность испытан ного сочетания реагентов объясняется диспергированием ос
новного |
собирателя, избирательной адсорбцией ДС-РАС на |
|
границе |
раздела жидкость — газ, а также частично |
адсорб |
цией его |
на минеральной поверхности с эквивалентным сок |
|
ращением потребности в основном собирателе. |
|
|
Флотация карбоксильными собирателями чаще |
всего ве |
дется в щелочной среде с добавкой соды, реже едкого натра. При загрузке в мельницу сода уменьшает активацию минера-"' лов окислами железа. В качестве основного депрессора мине ралов пустой породы (силикатов и окислов) используется силикат натрия, иногда в сочетании с содой. Кроме того, при меняются полифосфаты и плавиковая кислота. Отделение
апатита от кальцита или железных минералов, близких по* флотационным свойствам к апатиту, происходит с трудом. Для отделения железных минералов обычно целесообразнее применять магнитную сепарацию.
Из катионных собирателей используются ИМ-11, АНП-14, Армак-12Д для обратной флотации с целью извлечения в пен ный продукт небольших количеств кварца, окислов, силика тов. В некоторых случаях для уменьшения потерь полезного минерала с пенным продуктом применяют органические де прессоры — крахмал и другие. Трудности флотации катионными собирателями связаны, в основном, с их недостаточным промышленным производством.
Флотация фосфоритовых руд, в которых фосфатное веще ство представлено тонкодисперсными минералами, протекает менее успешно, чем с раскристаллизованньгм апатитом. Уста новлено, что при пенной флотации: 1) для хорошо промытой и обесшламленной фосфоритовой руды флотация жирными кислотами не представляет трудностей; 2) хорошие резуль таты флотации можно получить в достаточно широких пре делах рН (8—10).
Основные трудности флотации фосфоритов связаны с на'-- личием в рудах тонковкрапленных доломита и кальцита, осо бенно хорошо растворимых соединений (гипса и др.), а так же с нарушением селективности.-процесса шламами.
Для флотации шламистых руд предусматривается выде
ление тонких шламов, а также раздельная |
флотация песков |
|
и тонких классов [51]. |
|
|
Селективность флртации руды, содержащей гипс, удается |
||
повысить после обработки измельченной |
руды |
1—2%-ныМ |
рдствором хлористого натрия и удаления жидкой фазы. |
||
Для карбонатно-фосфатных руд предлагается |
[93] вари |
|
ант процесса, позволяющий получать концентрат, |
содержащий |
|
до 40—40,7% Р2О5. Процесс включает дробление |
и измельче |
ние руды до крупности раскрытия минеральных зерен; дешламацию по классу 20 микрон; кондиционирование пульпы с желатинизированным крахмалом, применяемым в качестве де прессора карбонатов. Кондиционирование ведется при очень вы сокой плотности пульпы (60—75% твердого) и рН 7,5—10,0, Пульпа разбавляется до 15—30% твердого. Основная флотация проводится с применением жирных кислот в каче-- стве собирателя и обычных вспенивателей при рН 7,5—9,0 и усиленной аэрации. Желатинирование крахмала рекомен дуется производить путем смешивания 10%-го раствора-;
крахмала |
с |
10%-ным |
раствором |
NaOH |
в соотношениях |
||
от 1:1 |
до |
1:2. |
Расход такого |
депрессора |
составляет |
||
600—800 г/т. |
|
|
|
|
|
|
|
Для доломито-фосфоритовых руд |
[55] предложены 2 ва |
||||||
рианта селективной |
флотации: последовательная |
селективная |
|||||
флотация |
карбонатов |
и фосфата и коллективная |
флотация |
||||
фосфата |
и карбонатов, |
а затем селективная |
флотация карбо |
натов. Флотационное разделение доломита и фосфата осно
вано на лучшей флотируемости карбоната |
жирнокислотным |
||||
собирателем |
особенно в |
слабокислой |
среде |
(рН = 4,5—5,0), |
|
создаваемой |
фосфорной |
кислотой. Так, для доломито-фосфо |
|||
ритовых |
руд Чулак-Тау |
предусмотрена |
флотация карбонатов |
||
жидким |
мылом (2 кг/т) в -присутствии |
фосфорной кислоты |
(7 кг/т) , обесшламливание камерного продукта с направле
нием шламов в фосфатный концентрат и затем |
фосфатная |
|||||||
флотация |
жидким |
мылом |
(20 г/т) и керосином |
(0,75 кг/т) в |
||||
присутствии соды |
(1 кг/т) и жидкого |
стекла |
(1 |
кг/т). Из |
||||
руды с 23% Р2О5 и 4% MgO получен |
концентрат с 29% Р20,-, |
|||||||
ії 1,4% MgO при извлечении P2Os более 90%. Часть фосфор |
||||||||
ной кислоты может быть заменена серной кислотой. |
||||||||
В. Я- Цуцульковским установлено, |
что .фосфорная кисло |
|||||||
та может |
быть |
полностью |
заменена |
H2 SiF6 при |
расходах |
|||
вдвое меньших. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Установлена |
[3] .возможность последовательной |
селектив |
||||||
ной флотации кальцита |
и фосфата из |
карбонатно-фоофорито- |
||||||
вой руды |
(17% |
Р2О5, |
20% COg), содержащей |
в |
основном |
кальцит, а также гидромусковит, альбит, кварц. Кальцит фло
тируется |
алкилсульфатом |
без депрессоров |
из руды, измель |
||||||||||
ченной до — 0,075 мм. Добавка |
жидкого стекла в перечист- |
||||||||||||
ные 'операции позволяет после трех перечисток получить |
кар |
||||||||||||
бонатный |
продукт, |
содержащий |
40% |
С 0 2 |
и |
1,8% |
Р2О5 при |
||||||
извлечении |
85% |
карбонатов. |
Затем |
олеиновой |
кислотой |
||||||||
(300—500 |
г/т) |
в присутствии жидкого стекла флотируется |
|||||||||||
фосфат. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Концентрат |
содержал |
35,2% Р2О5 |
при |
извлечении |
более |
||||||||
90% от обесшламленной |
руды. |
|
|
|
|
|
|
||||||
Приводятся результаты флотационной селекции апатита и |
|||||||||||||
кальцита |
из карбонатной |
руды |
при неблагоприятном, соотно |
||||||||||
шении |
|
минералов |
f35]. |
Эффективное |
разделение |
полу |
|||||||
чено |
при использовании |
солей |
тетраалкиламмония, |
облада |
|||||||||
ющих |
значительно |
большей |
селективностью, |
чем соли |
ами |
||||||||
нов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Схемы обогащения
Схемы обогащения фосфоритовых руд обычно включают в себя первичное и вторичное обогащение и реже — состоят из какого-нибудь одного метода обогащения. Первичное обо
гащение |
(промывка, грохочение, |
классификация) |
позволяет |
||||||
|
|
|
|
\^Гру5ый |
материал |
|
|
||
|
|
Промен Вка |
їв поіуош |
еpax J |
|
|
|
||
|
|
Мокрое |
f |
грохочение |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||||
ГруЬыв |
фосфатные |
|
|
Классификация |
|
||||
|
jepxa. |
|
|
|
\-3,Z' |
1-0 W |
-0,0S5»* |
||
|
|
|
|
|
|
|
'O.OS1K» |
иіламьі |
|
|
|
|
|
|
ГруЪые пески |
|
|
l отВал |
|
|
|
|
|
НА долотограВи- |
|
KapSoxcu/i. coSupar., |
|||
|
|
|
|
|
тацию |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
' х-"нефть, щелочи. |
||
|
|
|
|
|
ПеренешиВание |
при pH'SHQ |
|||
|
|
|
HJOu |
|
Флотации |
J |
сроссратоВ |
||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
ч |
| |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
, |
|
|
Посты |
|
|
|
|
J\ucnorn_na^ одраоотка. рН'4-rS |
|
|||||
катиониыи |
|
Классификация |
и |
промыВка. |
|
|
|||
peg гент |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Флотация |
кВарца |
|
|
Шламы |
и реагенты |
||||
|
|
|
(хВосты) |
|
|||||
Фосфатный |
|
КВарцеВые |
хВостл/ |
|
|
|
|||
концентрат |
|
Iпенный |
продукт) |
|
|
|
|||
ікамерне/u |
продукт) |
|
|
|
|
|
|
||
Р и с . |
32. |
Схема обогащения фосфоритов |
во Флориде |
||||||
выделить |
фосфоритовые |
концентраты |
различной |
крупности |
или сбросить отвальные хвосты. Вторичное обогащение (об жиг, электростатическая сепарация, гравитация и флотация) проводится с целью доизвлечения фосфора из классов, бед ных по содержанию пятиокиси фосфора (рис. 32—35).
Апатито-нефелиновые руды могут обогащаться по схеме рис. 36 с применением в качестве собирателя для апатита , смеси таллового масла, окисленного петролатума и ОП-4 в количестве 0,2—0,4 кг/т, в качестве регуляторов — едкого нат -
Вода, |
|
|
Исходная |
руда |
|
|
|
оборотная |
|
|
|
I «за о |
|
|
|
|
|
|
|
ijgo.O |
|
УслоВно/е |
|
|
|
|
Мокрое |
грохочение |
|
||
|
|
|
|
обозна t/ениЯ |
|||
|
4 - 4 |
v. |
I |
|
Дробление |
t |
|
|
ОбеЗіожибание |
|
у |
— _ |
APIOS |
||
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
Флот'ограЗитация |
|
|
||
|
|
|
L 4 |
і |
в |
|
|
|
|
|
Х&осты |
|
|||
|
ОбезЗожиЗание |
|
ОЬезёожибание |
||||
|
|
|
|
|
= = = |
Т _ |
|
Вода |
|
|
Измельчение до о,15ян |
|
|||
оборотна |
я |
|
|
||||
( O r — |
|
Классификация |
|
|
|
||
\ |
\ |
|
ОсноЗная |
озлотация |
|
||
|
|
|
|||||
|
\ \ |
і |
перечистка |
|
|
|
|
|
_\\ |
|
|
|
|
|
|
|
; |
перечистка |
|
|
|
|
|
|
Сгущение |
|
|
Обез&оусиВа ние |
|||
Слив |
|
|
|
|
|
|
|
|
Фильтрация |
|
|
|
|
||
|
|
|
Сушка |
|
|
|
|
|
|
|
19,2 |
|
|
S0.S |
|
|
|
|
зг.о |
|
|
О./і |
|
|
|
|
\90.0 |
|
|
10.0 |
|
|
|
|
|
|
Хбостш |
||
|
|
|
Концентрат |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
Р и с . 33. |
Схема |
обогащения |
фосфоритов |
Кингисеппского |
|||
|
|
|
месторождения |
|
|
рия (0,1 кг/т) и жидкого стекла (0,08—0,2 кг/т). В результате обогащения руды, содержащей 18—20% Р2О5, получается кон центрат с содержанием Р2О5' 39,5% 'и извлечением 92—95%.
Из хвостав апатитовой флотации после выделения в пен ный продукт оставшегося апатита и темноцветных силикатов (с применением реагентов: сульфатного мыла 1—1,5 кг/т и
исходна,/! руда
-
Основна» карбонатная Флотациг
КарЬонатчии |
05есш.па мл и За ни е |
|
концентрат |
|
|
1 перечистка |
\Ш.ламы |
Пески |
|
||
U перечистка |
Основная |
фоссоат- |
|
на в флотация |
|
1£ перечистка. |
Концент- |
XSocrv |
|
||
|
рат |
іогЗал |
I |
перечистка. |
|
иИ перечистка
U1 перечистка
|
Карбонатный концен |
Готовый |
||
|
|
трат 13 отЗал) |
фосфатный |
|
|
|
|
|
продукт |
Р и с . |
34. |
Схема |
флотации фосфоритов |
Чулак-Тау |
едкого натрия |
0,5 |
кг/т) |
в виде камерного продукта получает |
ся нефелиновый концентрат, содержащий 29% А1 2 0 3 — сырье для производства глинозема.
Для повышения технологического извлечения апатитов ис пользуются развитые схемы флотации, подбираются соответ-
ствующие реагентные режимы, оптимальная тонина помола, используется повышение температуры пульпы, производится магнитная обработка пульпы и реагентов.
Руда
~Г
Крупное дробление
/3 щекоВой дробилке о/п 300 до iSOrtnj
\
о в ж и г
(в 8a.paSo.HHOu Іращанзщейся печи при iOOO'CI
Гааіение
/с menroujon вци ей J
Грохочение
IS іараЬанно» грохоте!
•ZSn.
В от San
Классисрикация
|
I Subpozpoxom и |
cupant- |
*0,5нм |
ныи класс и. фи |
к а тор ) |
\ |
|-0,5»» |
Суиіка |
Тонная классификация |
|
|
||
Измельчение |
І в |
іидроциклоне J |
иі/іамш |
||
|
І•as'Qos™ |
|
|
Сушка |
ИіВесткобое |
|
|
мо/to ко |
ФоСфори тоївій |
Материал на |
|
концентрат |
|
Строи твпьстіо |
Р и с . 35. Схема обогащения |
карбонатно-фосфатных руд |
|
|
|
|
t Руда |
|
|
|
|
|
Измельчение |
1до 0.8-ІОям |
|
|
|
|
|
К /і а |
ссисрикаиия |
•Q<SH» |
|
|
|
|
|
|
|
|
Ф л отация |
|
апатита |
|
|
|
|
I |
. |
|
» |
|
|
|
ЯпатитоВый |
|
|
ГраВитация, |
|
|
|
концентрат |
|
магнитная |
сепарация |
|
|
|
|
|
\ |
I |
|
|
|
Доизме/ійчение |
j ~~г |
ОСНОВНОІЄ |
|
|||
do Q?S»» |
сопутствующие |
|
||||
|
|
|
|
компоненты |
|
|
Флотация |
|
апатита' |
|
Флотация |
|
|
|
|
IanamumoSwtX цикл) |
||||
ЯпатитоВый |
|
|
|
|
|
ЯпатитоВ. |
|
|
|
Флотаци |
я |
концентраї |
|
концентрат |
|
|
|
|||
|
|
|
1неозелиноВыа |
цикл) |
|
|
|
|
|
Неооепиноіьій |
В отій л |
|
|
|
|
|
концентрат . |
|
|
Р и с . 36. Схема обогащения апатито-нефелиновой руды