Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.51 Mб
Скачать

Известно, что

полная диссоциация кальцита происходит

при температуре

930—1000°С, диссоциация карбонатов маг­

ния протекает при меньшей температуре (700—800°С). Обжиг успешно проходит во вращающихся печах и печах с кипящим слоем.

 

Реакция разложения карбоната

является эндотермической

її сопровождается

потерей в весе

обжигаемой руды. Потерн

при

прокаливании

в основном слагаются из выделяющейся

при

диссоциации

карбонатов углекислоты. Кроме того, эти

потери включают испаряющуюся воду, выгорающую органи­ ку, серу и частично фтор.

Обожженный материал подвергается гашению, а известко­ вое молоко удаляется декантацией и отмывкой свежей водой.

Гашение обожженной руды должно производиться в аппа­

ратах, обеспечивающих

сохранение

постоянного

теплового

режима.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гашение водой переводит

окись

кальция и магния

в гид­

роокиси:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СаО + Н 2

0

Са(ОН)2

 

 

 

 

MgO +

Н 2

0

-

Mg(OH)2 .

 

 

Обе реакции имеют экзотермический характер.

 

 

Гидроокиси

кальция

и магния мало растворимы в

воде.

Объемный

вес

портландита— С а ( О Н ) 2

значительно

меньше

объемного

веса

извести

СаО,

т. е.

при

гашении

происходит

увеличение объема рудной массы. Благодаря силам, возника­ ющим при этом, расщепляются агрегаты, состоящие из зерен

фосфата,

извести

и периклаза,

и

создаются благоприятные

условия

для выделения отдельных

зерен полезного

мине­

рала, т. е. происходит раскрытие сростков.

 

Удельный вес

портландита

2,25,

а апатита — 3,2,

поэтому

их легко разделить дешламацией.

 

 

Операция обесшламливания

наиболее эффективно

проис­

ходит в гидроциклоне, так как частицы пустой породы, пред­ ставляющей из себя известь, имеют размер порядка несколь­

ких

микрон. Благодаря разнице в удельном

весе и крупно­

сти

между зернами фосфата и извести в слив

гидроциклона

можно выделить бедный по содержанию пятиокиси фосфора продукт.

Путем обжига при температуре 1000°С из карбонатных фосфоритов Горной Шории (Белкинское месторождение), со­ держащих 10% пятиокиси фосфора, получен концентрат с со-

держанием 30—35% при извлечении 75—95% пятиокисй" фосфора [55].

При обогащении албанских фосфоритовых известняков [88], содержащих 7% Р2О5, обжиг производился в вертикаль­

ных печах (типа печей Голубкова и Маркелова).

Топливом

служили местные легниновые угли с выходом летучих

35—40%,

В результате обжига получался промпродукт

класса

1—6 см с содержанием 20% Р 2 0 5 и 33% СаО, который посту­ пал в водный резервуар, где СаО растворялся. Этот процесс продолжался 5—10 мин., после чего производилась деканта­ ция раствора: промпродукт поступал на вакуум-фильтр, вы­ сушивался горячими газами печи и подвергался грохочению. Полученный концентрат содержал 32% Р2О5.

Процесс обогащения руд обжигом, применяемый в настоящее'время в промышленном масштабе (Алжир, Израиль), также состоит из обжига с последующим гашением и удале­ нием извести [55].

Следует отметить, что обжиг руды существенно улучшает работу фосфорных электропечей: по сравнению с работой на сырой руде расход электроэнергии снижается на 10—15%

(не

нужно

расходовать тепло на разложение С а С 0 3 и удале­

ние

потерь

при прокаливании), а выход фосфора повышается

на 2—5% [47].

Флотация

Основным методом обогащения фосфатных руд является флотация [19, 29, 51, 62, 21, 94, 83, 38].

Первый патент на обогащение флотацией был получен в 1925 г. В последующие годы появились сообщения о флота­ ции эстонских фосфоритов и пуске двух флотационных про­ мышленных установок в США (Флорида) для обогащения бедных фосфоритовых руд. Основной областью применения флотации в фосфатной промышленности США было обога­ щение отходов, позволившее удвоить ресурсы фосфатного сырья. В последующие годы флотация становится основным методом обогащения фосфоритов США, но флотационный процесс был разработан только для выделения кварца, раз­ деление же карбонатов и фосфата не осуществлялось [79].

Первые работы в СССР по обогащению фосфатных руд флотацией относятся к 1931—1935 гг. [2*1]. Позднее были проведены подробные исследования фосфоритов глауконитового и песчанистого типов.

а с і

В настоящее время в СССР методом флотации обогаща­ ются фосфатные руды крупнейших месторождений: Кольско­

го полуострова, бассейна Каратау и Кингисеппского,

отходы

моек Подмосковного горно-химического комбината,

фосфо­

риты Маарду, Полаинские, Шигровские

[55].

 

 

За рубежом флотационное обогащение применяется

для

фосфоритов Флориды, низкосортных фосфоритов Лиифе

(За­

падные

гїітатьі), фосфоритов Бразилии,

Африки (Сенегал),

Израиля

[83].

 

 

 

Флотация фосфоритовых и апатитовых руд может прово­

диться с

применением анионных и катионных собирателей.

Наиболее часто используются жирные кислоты и их мыла:

олеиновая кислота, талловое масло, синтетические

карбоно-

вые кислоты из мягких и жидких парафинов, кубовые

остат­

ки спиртов (КОС), кубовые остатки синтетических

жирных

кислот (СЖК) и высших жирных кислот (ВЖК), окисленный рисайкл и т. д , а также керосин, солярка, мазут, торфяная смола. Перспективными являются высокомолекулярные кис­

лоты, выделенные из кубовых остатков

синтетических

жир­

ных кислот.

 

 

Предельные жирные кислоты более селективны, чем

не­

предельные. Установлено, что мыльные

растворы предельных

кислот образуют в кислой среде грубые флокулы, состоящие, по-видимому, из свободной кислоты и мицелл кислого мыла, с чем связаны пониженная флотационная активность собира­ теля и его повышенный расход. Наблюдается отклонение от аддитивности действия реагентов, если применять основной собиратель в сочетании с алкиларил'сульфонатом ДС-РАС. При равенстве суммарного расхода обоих реагентов и равном технологическом эффекте удельный расход более дорогого собирателя сокращается в 3 раза. Эффективность испытан­ ного сочетания реагентов объясняется диспергированием ос­

новного

собирателя, избирательной адсорбцией ДС-РАС на

границе

раздела жидкость — газ, а также частично

адсорб­

цией его

на минеральной поверхности с эквивалентным сок­

ращением потребности в основном собирателе.

 

Флотация карбоксильными собирателями чаще

всего ве­

дется в щелочной среде с добавкой соды, реже едкого натра. При загрузке в мельницу сода уменьшает активацию минера-"' лов окислами железа. В качестве основного депрессора мине­ ралов пустой породы (силикатов и окислов) используется силикат натрия, иногда в сочетании с содой. Кроме того, при­ меняются полифосфаты и плавиковая кислота. Отделение

апатита от кальцита или железных минералов, близких по* флотационным свойствам к апатиту, происходит с трудом. Для отделения железных минералов обычно целесообразнее применять магнитную сепарацию.

Из катионных собирателей используются ИМ-11, АНП-14, Армак-12Д для обратной флотации с целью извлечения в пен­ ный продукт небольших количеств кварца, окислов, силика­ тов. В некоторых случаях для уменьшения потерь полезного минерала с пенным продуктом применяют органические де­ прессоры — крахмал и другие. Трудности флотации катионными собирателями связаны, в основном, с их недостаточным промышленным производством.

Флотация фосфоритовых руд, в которых фосфатное веще­ ство представлено тонкодисперсными минералами, протекает менее успешно, чем с раскристаллизованньгм апатитом. Уста­ новлено, что при пенной флотации: 1) для хорошо промытой и обесшламленной фосфоритовой руды флотация жирными кислотами не представляет трудностей; 2) хорошие резуль­ таты флотации можно получить в достаточно широких пре­ делах рН (8—10).

Основные трудности флотации фосфоритов связаны с на'-- личием в рудах тонковкрапленных доломита и кальцита, осо­ бенно хорошо растворимых соединений (гипса и др.), а так­ же с нарушением селективности.-процесса шламами.

Для флотации шламистых руд предусматривается выде­

ление тонких шламов, а также раздельная

флотация песков

и тонких классов [51].

 

 

Селективность флртации руды, содержащей гипс, удается

повысить после обработки измельченной

руды

1—2%-ныМ

рдствором хлористого натрия и удаления жидкой фазы.

Для карбонатно-фосфатных руд предлагается

[93] вари­

ант процесса, позволяющий получать концентрат,

содержащий

до 40—40,7% Р2О5. Процесс включает дробление

и измельче­

ние руды до крупности раскрытия минеральных зерен; дешламацию по классу 20 микрон; кондиционирование пульпы с желатинизированным крахмалом, применяемым в качестве де­ прессора карбонатов. Кондиционирование ведется при очень вы­ сокой плотности пульпы (60—75% твердого) и рН 7,5—10,0, Пульпа разбавляется до 15—30% твердого. Основная флотация проводится с применением жирных кислот в каче-- стве собирателя и обычных вспенивателей при рН 7,5—9,0 и усиленной аэрации. Желатинирование крахмала рекомен­ дуется производить путем смешивания 10%-го раствора-;

крахмала

с

10%-ным

раствором

NaOH

в соотношениях

от 1:1

до

1:2.

Расход такого

депрессора

составляет

600—800 г/т.

 

 

 

 

 

 

Для доломито-фосфоритовых руд

[55] предложены 2 ва­

рианта селективной

флотации: последовательная

селективная

флотация

карбонатов

и фосфата и коллективная

флотация

фосфата

и карбонатов,

а затем селективная

флотация карбо­

натов. Флотационное разделение доломита и фосфата осно­

вано на лучшей флотируемости карбоната

жирнокислотным

собирателем

особенно в

слабокислой

среде

(рН = 4,5—5,0),

создаваемой

фосфорной

кислотой. Так, для доломито-фосфо­

ритовых

руд Чулак-Тау

предусмотрена

флотация карбонатов

жидким

мылом (2 кг/т) в -присутствии

фосфорной кислоты

(7 кг/т) , обесшламливание камерного продукта с направле­

нием шламов в фосфатный концентрат и затем

фосфатная

флотация

жидким

мылом

(20 г/т) и керосином

(0,75 кг/т) в

присутствии соды

(1 кг/т) и жидкого

стекла

(1

кг/т). Из

руды с 23% Р2О5 и 4% MgO получен

концентрат с 29% Р20,-,

ії 1,4% MgO при извлечении P2Os более 90%. Часть фосфор­

ной кислоты может быть заменена серной кислотой.

В. Я- Цуцульковским установлено,

что .фосфорная кисло­

та может

быть

полностью

заменена

H2 SiF6 при

расходах

вдвое меньших.

 

 

 

 

 

 

 

Установлена

[3] .возможность последовательной

селектив­

ной флотации кальцита

и фосфата из

карбонатно-фоофорито-

вой руды

(17%

Р2О5,

20% COg), содержащей

в

основном

кальцит, а также гидромусковит, альбит, кварц. Кальцит фло­

тируется

алкилсульфатом

без депрессоров

из руды, измель­

ченной до 0,075 мм. Добавка

жидкого стекла в перечист-

ные 'операции позволяет после трех перечисток получить

кар­

бонатный

продукт,

содержащий

40%

С 0 2

и

1,8%

Р2О5 при

извлечении

85%

карбонатов.

Затем

олеиновой

кислотой

(300—500

г/т)

в присутствии жидкого стекла флотируется

фосфат.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Концентрат

содержал

35,2% Р2О5

при

извлечении

более

90% от обесшламленной

руды.

 

 

 

 

 

 

Приводятся результаты флотационной селекции апатита и

кальцита

из карбонатной

руды

при неблагоприятном, соотно­

шении

 

минералов

f35].

Эффективное

разделение

полу­

чено

при использовании

солей

тетраалкиламмония,

облада­

ющих

значительно

большей

селективностью,

чем соли

ами­

нов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Схемы обогащения

Схемы обогащения фосфоритовых руд обычно включают в себя первичное и вторичное обогащение и реже — состоят из какого-нибудь одного метода обогащения. Первичное обо­

гащение

(промывка, грохочение,

классификация)

позволяет

 

 

 

 

\^Гру5ый

материал

 

 

 

 

Промен Вка

їв поіуош

еpax J

 

 

 

 

 

Мокрое

f

грохочение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ГруЬыв

фосфатные

 

 

Классификация

 

 

jepxa.

 

 

 

\-3,Z'

1-0 W

-0,0S5»*

 

 

 

 

 

 

 

'O.OS1

иіламьі

 

 

 

 

 

ГруЪые пески

 

 

l отВал

 

 

 

 

НА долотограВи-

 

KapSoxcu/i. coSupar.,

 

 

 

 

 

тацию

 

 

 

 

 

 

 

 

' х-"нефть, щелочи.

 

 

 

 

 

ПеренешиВание

при pH'SHQ

 

 

 

HJOu

 

Флотации

J

сроссратоВ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ч

|

 

 

 

1

 

 

 

 

 

,

 

 

Посты

 

 

 

J\ucnorn_na^ одраоотка. рН'4-rS

 

катиониыи

 

Классификация

и

промыВка.

 

 

peg гент

 

 

 

 

 

 

 

 

Флотация

кВарца

 

 

Шламы

и реагенты

 

 

 

(хВосты)

 

Фосфатный

 

КВарцеВые

хВостл/

 

 

 

концентрат

 

Iпенный

продукт)

 

 

 

ікамерне/u

продукт)

 

 

 

 

 

 

Р и с .

32.

Схема обогащения фосфоритов

во Флориде

выделить

фосфоритовые

концентраты

различной

крупности

или сбросить отвальные хвосты. Вторичное обогащение (об­ жиг, электростатическая сепарация, гравитация и флотация) проводится с целью доизвлечения фосфора из классов, бед­ ных по содержанию пятиокиси фосфора (рис. 32—35).

Апатито-нефелиновые руды могут обогащаться по схеме рис. 36 с применением в качестве собирателя для апатита , смеси таллового масла, окисленного петролатума и ОП-4 в количестве 0,2—0,4 кг/т, в качестве регуляторов — едкого нат -

Вода,

 

 

Исходная

руда

 

 

оборотная

 

 

 

I «за о

 

 

 

 

 

 

ijgo.O

 

УслоВно/е

 

 

 

Мокрое

грохочение

 

 

 

 

 

обозна t/ениЯ

 

4 - 4

v.

I

 

Дробление

t

 

ОбеЗіожибание

 

у

— _

APIOS

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

Флот'ограЗитация

 

 

 

 

 

L 4

і

в

 

 

 

 

 

Х&осты

 

 

ОбезЗожиЗание

 

ОЬезёожибание

 

 

 

 

 

= = =

Т _

Вода

 

 

Измельчение до о,15ян

 

оборотна

я

 

 

( O r —

 

Классификация

 

 

 

\

\

 

ОсноЗная

озлотация

 

 

 

 

 

\ \

і

перечистка

 

 

 

 

_\\

 

 

 

 

 

 

;

перечистка

 

 

 

 

 

Сгущение

 

 

Обез&оусиВа ние

Слив

 

 

 

 

 

 

 

Фильтрация

 

 

 

 

 

 

 

Сушка

 

 

 

 

 

 

 

19,2

 

 

S0.S

 

 

 

зг.о

 

 

О./і

 

 

 

\90.0

 

 

10.0

 

 

 

 

 

Хбостш

 

 

 

Концентрат

 

 

 

 

 

 

 

 

Р и с . 33.

Схема

обогащения

фосфоритов

Кингисеппского

 

 

 

месторождения

 

 

рия (0,1 кг/т) и жидкого стекла (0,08—0,2 кг/т). В результате обогащения руды, содержащей 18—20% Р2О5, получается кон­ центрат с содержанием Р2О5' 39,5% 'и извлечением 92—95%.

Из хвостав апатитовой флотации после выделения в пен­ ный продукт оставшегося апатита и темноцветных силикатов (с применением реагентов: сульфатного мыла 1—1,5 кг/т и

исходна,/! руда

-

Основна» карбонатная Флотациг

КарЬонатчии

05есш.па мл и За ни е

концентрат

 

 

1 перечистка

\Ш.ламы

Пески

 

U перечистка

Основная

фоссоат-

 

на в флотация

перечистка.

Концент-

XSocrv

 

 

рат

іогЗал

I

перечистка.

 

иИ перечистка

U1 перечистка

 

Карбонатный концен­

Готовый

 

 

трат 13 отЗал)

фосфатный

 

 

 

 

продукт

Р и с .

34.

Схема

флотации фосфоритов

Чулак-Тау

едкого натрия

0,5

кг/т)

в виде камерного продукта получает­

ся нефелиновый концентрат, содержащий 29% А1 2 0 3 — сырье для производства глинозема.

Для повышения технологического извлечения апатитов ис­ пользуются развитые схемы флотации, подбираются соответ-

ствующие реагентные режимы, оптимальная тонина помола, используется повышение температуры пульпы, производится магнитная обработка пульпы и реагентов.

Руда

Крупное дробление

/3 щекоВой дробилке о/п 300 до iSOrtnj

\

о в ж и г

(в 8a.paSo.HHOu Іращанзщейся печи при iOOO'CI

Гааіение

/с menroujon вци ей J

Грохочение

IS іараЬанно» грохоте!

•ZSn.

В от San

Классисрикация

 

I Subpozpoxom и

cupant-

*0,5нм

ныи класс и. фи

к а тор )

\

|-0,5»»

Суиіка

Тонная классификация

 

Измельчение

І в

іидроциклоне J

иі/іамш

 

І•as'Qos™

 

Сушка

ИіВесткобое

 

 

мо/to ко

ФоСфори тоївій

Материал на

концентрат

 

Строи твпьстіо

Р и с . 35. Схема обогащения

карбонатно-фосфатных руд

 

 

 

 

t Руда

 

 

 

 

 

Измельчение

1до 0.8-ІОям

 

 

 

 

 

К /і а

ссисрикаиия

•Q<SH»

 

 

 

 

 

 

 

Ф л отация

 

апатита

 

 

 

I

.

 

»

 

 

 

ЯпатитоВый

 

 

ГраВитация,

 

 

концентрат

 

магнитная

сепарация

 

 

 

 

\

I

 

 

Доизме/ійчение

j ~~г

ОСНОВНОІЄ

 

do Q?S»»

сопутствующие

 

 

 

 

 

компоненты

 

Флотация

 

апатита'

 

Флотация

 

 

 

IanamumoSwtX цикл)

ЯпатитоВый

 

 

 

 

 

ЯпатитоВ.

 

 

 

Флотаци

я

концентраї

концентрат

 

 

 

 

 

 

1неозелиноВыа

цикл)

 

 

 

 

Неооепиноіьій

В отій л

 

 

 

 

концентрат .

 

 

Р и с . 36. Схема обогащения апатито-нефелиновой руды

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ