Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.51 Mб
Скачать

сцементированных также фосфатно-карбонатным и фосфат- но-кремнистым веществом. Мощность пластов бывает от де­

сятков сантиметров

до 10—15

м. Большая

часть

месторожде­

ний пластовых

фосфоритов

связана с геосинклиналями.

К

ним относятся большинство месторождений

бассейна Каратау,

фосфоритоносные

районы

в

Скалистых

горах

США и

др.

К пластовым

платформенным

месторождениям

фосфоритов

относятся месторождения в бассейне реки Хопер, из зарубеж­ ных—месторождения Теннесси, Флориды в США, Египта.

Метаморфогенные фосфориты образуются на контакте осадочных фосфоритов с интрузивными породами. Под вли­ янием контактового метаморфизма фосфатная порода претер­ певает глубокие изменения, происходит перекристаллизация фосфатного вещества до раскристаллизованного апатита. Ме­ таморфизм в основном проявляется среди фосфоритов геосин­ клинальных отложений (некоторые месторождения бассейна Каратау, в частности эксплуатируемое Чулак-Тау, апатитоносные кварцево-диопсидовые породы Слюдянки в Прибай­ калье и др.).

Фосфоритам могут сопутствовать соединения урана, вана­ дия, циркония и редких земель, которые иногда целесооб­ разно извлекать.

Первые

фосфориты

в России были открыты акад. В.

Се-

вергиным

на

Урале в

1798 г. В 1832 г. П. Языков нашел

фос­

фориты среди

меловых отложений

Поволжья.

Фосфориты из­

давна были известны

в Брянской,

Курской,

Воронежской и

соседних областях под

названием

«курский самород»,

кото­

рый тогда принимали за железистый песчаник. На протяже­ нии многих столетий его разрабатывали и применяли в каче­ стве строительного камня для кладки фундаментов зданий; для мощения улиц, тротуаров и покрытия шоссе. Еще и те­ перь можно видеть этот камень на улицах и тротуарах Кур­ ска, Дмитровска и других близлежащих городов. «Курский

самород» был описан в 1787 г. В. Зуевым,

а

в 1845 г. А. Ход-

нев

химическими анализами

доказал,

что

 

«курский само­

род»

является фосфоритом.

В 1935

г.

в

горах Каратау

(Казахстан), Подолии открыты огромные залежи фосфори­ тов.

После революции нашими учеными-геологами А. П. Кар­ пинским А. С. Ферсманом было открыто крупнейшее в мире месторождение апатитов на Кольском полуострове. В резуль­ тате больших геологоразведочных работ, проведенных после

революции, были открыты месторождения фосфатов в ряде других районов.

В настоящее время Советский Союз по разведанным запа­ сам фосфатного сырья занимает третье место в мире (1-е ме­

сто— Марокко, 2-е — США).

Разведанные запасы фосфатно­

го сырья (на первое января

1968 г.) составляют 6,3 млрд. т,

в том числе апатитовые руды Хибин 2 млрд. т и фосфориты

Каратау 900 млн. т. Кроме того, 650 млн.

т составляют за­

пасы комплексных апатитсодержащих руд.

Только за истек­

шее семилетие (1959—1965 гг.) и 1966 г. запасы апатитов воз­

росли

на 650 млн. т и фосфоритов — на 1200 млн. т.

Т а б л и ц а

20

 

Динамика запасов фосфатного сы­

рья СССР

и зарубежных

стран

(фосфориты,

апатиты и комплекс­

ные

апатитсодержащие

руды),

млн. т

 

 

 

 

 

 

 

Континент

и

 

Г о д

 

 

 

 

 

 

 

 

государство

 

1948

1958

1968

1969

Социалистические

 

 

 

 

 

В

страны

 

 

Нет дан.

Нет дан.

Нет дан.

16000

том числе

 

 

1442

7053

12117

12525

 

СССР

 

и

Капиталистические

 

 

 

 

 

развивающиеся

 

28602

39885

65160

65160

 

страны

 

 

 

Европа

 

 

33

30

56

56

В

Азия

 

 

19

300

1273

1349

том числе:

 

 

300

• 200

200

 

Израиль

 

 

 

Сирия

 

 

225

225

 

Иордания

 

 

300

300

В

Африка

 

 

14202

24703

45339

45339

том числе:

 

 

1016

1016

1000

1000

 

Алжир

 

 

 

Марокко

Сахара

1000

21000

40000

40000

 

Западная

1300

1300

 

Тунис

 

 

12000

2000

2000

2000

 

Америка

 

 

14188

14325

17535

17541

В

том числе:

 

 

 

1500

1500

 

Перу

 

 

 

США

и

 

13400

13526

14700

14700

 

Австралия

 

160

101

857

1707

 

Океания

 

 

 

Австралия

 

 

1

580

 

Добыча фосфатного сырья в ка­ питалистических и развивающихся странах, млн. т

Страна

и

 

территория

1957

Всего

 

26,96

В том числе:

14,2

США

 

Марокко

5,57

Тунис

 

2,0

Ноуру*

 

1,27

Того

 

Сенегал

 

0,09

ЮАР

Рождест­

0,17

Остров

0,31

ва*

 

Иордания

0,26

ОАР

 

0,59

Израиль

 

0,41

Остров Ошен*

0,3

Остров

Макатса

0,35

Западная Сахара

Бразилия

0,08

Алжир

 

0,61

Кюрасао

0,1

Перу

 

0,28

Родезия

 

Мексика

Венесуэла

0,15

Уганда

 

Бельгия

 

0,02

Франция

0,09

Сейшельские

 

острова*

Чили

 

0,03

Австралия

0,01

Ирак

 

Сирия

 

Г о д

 

 

1960

1963

1967

32,87

38,17

59,3

17,8

20,17

35,38

7,49

8,55

10,77

2,09

2,37

2,85

1,37

1,57

1,99

0,21

0,51

1,14

0,6

1,27

0,27

0,46

1,35

0,51

0,66

1,03

0,39

0,61

0,83

0,67

0,64

0,65

0,2

0,3

0,67

0,32

0,36

0,47

0,41

0,33

Свед. нет

0,25

0,21

0,28

0,55

0,35

0,2

0,12

0,13

0,11

0,15

0,19

0,06

 

0,03

0,06

 

0,05

 

 

0,05

0,01

0,01

0,02

0,02

0,04

0,05

0,02

0,02

0,007

0,01

0,02

Свед. нет

0,002

0,005

Свед. нет

*Экспорт.

Втабл. 20, 21 показана динамика запасов и добыча фос­ фатного сырья по странам [15].

Наши заводы

выпускают широкий ассортимент фосфор­

ных удобрений. В

1966 -г. выпуск минеральных удобрений

составил 35,9 млн. т, из них фосфорных—13,9 млн. т. Наме­ чен еще более высокий уровень производства фосфатного сырья (табл. 22).

Т а б л и ц а

22

 

 

 

 

 

 

Намеченный уровень

производств

 

 

 

ва

фосфатного

сырья

в

СССР,

 

 

 

тыс. т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В

пересчете на 100%

Р 2 0 6

 

Сырье

 

 

 

Г о д

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1965

1970

|

1975

Фосфоритная

мука

689,5

1094,0

 

1102,0

Товарная

фосмука

689,5

1074,2

 

- 758,1

Фосфатное

сырье,

3254,3

5109,0

 

8490,0

 

всего

 

 

 

Апатит-концентрат

2985,4

4728,0

 

6028,2

3.

ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ К ФОСФАТНОМУ СЫРЬЮ И КОНЦЕНТРАТАМ

При переработке природных фосфатов важнейшим каче­ ственным показателем является содержание в них фосфатно­

го вещества, выраженное

в

процентах Р 2 0 5 . В

различных

фосфатных рудах содержание Р 2 0 5 значительно

меняется.

В зависимости от целевого назначения большую роль иг­

рает

содержание

в руде

некоторых примесей. Так,

наличие

в руде

полуторных

окислов,

карбонатов и особенно

окиси

магния

оказывает

вредное влияние при дальнейшей

перера­

ботке

руды или концентрата.

 

 

 

В

некоторых

случаях

имеет значение процентное

содер­

жание

двуокиси

кремния

[73]. Технические требования, при­

веденные в табл. 23, относятся к рудам и концентратам.

Известно [47, 58], что для электровозгонки фосфора име­

ет значение соотношение

в шихте суммы окислов

 

 

Si0 2

 

- f A l 2 O j

 

 

 

 

 

 

І• , • , называемое модулем кислотности, который

^аО t

M g O

должен

находиться в пределах 0,8—1,0. Если он ниже, то в

шихту добавляют кварцит или другой фосфат с высоким со­ держанием двуокиси кремния.

7 Заказ 9

193

Т а б л и ц а 23

Технические требования к фос­ фатному сырью

Фосфаты, применяемые для производства

П о к а з а т е л ь

Содержание Р 2 0 5

в %, не

менее *

 

 

% MgO

100,

не более

 

%Р 2 О 5

% F 2

0 3

100, не более

% Р 2

0

 

5

 

Содержание Fe2 03 в %, не более

.Содержание влаги в %, не более

Мелочь меньше 10 мм по весу в %, не более

Остаток на сите 0,18 мм, в %, не более

Размер наибольших кусков,

мм

фосфоритовой

 

суперфосфата

 

 

 

 

муки

 

 

усвояемая Р 2 0 5

 

Желтого фосфора

 

 

 

 

 

 

 

 

I сорт

II

сорт

18%

15%

 

 

 

25

 

22

 

32—33

28—29

23—25

Не

нормируется

 

7—8

7—8

Не

нормируется

Не

нормируется

 

8

9

Не

нормируется

 

 

Не

нормируется

 

2,5—3,0

 

 

 

3

 

3—15

3—15

3

 

 

 

Не

нормируется

 

5

 

 

20

 

20

 

Не нормируется

 

 

Не

нормируется

 

50

 

* Минимальное содержание Р 2 0 5 в фосфоритовом

концентрате

для производства

желтого фосфора зависит от требований потребителя и

допускается

17% (по данным

НИУИФ н ГИГХС),

 

 

Необходимость

поддержания в шихте оптимального со-

отношения суммы

Si0

2

+

А1.0,

окислов _

'

,—.." _° вызвана тем, что

J

СаО +

MgO

при этом снижается температура реакции и возрастает ее скорость. Шлаки обладают нормальной вязкостью и не вызы­ вают затруднения при удалении их из печи.

Согласно временным техническим условиям, разработан­ ным на фосфориты Кара-Тау для электротермической пере­ работки на желтый фосфор, они должны удовлетворять тре­ бованиям по фосфоркремниевому (ФК) и универсальному комплексному показателю (УКП).

ФК =

4,0

X

Р 2

0 5

+

1,1

X (Si0 2 + А1

2 03 ) >

100

УКП

=

3,7

X

Р 2

0 5

Н- 1,1

X (S102

+ А12 03 )

 

 

-

3,5(Fe2 03

-

2,5) >

100 .

 

 

Кроме того, вводится показатель — фосфатное число (ф. ч.).

ф - ч - - '

100+0,9(CaO+MgO) — ( S i 0 2 + A l 2 0 3 )

^ I O / t b

4.

ОБОГАЩЕНИЕ ФОСФАТНЫХ РУД

Обогащают фосфатные руды для повышения содержания пятиокиси фосфора и понижения вредных.примесей, особенно

С 0 2 . MgO и полуторных окислов железа и алюминия (Fe2 03,

AI2O3).

Технология обогащения этих руд имеет ряд характерных

особенностей. Апатит и поррдообразующие

минералы

имеют

близкий удельный

вес, в

руде содержится

значительное ко­

личество шламов.

Первое

обстоятельство

снижает

возмож­

ность и целесообразность применения гравитационных мето­ дов обогащения, второе — обусловливает неизбежность зна­ чительных потерь пятиокиси фосфора в шламовых фракци­

ях. Часто в

фосфоритах пятиокись фосфора распределяется

по классам крупности исходной руды неравномерно

и кон­

центрируется

или в крупных, или в мелких классах.

Поэтому

первичное обогащение фосфоритов обычно включает в себя промывку, грохочение и классификацию, позволяющие вы» делить концентраты различной крупности. В основном для обогащения фосфоритов применяются сл'едующие способы: промывка, грохочение, классификация, электростатическая

7*

195

сепарация, флотогравитация, флотация и обогащение обжи­ гом с последующим гашением.

Промывка, классификация и избирательное дробление

По данным практики обогащения фосфоритов различных месторождений [14, 29, 55, 76, 77] следует, что промывка и классификация позволяют выделить из руды готовый кон­ центрат или отвальные хвосты. Промывка проводится в бу­ тарах или других промывочных аппаратах. Мокрая класси­ фикация осуществляется на грохотах или различных типах классификаторов. Сухая классификация применяется лишь в тех случаях, когда руда содержит не более 2—3% глины и 3—5% влаги. Однако мокрое грохочение, особенно в сочета­ нии с промывкой, всегда эффективнее сухого.

Иногда применяют обогащение избирательной окаткой, ос­ нованное на различии между твердостью кварца и фосфат­ ной ракушки. Окатка производится стальными шарами. Для

наибольшей

эффективности

необходимо;

1.

Исключить ударное и обеспечить истирающее действие

шара

путем

подбора числа

оборотов окаточного барабана.

2. Подобрать вес единичного шара с учетом физических

свойств минералогических

компонентов окатываемой, руды и

еекрупности.

3.Поддерживать отношение объема шаров к объему руцы, равное 1.

Первичное обогащение позволяет повысить содержание пятиокиси фосфора.в 1,5—2 раза по сравнению с исходной рудой. При этом извлечение пятиокиси фосфора из ряда руд получается низкое. Поэтому отдельные классы, бедные по содержанию пятиокиси фосфора с целью его доизвлечения, обогащают другими методами.

Гравитационные методы обогащения

В современной практике обогащения фосфатных руд [55, 57, 86] применяются следующие гравитационные методы: обогащение в тяжелых жидкостях и суспензиях, флотогра­ витация и др.

Методобогащения в тяжелых жидкостях не перспективен, так как жидкости имеют высокую стоимость. Обогащение • в

тяжелых суспензиях мало распространено из-за тонкой вкра­ пленности фосфатного вещества.

С помощью флотогравитационного метода можно выде­ лить большую часть кварца до поступления руды на тонкое измельчение и на флотацию, что сокращает общие затраты

на обогащение. Флотогравитация

широко используется для

обогащения кингисеппских, киншинских

и' щигровских

фос­

форитов, а также фосфоритов месторождений

Флориды

и

Тенесси (США). Вначале для обогащения руд этим

спосо­

бом использовали концентрационные столы. В

дальнейшем

были запатентованы

устройства

для

флотогравитационного

обогащения на сите

под водой, на ленточных

конвейерах

с

приспособлениями, позволяющими посредством водяного оро­ шения смыть аэрированные флокулы фосфатных частиц, от­ деляя их от кварца. В последнее время для этих целей при­ меняют винтовой сепаратор. Предварительно руда обрабаты­

вается реагентами: кальцинированной содой, сырым

талло-

вым маслом и топочным мазутом. Сода используется

как ре­

гулятор среды, талловое масло — как собиратель

и

мазут —

как агломерирующий реагент,

способствующий

флокуляции.

Адсорбируясь избирательно в

присутствии таллового мас­

ла на поверхности фосфата, мазут образует пленку, способ­ ствуя упрочнению фосфатных флокул.

При обогащении кингисеппской руды данным способом получен концентрат с содержанием в среднем 22% P2Os при извлечении 95—98%. Выход хвостов составляет 68—75% при среднем содержании P2Os в них 0,4%.

Исследования щигровских фосфоритов показали, что в ре­ зультате переработки методом флотогравитации текущих от­ ходов обогатительной фабрики общее извлечение можно по­ высить на 20%.

Полученный флотогравитационный концентрат обычно является черновым продуктом, требующим дообогащения. Доводку чернового концентрата проводят флотацией или электростатической сепарацией. В некоторых случаях флотогравитацию можно с успехом применить и в качестве ос­ новной операции обогащения.

Электростатическая сепарация

Фосфатные руды многих месторождений состоят в основ­ ном из двух минералов — кварца и фосфата. Первый обла­ дает свойствами диэлектрика, второй — свойствами полупро-

водника. Для их разделения одним из возможных

является

метод сепарации в электростатическом

поле

с предваритель­

ной зарядкой минералов [7, 8, 55, 95].

Кварц

и фосфат, так

же как и некоторые другие минералы,

получают

достаточ­

ные для сепарации электростатические

заряды при

нагрева­

нии и последующем охлаждении до определенной темнературы сопровождающимся перемешиванием. На этом основании из­ мельченная и высушенная фосфатная руда нагревается до

140—160°, охлаждается до 100° С и

затем

направляется

в

электростатический сепаратор.

 

 

 

 

 

 

В результате электростатической сепарации руды

место­

рождения Маарду крупностью 0,3—0 мм, содержащей

11,4%

Р2О5,

получен концентрат с

27,6%

Р 2

0 5

при

извлечении

80,2%

[8] . Руда предварительно нагревалась до

160° и

ох­

лаждалась перед сепарацией до 100°.

 

 

 

 

 

 

В настоящее время научно-исследовательским институтом

горно-химического сырья и

Проектным

институтом

горной

^химии Министерства химической промышленности СССР вы­ полнен проект цеха электростатической сепарации фосфори­ тов на подмосковном горно-химическом комбинате. Цех пред­

назначен для получения

50 000 т/год

фосфоритового

коцент-

рата. Применение новой

технологии

позволит повысить

эко­

номическую эффективность переработки сырья на

25%

по

сравнению с существующими способами.

 

 

Обогащение фосфатов путем удаления кварца и

кальци­

та может быть осуществлено при помощи ' нового

способа

электростатической сепарации: электризацией трением, осу­ ществляемой в реакторе кипящего слоя [23]. Классические способы электростатической сепарации неприемлемы для от­ деления кальцита от фосфата, так как заряды, получаемые этими двумя минералами при контакте с электродом или при ионизации, имеют одинаковый заряд и сравнимую величину.

Заряды же, получаемые при взаимном контакте

(электриза­

ция трением), наоборот, имеют противоположные

знаки, и

поэтому сепарация становится возможной. Кроме того, в том

случае, когда руда состоит из фосфата, кальцита

и кварца,

только фосфат заряжается положительно,

поэтому

сепарация

в электрическом поле может применяться

и к комплексной

руде.

 

 

Придание заряда частицам осуществляется в кипящем и вибрирующем слое с тем, чтобы увеличить число контактов между зернами. Сепарация производится с помощью специ­ ально обработанного электрода, расположенного на расстоя-

нии нескольких сантиметров над кипящим

слоем.

Положи­

тельный потенциал электрода доведен до

40 ООО в

(с целью

извлечения одного лишь кварца или кварца и

кальцита).

Для извлечения фосфата электрод заряжается отрицательно. До операции обогащения сростки минералов должны быть раскрыты и самый тонкий материал (в основном глина) — отделен. Особо мелкие частицы проявляют тенденцию покры­

вать

поверхность минералов

во

время предварительной

суш­

ки, что

затрудняет электризацию

трением.

 

 

 

 

 

Для

того, чтобы заряды,

возникающие в

результате

кон­

такта,

были бы достаточными,

температура

 

руды

должна

быть около 80—90°С, что в

промышленной

практике может

быть

достигнуто подачей руды

непосредственно

из

сушилки

на сепаратор. Максимальная

крупность зерен,

поддающихся

такому методу обработки, около 0,6—0,7 мм.

В

некоторых

случаях крупность может достигать 1 мм.

 

 

 

 

 

Этот способ будет применяться на полупромышленной ус­

тановке

в Северной Африке

для

комплексной

руды,

для

ко­

торой обычные способы обогащения оказались неприемлемы­ ми.

Обогащение обжигом с последующим гашением водой

Этот метод перспективен и применяется для карбонатных руд с небольшим содержанием железа и кварца.

Несмотря на то, что это дорогостоящий процесс для неко­ торых месторождений, он вполне применим. Например, фос­ фориты, содержащие большое количество карбонатов с тон­ кой вкрапленностью фосфатного вещества, обычными метода­

ми обогащаются плохо, а обжиг

с последующим

гашением

водой и отделением извести дает

хорошие показатели [3, 55,

88].

 

 

 

При применении

этого метода

достигается

расчленение

фосфатных агрегатов

до размера

мономинеральных зерен без

использования тонкого измельчения.

Доломит и кальцит при обжиге разлагаются с выделением

углекислоты,

давая твердые

продукты в виде извести (СаО)

и периклаза

(MgO):.

^

м т < С ° м п Їг о 3 +

M g C ° '

! ™> - *°°с

M g C 0 3

-> MgO + С 0 2

 

\

-

СаСОз -> СаО +

С 0 2

} 9 со°С

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ