
книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых
.pdfсцементированных также фосфатно-карбонатным и фосфат- но-кремнистым веществом. Мощность пластов бывает от де
сятков сантиметров |
до 10—15 |
м. Большая |
часть |
месторожде |
|||
ний пластовых |
фосфоритов |
связана с геосинклиналями. |
К |
||||
ним относятся большинство месторождений |
бассейна Каратау, |
||||||
фосфоритоносные |
районы |
в |
Скалистых |
горах |
США и |
др. |
|
К пластовым |
платформенным |
месторождениям |
фосфоритов |
относятся месторождения в бассейне реки Хопер, из зарубеж ных—месторождения Теннесси, Флориды в США, Египта.
Метаморфогенные фосфориты образуются на контакте осадочных фосфоритов с интрузивными породами. Под вли янием контактового метаморфизма фосфатная порода претер певает глубокие изменения, происходит перекристаллизация фосфатного вещества до раскристаллизованного апатита. Ме таморфизм в основном проявляется среди фосфоритов геосин клинальных отложений (некоторые месторождения бассейна Каратау, в частности эксплуатируемое Чулак-Тау, апатитоносные кварцево-диопсидовые породы Слюдянки в Прибай калье и др.).
Фосфоритам могут сопутствовать соединения урана, вана дия, циркония и редких земель, которые иногда целесооб разно извлекать.
Первые |
фосфориты |
в России были открыты акад. В. |
Се- |
|||
вергиным |
на |
Урале в |
1798 г. В 1832 г. П. Языков нашел |
фос |
||
фориты среди |
меловых отложений |
Поволжья. |
Фосфориты из |
|||
давна были известны |
в Брянской, |
Курской, |
Воронежской и |
|||
соседних областях под |
названием |
«курский самород», |
кото |
рый тогда принимали за железистый песчаник. На протяже нии многих столетий его разрабатывали и применяли в каче стве строительного камня для кладки фундаментов зданий; для мощения улиц, тротуаров и покрытия шоссе. Еще и те перь можно видеть этот камень на улицах и тротуарах Кур ска, Дмитровска и других близлежащих городов. «Курский
самород» был описан в 1787 г. В. Зуевым, |
а |
в 1845 г. А. Ход- |
||||
нев |
химическими анализами |
доказал, |
что |
|
«курский само |
|
род» |
является фосфоритом. |
В 1935 |
г. |
в |
горах Каратау |
(Казахстан), Подолии открыты огромные залежи фосфори тов.
После революции нашими учеными-геологами А. П. Кар пинским А. С. Ферсманом было открыто крупнейшее в мире месторождение апатитов на Кольском полуострове. В резуль тате больших геологоразведочных работ, проведенных после
революции, были открыты месторождения фосфатов в ряде других районов.
В настоящее время Советский Союз по разведанным запа сам фосфатного сырья занимает третье место в мире (1-е ме
сто— Марокко, 2-е — США). |
Разведанные запасы фосфатно |
го сырья (на первое января |
1968 г.) составляют 6,3 млрд. т, |
в том числе апатитовые руды Хибин 2 млрд. т и фосфориты
Каратау 900 млн. т. Кроме того, 650 млн. |
т составляют за |
пасы комплексных апатитсодержащих руд. |
Только за истек |
шее семилетие (1959—1965 гг.) и 1966 г. запасы апатитов воз
росли |
на 650 млн. т и фосфоритов — на 1200 млн. т. |
||
Т а б л и ц а |
20 |
|
|
Динамика запасов фосфатного сы |
|||
рья СССР |
и зарубежных |
стран |
|
(фосфориты, |
апатиты и комплекс |
||
ные |
апатитсодержащие |
руды), |
млн. т |
|
|
|
|
|
|
|
|
Континент |
и |
|
Г о д |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
государство |
|
1948 |
1958 |
1968 |
1969 |
|
Социалистические |
|
|
|
|
|
||
В |
страны |
|
|
Нет дан. |
Нет дан. |
Нет дан. |
16000 |
том числе |
|
|
1442 |
7053 |
12117 |
12525 |
|
|
СССР |
|
и |
||||
Капиталистические |
|
|
|
|
|||
|
развивающиеся |
|
28602 |
39885 |
65160 |
65160 |
|
|
страны |
|
|
||||
|
Европа |
|
|
33 |
30 |
56 |
56 |
В |
Азия |
|
|
19 |
300 |
1273 |
1349 |
том числе: |
|
|
— |
300 |
• 200 |
200 |
|
|
Израиль |
|
|
||||
|
Сирия |
|
|
— |
— |
225 |
225 |
|
Иордания |
|
|
— |
— |
300 |
300 |
В |
Африка |
|
|
14202 |
24703 |
45339 |
45339 |
том числе: |
|
|
1016 |
1016 |
1000 |
1000 |
|
|
Алжир |
|
|
||||
|
Марокко |
Сахара |
1000 |
21000 |
40000 |
40000 |
|
|
Западная |
— |
— |
1300 |
1300 |
||
|
Тунис |
|
|
12000 |
2000 |
2000 |
2000 |
|
Америка |
|
|
14188 |
14325 |
17535 |
17541 |
В |
том числе: |
|
|
— |
|
1500 |
1500 |
|
Перу |
|
|
• |
|||
|
США |
и |
|
13400 |
13526 |
14700 |
14700 |
|
Австралия |
|
160 |
101 |
857 |
1707 |
|
|
Океания |
|
|
||||
|
Австралия |
|
|
— |
1 |
580 |
|
Добыча фосфатного сырья в ка питалистических и развивающихся странах, млн. т
Страна |
и |
|
территория |
1957 |
|
Всего |
|
26,96 |
В том числе: |
14,2 |
|
США |
|
|
Марокко |
5,57 |
|
Тунис |
|
2,0 |
Ноуру* |
|
1,27 |
Того |
|
— |
Сенегал |
|
0,09 |
ЮАР |
Рождест |
0,17 |
Остров |
0,31 |
|
ва* |
|
|
Иордания |
0,26 |
|
ОАР |
|
0,59 |
Израиль |
|
0,41 |
Остров Ошен* |
0,3 |
|
Остров |
Макатса |
0,35 |
Западная Сахара |
— |
|
Бразилия |
0,08 |
|
Алжир |
|
0,61 |
Кюрасао |
0,1 |
|
Перу |
|
0,28 |
Родезия |
|
— |
Мексика |
— |
|
Венесуэла |
0,15 |
|
Уганда |
|
— |
Бельгия |
|
0,02 |
Франция |
0,09 |
|
Сейшельские |
|
|
острова* |
— |
|
Чили |
|
0,03 |
Австралия |
0,01 |
|
Ирак |
|
— |
Сирия |
|
— |
Г о д |
|
|
1960 |
1963 |
1967 |
32,87 |
38,17 |
59,3 |
17,8 |
20,17 |
35,38 |
7,49 |
8,55 |
10,77 |
2,09 |
2,37 |
2,85 |
1,37 |
1,57 |
1,99 |
0,21 |
0,51 |
1,14 |
0,6 |
1,27 |
|
0,27 |
0,46 |
1,35 |
0,51 |
0,66 |
1,03 |
0,39 |
0,61 |
0,83 |
0,67 |
0,64 |
0,65 |
0,2 |
0,3 |
0,67 |
0,32 |
0,36 |
0,47 |
0,41 |
0,33 |
Свед. нет |
0,25 |
0,21 |
0,28 |
0,55 |
0,35 |
0,2 |
0,12 |
0,13 |
0,11 |
0,15 |
0,19 |
0,06 |
|
0,03 |
0,06 |
|
0,05 |
|
|
|
0,05 |
0,01 |
0,01 |
0,02 |
0,02 |
||
0,04 |
0,05 |
0,02 |
0,02 |
0,007 |
0,01 |
0,02 |
Свед. нет |
|
0,002 |
0,005 |
Свед. нет |
*Экспорт.
Втабл. 20, 21 показана динамика запасов и добыча фос фатного сырья по странам [15].
Наши заводы |
выпускают широкий ассортимент фосфор |
ных удобрений. В |
1966 -г. выпуск минеральных удобрений |
составил 35,9 млн. т, из них фосфорных—13,9 млн. т. Наме чен еще более высокий уровень производства фосфатного сырья (табл. 22).
Т а б л и ц а |
22 |
|
|
|
|
|
|
|
Намеченный уровень |
производств |
|
|
|
||||
ва |
фосфатного |
сырья |
в |
СССР, |
|
|
|
|
тыс. т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В |
пересчете на 100% |
Р 2 0 6 |
||
|
Сырье |
|
|
|
Г о д |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
1965 |
1970 |
| |
1975 |
|
Фосфоритная |
мука |
689,5 |
1094,0 |
|
1102,0 |
|||
Товарная |
фосмука |
689,5 |
1074,2 |
|
- 758,1 |
|||
Фосфатное |
сырье, |
3254,3 |
5109,0 |
|
8490,0 |
|||
|
всего |
|
|
|
||||
Апатит-концентрат |
2985,4 |
4728,0 |
|
6028,2 |
3.
ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ К ФОСФАТНОМУ СЫРЬЮ И КОНЦЕНТРАТАМ
При переработке природных фосфатов важнейшим каче ственным показателем является содержание в них фосфатно
го вещества, выраженное |
в |
процентах Р 2 0 5 . В |
различных |
|||||
фосфатных рудах содержание Р 2 0 5 значительно |
меняется. |
|||||||
В зависимости от целевого назначения большую роль иг |
||||||||
рает |
содержание |
в руде |
некоторых примесей. Так, |
наличие |
||||
в руде |
полуторных |
окислов, |
карбонатов и особенно |
окиси |
||||
магния |
оказывает |
вредное влияние при дальнейшей |
перера |
|||||
ботке |
руды или концентрата. |
|
|
|
||||
В |
некоторых |
случаях |
имеет значение процентное |
содер |
||||
жание |
двуокиси |
кремния |
[73]. Технические требования, при |
|||||
веденные в табл. 23, относятся к рудам и концентратам. |
||||||||
Известно [47, 58], что для электровозгонки фосфора име |
||||||||
ет значение соотношение |
в шихте суммы окислов |
|
|
|||||
Si0 2 |
|
- f A l 2 O j |
|
|
|
|
|
|
І• , • , называемое модулем кислотности, который
^аО t |
M g O |
должен |
находиться в пределах 0,8—1,0. Если он ниже, то в |
шихту добавляют кварцит или другой фосфат с высоким со держанием двуокиси кремния.
7 Заказ 9 |
193 |
Т а б л и ц а 23
Технические требования к фос фатному сырью
Фосфаты, применяемые для производства
П о к а з а т е л ь
Содержание Р 2 0 5 |
в %, не |
|
менее * |
|
|
% MgO |
100, |
не более |
|
%Р 2 О 5
% F 2 |
0 3 |
100, не более |
|
% Р 2 |
0 |
|
|
5 |
|
Содержание Fe2 03 в %, не более
.Содержание влаги в %, не более
Мелочь меньше 10 мм по весу в %, не более
Остаток на сите 0,18 мм, в %, не более
Размер наибольших кусков,
мм
фосфоритовой |
|
суперфосфата |
|
|
||||
|
|
муки |
|
|
усвояемая Р 2 0 5 |
|
Желтого фосфора |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I сорт |
II |
сорт |
18% |
15% |
|
|
||
|
25 |
|
22 |
|
32—33 |
28—29 |
23—25 |
|
Не |
нормируется |
|
7—8 |
7—8 |
Не |
нормируется |
||
Не |
нормируется |
|
8 |
9 |
Не |
нормируется |
||
|
|
Не |
нормируется |
|
2,5—3,0 |
|||
|
|
|
3 |
|
3—15 |
3—15 |
3 |
|
|
|
Не |
нормируется |
|
5 |
|
||
|
20 |
|
20 |
|
• |
Не нормируется |
||
|
|
Не |
нормируется |
|
50 |
|
* Минимальное содержание Р 2 0 5 в фосфоритовом |
концентрате |
для производства |
желтого фосфора зависит от требований потребителя и |
допускается |
17% (по данным |
НИУИФ н ГИГХС), |
|
|
Необходимость |
поддержания в шихте оптимального со- |
|||
отношения суммы |
Si0 |
2 |
+ |
А1.0, |
окислов _ |
' |
,—.." _° вызвана тем, что |
||
J |
СаО + |
MgO |
при этом снижается температура реакции и возрастает ее скорость. Шлаки обладают нормальной вязкостью и не вызы вают затруднения при удалении их из печи.
Согласно временным техническим условиям, разработан ным на фосфориты Кара-Тау для электротермической пере работки на желтый фосфор, они должны удовлетворять тре бованиям по фосфоркремниевому (ФК) и универсальному комплексному показателю (УКП).
ФК = |
4,0 |
X |
Р 2 |
0 5 |
+ |
1,1 |
X (Si0 2 + А1 |
2 03 ) > |
100 |
||
УКП |
= |
3,7 |
X |
Р 2 |
0 5 |
Н- 1,1 |
X (S102 |
+ А12 03 ) |
— |
||
|
|
- |
3,5(Fe2 03 |
- |
2,5) > |
100 . |
|
|
Кроме того, вводится показатель — фосфатное число (ф. ч.).
ф - ч - - ' |
100+0,9(CaO+MgO) — ( S i 0 2 + A l 2 0 3 ) |
^ I O / t b |
4.
ОБОГАЩЕНИЕ ФОСФАТНЫХ РУД
Обогащают фосфатные руды для повышения содержания пятиокиси фосфора и понижения вредных.примесей, особенно
С 0 2 . MgO и полуторных окислов железа и алюминия (Fe2 03,
AI2O3).
Технология обогащения этих руд имеет ряд характерных
особенностей. Апатит и поррдообразующие |
минералы |
имеют |
||
близкий удельный |
вес, в |
руде содержится |
значительное ко |
|
личество шламов. |
Первое |
обстоятельство |
снижает |
возмож |
ность и целесообразность применения гравитационных мето дов обогащения, второе — обусловливает неизбежность зна чительных потерь пятиокиси фосфора в шламовых фракци
ях. Часто в |
фосфоритах пятиокись фосфора распределяется |
|
по классам крупности исходной руды неравномерно |
и кон |
|
центрируется |
или в крупных, или в мелких классах. |
Поэтому |
первичное обогащение фосфоритов обычно включает в себя промывку, грохочение и классификацию, позволяющие вы» делить концентраты различной крупности. В основном для обогащения фосфоритов применяются сл'едующие способы: промывка, грохочение, классификация, электростатическая
7* |
195 |
сепарация, флотогравитация, флотация и обогащение обжи гом с последующим гашением.
Промывка, классификация и избирательное дробление
По данным практики обогащения фосфоритов различных месторождений [14, 29, 55, 76, 77] следует, что промывка и классификация позволяют выделить из руды готовый кон центрат или отвальные хвосты. Промывка проводится в бу тарах или других промывочных аппаратах. Мокрая класси фикация осуществляется на грохотах или различных типах классификаторов. Сухая классификация применяется лишь в тех случаях, когда руда содержит не более 2—3% глины и 3—5% влаги. Однако мокрое грохочение, особенно в сочета нии с промывкой, всегда эффективнее сухого.
Иногда применяют обогащение избирательной окаткой, ос нованное на различии между твердостью кварца и фосфат ной ракушки. Окатка производится стальными шарами. Для
наибольшей |
эффективности |
необходимо; |
|
1. |
Исключить ударное и обеспечить истирающее действие |
||
шара |
путем |
подбора числа |
оборотов окаточного барабана. |
2. Подобрать вес единичного шара с учетом физических |
|||
свойств минералогических |
компонентов окатываемой, руды и |
еекрупности.
3.Поддерживать отношение объема шаров к объему руцы, равное 1.
Первичное обогащение позволяет повысить содержание пятиокиси фосфора.в 1,5—2 раза по сравнению с исходной рудой. При этом извлечение пятиокиси фосфора из ряда руд получается низкое. Поэтому отдельные классы, бедные по содержанию пятиокиси фосфора с целью его доизвлечения, обогащают другими методами.
Гравитационные методы обогащения
В современной практике обогащения фосфатных руд [55, 57, 86] применяются следующие гравитационные методы: обогащение в тяжелых жидкостях и суспензиях, флотогра витация и др.
Методобогащения в тяжелых жидкостях не перспективен, так как жидкости имеют высокую стоимость. Обогащение • в
тяжелых суспензиях мало распространено из-за тонкой вкра пленности фосфатного вещества.
С помощью флотогравитационного метода можно выде лить большую часть кварца до поступления руды на тонкое измельчение и на флотацию, что сокращает общие затраты
на обогащение. Флотогравитация |
широко используется для |
|||||
обогащения кингисеппских, киншинских |
и' щигровских |
фос |
||||
форитов, а также фосфоритов месторождений |
Флориды |
и |
||||
Тенесси (США). Вначале для обогащения руд этим |
спосо |
|||||
бом использовали концентрационные столы. В |
дальнейшем |
|||||
были запатентованы |
устройства |
для |
флотогравитационного |
|||
обогащения на сите |
под водой, на ленточных |
конвейерах |
с |
приспособлениями, позволяющими посредством водяного оро шения смыть аэрированные флокулы фосфатных частиц, от деляя их от кварца. В последнее время для этих целей при меняют винтовой сепаратор. Предварительно руда обрабаты
вается реагентами: кальцинированной содой, сырым |
талло- |
||
вым маслом и топочным мазутом. Сода используется |
как ре |
||
гулятор среды, талловое масло — как собиратель |
и |
мазут — |
|
как агломерирующий реагент, |
способствующий |
флокуляции. |
|
Адсорбируясь избирательно в |
присутствии таллового мас |
ла на поверхности фосфата, мазут образует пленку, способ ствуя упрочнению фосфатных флокул.
При обогащении кингисеппской руды данным способом получен концентрат с содержанием в среднем 22% P2Os при извлечении 95—98%. Выход хвостов составляет 68—75% при среднем содержании P2Os в них 0,4%.
Исследования щигровских фосфоритов показали, что в ре зультате переработки методом флотогравитации текущих от ходов обогатительной фабрики общее извлечение можно по высить на 20%.
Полученный флотогравитационный концентрат обычно является черновым продуктом, требующим дообогащения. Доводку чернового концентрата проводят флотацией или электростатической сепарацией. В некоторых случаях флотогравитацию можно с успехом применить и в качестве ос новной операции обогащения.
Электростатическая сепарация
Фосфатные руды многих месторождений состоят в основ ном из двух минералов — кварца и фосфата. Первый обла дает свойствами диэлектрика, второй — свойствами полупро-
водника. Для их разделения одним из возможных |
является |
||
метод сепарации в электростатическом |
поле |
с предваритель |
|
ной зарядкой минералов [7, 8, 55, 95]. |
Кварц |
и фосфат, так |
|
же как и некоторые другие минералы, |
получают |
достаточ |
|
ные для сепарации электростатические |
заряды при |
нагрева |
нии и последующем охлаждении до определенной темнературы сопровождающимся перемешиванием. На этом основании из мельченная и высушенная фосфатная руда нагревается до
140—160°, охлаждается до 100° С и |
затем |
направляется |
в |
|||||
электростатический сепаратор. |
|
|
|
|
|
|
||
В результате электростатической сепарации руды |
место |
|||||||
рождения Маарду крупностью 0,3—0 мм, содержащей |
11,4% |
|||||||
Р2О5, |
получен концентрат с |
27,6% |
Р 2 |
0 5 |
при |
извлечении |
||
80,2% |
[8] . Руда предварительно нагревалась до |
160° и |
ох |
|||||
лаждалась перед сепарацией до 100°. |
|
|
|
|
|
|
||
В настоящее время научно-исследовательским институтом |
||||||||
горно-химического сырья и |
Проектным |
институтом |
горной |
^химии Министерства химической промышленности СССР вы полнен проект цеха электростатической сепарации фосфори тов на подмосковном горно-химическом комбинате. Цех пред
назначен для получения |
50 000 т/год |
фосфоритового |
коцент- |
|
рата. Применение новой |
технологии |
позволит повысить |
эко |
|
номическую эффективность переработки сырья на |
25% |
по |
||
сравнению с существующими способами. |
|
|
||
Обогащение фосфатов путем удаления кварца и |
кальци |
|||
та может быть осуществлено при помощи ' нового |
способа |
электростатической сепарации: электризацией трением, осу ществляемой в реакторе кипящего слоя [23]. Классические способы электростатической сепарации неприемлемы для от деления кальцита от фосфата, так как заряды, получаемые этими двумя минералами при контакте с электродом или при ионизации, имеют одинаковый заряд и сравнимую величину.
Заряды же, получаемые при взаимном контакте |
(электриза |
ция трением), наоборот, имеют противоположные |
знаки, и |
поэтому сепарация становится возможной. Кроме того, в том
случае, когда руда состоит из фосфата, кальцита |
и кварца, |
|
только фосфат заряжается положительно, |
поэтому |
сепарация |
в электрическом поле может применяться |
и к комплексной |
|
руде. |
|
|
Придание заряда частицам осуществляется в кипящем и вибрирующем слое с тем, чтобы увеличить число контактов между зернами. Сепарация производится с помощью специ ально обработанного электрода, расположенного на расстоя-
нии нескольких сантиметров над кипящим |
слоем. |
Положи |
тельный потенциал электрода доведен до |
40 ООО в |
(с целью |
извлечения одного лишь кварца или кварца и |
кальцита). |
Для извлечения фосфата электрод заряжается отрицательно. До операции обогащения сростки минералов должны быть раскрыты и самый тонкий материал (в основном глина) — отделен. Особо мелкие частицы проявляют тенденцию покры
вать |
поверхность минералов |
во |
время предварительной |
суш |
|||||
ки, что |
затрудняет электризацию |
трением. |
|
|
|
|
|
||
Для |
того, чтобы заряды, |
возникающие в |
результате |
кон |
|||||
такта, |
были бы достаточными, |
температура |
|
руды |
должна |
||||
быть около 80—90°С, что в |
промышленной |
практике может |
|||||||
быть |
достигнуто подачей руды |
непосредственно |
из |
сушилки |
|||||
на сепаратор. Максимальная |
крупность зерен, |
поддающихся |
|||||||
такому методу обработки, около 0,6—0,7 мм. |
В |
некоторых |
|||||||
случаях крупность может достигать 1 мм. |
|
|
|
|
|
||||
Этот способ будет применяться на полупромышленной ус |
|||||||||
тановке |
в Северной Африке |
для |
комплексной |
руды, |
для |
ко |
торой обычные способы обогащения оказались неприемлемы ми.
Обогащение обжигом с последующим гашением водой
Этот метод перспективен и применяется для карбонатных руд с небольшим содержанием железа и кварца.
Несмотря на то, что это дорогостоящий процесс для неко торых месторождений, он вполне применим. Например, фос фориты, содержащие большое количество карбонатов с тон кой вкрапленностью фосфатного вещества, обычными метода
ми обогащаются плохо, а обжиг |
с последующим |
гашением |
|
водой и отделением извести дает |
хорошие показатели [3, 55, |
||
88]. |
|
|
|
При применении |
этого метода |
достигается |
расчленение |
фосфатных агрегатов |
до размера |
мономинеральных зерен без |
использования тонкого измельчения.
Доломит и кальцит при обжиге разлагаются с выделением
углекислоты, |
давая твердые |
продукты в виде извести (СаО) |
и периклаза |
(MgO):. |
^ |
м т < С ° м п Їг о 3 + |
M g C ° ' |
! ™> - *°°с |
|
M g C 0 3 |
-> MgO + С 0 2 |
|
\ |
- |
СаСОз -> СаО + |
С 0 2 |
} 9 со°С |