Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.51 Mб
Скачать

б) твердый — скрытокристаллический,

плотный.

Основные баритоносные

районы

в СССР Казахстан,

Западная Сибирь, Урал и Закавказье.

 

 

Из многочисленных месторождений барита укажем лишь

главнейшие.

 

 

 

 

 

В западной части Грузии имеется

ряд жильных

барито­

вых месторождений в

Кутаисском,

Болнисском и

других

районах, среди туфов и эффузивных

пород

(порфиритов).

Сплошные баритовые

массы

симметрично-полосчатого или

колломорфного строения в виде примесей содержат: кальцит, в очень небольшом количестве кварц, изредка пирит, халько­ пирит и галенит. Месторождения Каракалинского района в Туркменской ССР (в горах Копетдагл) также представлены целой серией жил в осадочных породах (песчаниках, глинис­ тых сланцах и др.).

В ряде жил (Арпаклен) барит находится в ассоциации с витеритом, который местами псевдоморфно развивается по бариту.

К числу крупнейших иностранных месторождений барита принадлежит Мегген в Вестфалии (ФРГ). Здесь огромной длины (до 7 км) пластообразная залежь, местами сопро­ вождающаяся залежью сульфидов, главным образом пи­ рита, располагается на границе между средне- и верхнеде­ вонскими осадками. Происхождение этой залежи точно не выяснено..

3 ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ К КАЧЕСТВУ БАРИТА •

Выпускается кусковой, молотый барит и баритовый кон­ центрат. По физико-химическим показателям все виды бари­ та делятся на 4 сорта: высший, 1-й, 2-й, 3-й.

 

По гранулометрическому составу молотый барит и бари­

товый

концентрат

делятся на 2

класса:

класс

А (наполни­

тель) и класс Б (утяжелитель).

 

 

 

 

Барит должен

соответствовать показателям,

приведенным

в

табл.

19.

 

 

 

 

 

Для

главного

потребителя

молотого

барита — нефтяной

и

газовой промышленности — самыми важными

показателя­

ми являются удельный вес и тонина помола. Большое значе­ ние имеет также химическая инертность утяжелителя. Требо­ вания по удельному весу нормируются ГОСТом в примеча­ нии к табл. 19, в соответствии с которыми этот вес должен

т

быть не менее 3,8. Показатель химической инертности приве­ ден в той же таблице, а по показателю тонины помола утя­ желитель отнесен к классу Б.

Т а б л и ц а

 

19

 

 

 

 

 

 

 

 

Технические

требования к бариту

 

 

 

 

(ГОСТ

4682-49)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С о р т

 

П о к а з а т е л ь

высший

1-й

2-й

J

3-й

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

 

сернокислого

 

 

 

 

 

 

бария в пересчете на су

 

 

 

 

 

хое вещество в %. не

 

95

90

85

 

80

менее

 

 

 

 

 

 

 

Содержание влаги в %, не

 

 

 

 

 

 

более:

 

 

 

 

кон­

 

 

 

 

 

 

1)

в баритовом

 

3

5

5

 

10

центрате

 

 

барите

 

Не

2)

в

молотом

 

1

1

2

нормируется

Содержание

кремнекислоты

 

 

 

 

 

 

в пересчете на сухое ве

1,5

2,5

4

Не

нормируется

щество в

%, не более

 

Содержание Fe203 в пере­

 

 

 

 

 

 

счете

на

сухое

вещест

0,5

1.5

3

Не

нормируется

во

в

%,

не

более

в

Содержание

 

растворимых

 

 

 

 

 

воде

солеи в

%, не бо-

0,3

1

1

 

1

лее

 

водной

вытяжки.

 

Не

Реакция

 

 

Нейтральная

нормируется

Цвет по шкале белого цвета

 

 

 

 

 

не выше следующих но­

1

3

5

Не

нормируется

меров

 

 

 

 

 

 

Пр и м е ч а н и я :

1.Баритовый концентрат отгружается потребителям в зимние месяцы с влажностью не более 5%.

2.Цвет нормируется только в барите, применяемом лакокрасоч­

ными заводами в качестве наполнителя. В барите, применя­ емом всеми остальными потребителями, цвет не определя­ ется.

3. Химическая промышленность применяет барит не ниже вто­ рого сорта.

4. В барите, применяемом в нефтяной, газовой и других отрас­ лях промышленности в качестве утяжелителя, нормируй ются: воднорастворимые соли, тонина помола и удельные вес, который должен быть не менее 3,8. Остальные пока­ затели не нормируются.

По требованиям к товарному бариту в США минималь­ ное содержание в нем BaS04 составляет 90%, причем хими­ ческие сорта содержат до 96% и даже больше. Ограничива­ ются примеси железа и кремнезема. На рынок барит посту­ пает в кусковом (crude) или молотом (ground) виде. В США основную продукцию дают мономинеральные, барито-квар- цевые месторождения и россыпи после отмывки и гравита­ ционного обогащения. Барит, используемый в качестве напол­ нителя, а также пигмента, обычно обесцвечивают серной кислотой. Он носит название «прайм-уайт». Темные нестан­ дартные сорта также находят применение, но лишь в произ­

водстве цветных красок. Барит-утяжелитель,

применяемый

нефтяной промышленностью,

выпускается

разных

сортов с

различным удельным весом 4,0; 4,35;

4,30.

Содержание

BaS04 в нем колеблется от 90 до 95%;

помол

не крупнее

0,040 мм.

 

 

 

 

 

Как и по большинству неметаллов,

качество

исходного

сырья, из которого получается

товарный

барит,

у нас не нор­

мируется и ГОСТов на него не существует. Объясняется это чрезвычайным разнообразием геологических, технологических и экономических условий, которыми характеризуются место­ рождения и руды барита. Однако для оценки последнего все

же необходимо знать, какое минимальное содержание

бари­

та должно быть в исходной руде.

 

 

 

В Советском Союзе жильные месторождения богатых ми­

неральных руд, дающих кусковой

материал

для химической

промышленности, отличаются, как

правило,

высоким

содер­

жанием барита. Так, бариты ряда разрабатываемых моно­ минеральных месторождений Грузии содержат от 80 до 90% барита; в месторождениях Азербайджана оно колеблется от 60 до 80%, а в Армении от 83 до 91%- В США кусковой ба­

рит частично добывается

из месторождений, которые тоже

характеризуются высоким

содержанием барита — порядка

93—95%.

 

Содержание его в мономинеральных и кварцевых рудах, требующих обогащения механическим способом, не превы­ шает 30—50%. Но промышленность в отдельных случаях ис­ пользует и более бедные руды (содержание барита 78%).

Несколько повышаются требования сортности исходной руды при использовании комплексных месторождений и мел­ ковкрапленных руд, когда получение товарного баритового концентрата обязательно требует флотации.

В СССР содержание барита в комплексном сырье, фло-

тируемом Салаирской фабрикой, колеблется в пределах 20—26%. В США тонковкрапленные руды пластового типа, обогащаемые флотационным способом, содержат около 30% барита.

Обоснованная оценка возможна только в каждом кон­ кретном случае на основе детальных расчетов, с учетом как геологических, так и экономо-географичееких факторов.

4 ОБОГАЩЕНИЕ БАРИТОВЫХ РУД

Для получения товарного продукта баритовые руды обыч­ но требуют обогащения для удаления балластных и вред­ ных примесей и повышения содержания бария. В зависимо­

сти

от типа руды

и ее структурных особенностей, обогаще­

ние

ограничивается

только промывкой и рудоразборкой или

требует применения более сложных механических, термиче­ ских и химических методов.

При обогащении барита используются в основном: высо­ кий удельный вес, значительная флотационная активность и химическая инертность барита. Некоторую роль играют спо­

собность

кристаллов барита растрескиваться

при

нагрева­

нии и крайне низкая магнитная проницаемость.

 

Глинистые примазки, пленки, корки (глина

и железо) лег­

ко удаляются промывкой. Мойке подвергают

или

кусковой

барит или дробленый. Более тщательная

очистка достигается

обработкой

растворами

минеральных

кислот

( Н О . H2SO4,

реже H N 0 3 ) .

 

 

 

 

 

Отделение тяжелых сульфидов и крупных

кремнезема и

кальцита

производится

гравитационными

методами

(отсад­

ка, тяжелые

суспензии

и концентрационные

столы).

 

Тонкодисперсные сульфиды и силикаты отделяются фло­ тацией.

При выборе метода обогащения мономинеральных руд важную роль играет размер зерен и структурные особеннос­ ти руды. Комплексные руды независимо от структурных особенностей (как сульфидные, так и флюоритовые) практи­ чески обогащаются только флотацией [70].

Богатые мономинеральные руды, как правило, обогаща­ ются только промывкой и сортировкой вручную. Однако на крупных предприятиях, где широко внедрена механизация, ручная сортировка обычно заменяется или дополняется гра-

витационным обогащением. Некоторые крупнокристалличе­ ские разности мономинеральных руд можно обогащать декрипитацией. При очень тонкой вкрапленности мономине­ ральные руды после промывки могут иногда подвергаться флотации.

Промывка, ручная сортировка и гравитационные методы

Примером применения промывки и гравитационных мето­ дов является руда Чардсксго месторождения мономинераль­ ного барита, где работает гравитационная фабрика. Опера­ ции производятся в следующей последовательности: крупное дробление отсортированной руды на щековой дробилке, из­ мельчение на валках до 6 мм, мокрое грохочение с разделе­ нием на классы —6+3 мм и —3+0 мм. Каждый класс отдель­ но обогащается на отсадочной машине, мелкий класс наме­ чается флотировать.

На крупных американских рудниках, добывающих моно­ минеральные и барито-кварцевые руды, отбитая руда по­ дается из забоя вагонетками на колосниковый и барабанный грохоты с зазором в 15 см [70]. Верхний класс додрабливается, нижний сильным потоком воды переносится в двой­

ной

лотковый классификатор, длина

которого 10 м.

Слив

классификатора идет в осадительный бак, а отмытый

мате­

риал

загружается в барабанный грохот

с размером

отвер­

стия 1—0,5 см. Верхний класс классификатора поступает на рудоразборочную ленту, на которой отбирается пустая поро­ да. Полученный таким образом конечный концентрат содер­

жит до 95% барита. Обычно

в отвал

идет

до 50% перераба­

тываемого сырья. Для получения

богатых

концентратов

с со­

держанием барита

около 98% мытая и отсортированная ру­

да

дополнительно

обогащается

на концентрационных

сто­

лах

вибрационного

типа.

Извлеченный

барит

составля­

ет

80%.

 

 

 

 

 

 

 

-

Если в сырье содержится

большая

примесь

глины,

как

это имеет место на некоторых американских рудниках, раз­ рабатывающих россыпи, одной отмывкой удается повысить содержание барита в продукте до 25—45% при содержании его в исходном сырье менее 10%- На мелких предприятиях США часто применяют переносные промывные установки, работающие под открытым небом.

Термический метод (декрипитация)

Этот метод разработан ВИМС и впервые был применен в 1932 г. на опытной установке на Кутаисском заводе. Он ос­ новывается на способности некоторых крупнокристалличе­ ских мономинеральных баритовых руд растрескиваться при нагревании. Барит при этом превращается в мелкий поро­ шок, а минералы-примеси не растрескиваются и в размерах не уменьшаются. Нагревание производится при температуре

400—450°

во

вращающейся

трубчатой

печи (длина ее 8,5 м,

диаметр

0,6

м, скорость вращения 4,5 об/мин.,

производи­

тельность

1,5—1,8 т/час).

Из печи руда поступает на

сито

(16 отв/см2 ). Верхний класс, представляющий пустую

поро­

ду, идет в отвал, а нижний

поступает

на дальнейшую сорти­

ровку на

ряд

более тонких

сиг. Выход

баритового

концентра­

та достигает 83% при среднем содержании в нем барита

до

98,5%. Несмотря на хорошие результаты,

декрипитация

до

сих пор в производственных масштабах не

осуществлена.

Химический метод

Барит, как наполнитель, должен обладать высокой белиз­ ной. Между тем природный минерал часто бывает окрашен окислами железа или битумами. Отбеливание такого загряз­ ненного материала производится в процессе тонкого измель­ чения в слабом растворе серной кислоты. Расход кислоты колеблется от 15 до 20% от веса баритового порошка. После отбелки материал подвергается многократной (до 10 раз) промывке, так как присутствие в продукте серной кислоты, даже в небольшом количестве, в наполнителе не допускает­ ся.

ВИМС предложил сочетать отбелку с декрипитацией. По его методу баритовое сырье после грубого дробления на щековой дробилке поступает в трубчатую печь, а из нее — на сита (для удаления пустой породы, которая концентрирует­ ся в крупном классе). Полученный баритовый концентрат за­ гружается в деревянные чаны, наполненные слабым раство­ ром серной кислоты. После промывки водой материал снова измельчается, а затем обезвоживается и сушится.

Флотация

Барит относится к числу сравнительно хорошо 'флотиру­ ющихся минералов. Для его флотации применяются олеино-

вая кислота, талловое масло в смеси с керосином, окислен­ ный рисайкл, сульфатное мыло, нафтеновые кислоты. Хоро­ шими собирателями барита являются алкилсульфаты, осо­ бенно в кислой среде.

Отделение барита от кварца производится с помощью карбоксильного собирателя в присутствии жидкого стекла, служащего депрессором пустой породы.

Сложнее отделить барит от кальцита или флюорита. Не­ обходимы специальные депрессоры, например, бихромат ка­ лия, декстрин.

Для отделения барита от карбонатов предложен также способ доводки концентратов по методу Петрова, заключа­ ющийся в обработке концентрата основной баритовой фло­ тации при подогреве в течение 30—40 мин. в плотной пуль­ пе, содержащей 0,25—0,5% жидкого стекла.

Селективная флотация барита из руд с повышенным со­ держанием кальцита успешно осуществляется при примене­ нии в качестве собирателя алкилсульфата натрия. Расход алкилсульфата составляет 100—150 г/т. При этом для депрес­ сии пустой породы также вводится жидкое стекло. Преиму­

ществом использования

алкилсульфата

является

возмож­

ность флотации на жесткой воде, без обесшламливания

руды,

при невысоких расходах

собирателя.

 

 

 

 

Отделение

барита от

флюорита

возможно только при

флотации олеиновой кислотой в присутствии танина

(кве­

брахо)

совместно

с солью

железа.

В этих

условиях

подав­

ляется

флотация

барита.

Кроме того, барит флотируется из

руды,

содержащей флюорит, при

помощи эмульсола Х-1,

представляющего

собой

натровую

соль

сложного

алкил­

сульфата. Лучшая селекция достигается

в

присутствии кве­

брахо.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Минералы железа отделяются от барита

гравитационны­

ми методами, флотацией или растворением в кислотах.

Флотация

барита для отделения

от окисленных

железных

минералов ведется карбоксильным собирателем в щелочной пульпе (рН—11) в присутствии метасиликата натрия (рас­ ход 0,5—1 кг/т).

Перечистку баритового концентрата, полученного в ще­ лочном цикле, можно осуществлять в кислой среде ( р Н ~ 3 ) ; при этом флотируются железные минералы и глины.

Схемы обогащения

Выбор способа и схемы обогащения баритовых руд зави­ сит от минералогического состава и структуры руды, от раз­ меров вкраплений и требований потребителя.

Так, для крупнозернистых руд применяют рудоразборку и промывку (дробление до 100—25 мм). Среднезернистые руды обогащаются отсадкой, иногда в сочетании с промыв­ кой. Для тонкозернистых руд используют концентрационные столы, флотацию и декрипитацию.

При флотационном обогащении баритовых руд применя­ ются простые технологические схемы. Обычно проводится "ос­ новная баритовая флотация с выделением конечного концен­ трата, или же двумя-тремя перечистками концентрата основ­ ной флотации. Хвосты основной флотации, при относительно высоком содержании барита в руде, поступают на контроль­

ную флотацию.

 

 

 

 

 

 

 

На

рис. 31 приведена

схема

флотадии барита на Салаир-

ской обогатительной фабрике. Она обогащает

барито-поли-

металлические

 

руды: барит извлекается

из хвостоз цинко-

 

 

 

 

 

I

Хйосты 2»

 

 

 

 

 

 

 

t

флотации

 

 

 

 

 

ОсноЗиая Ъарито&ая

Флотация

 

 

 

 

 

 

 

 

 

}

 

 

 

 

 

 

 

Контрольная

Вари-

 

 

 

 

 

Г

плода я

волотациа

Перечистка

 

 

 

 

 

 

 

 

'. перечистка

 

 

Хвосты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пир

 

 

 

Готобыц За-

 

 

Перечистка!

ботбал

 

Гогов

Sapi/foteiu

 

DumoSmu кон-

 

 

 

 

 

ценгяропп длу

 

канценірол

для мер

 

 

 

 

%ики

ческой

 

ТЯНОи

ЛрОНО'ОІЛ/Н-

 

 

 

 

-ірспеїиїленно СТ"

I

ноег и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

llorSa/i)

 

 

 

Пере чистка

Переиисгка V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ГоГо$й'и 5йри-

 

 

 

 

 

8сз&ратаете9 гр$о/и

концен-

 

 

дл*

 

химической

8

io/icSy zpflO' гра г для

#еф-

 

 

 

ТС. U, U U

ГрМОй

npOMb/Ui'

 

 

про

*9>ии/ігимости

 

 

АЄМ но

СУ и

 

 

Р и с . 31. Схема обогащения

хвостов Zn флотации

на Салаирской

фабрике

свинцовой флотации. В среднем содержание барита в этих хвостах около 25—26%. В получаемом баритовом концентра­ те для нефтяной промышленности содержание барита дости­ гает 68—75%, а в концентрате для химической промышлен­ ности оно повышается до 80—85%. Извлечение баоита рав­ но 74%.

Руда Маднеульского барито-полиметаллического место­ рождения (Грузия) обогащается по схеме: крупное дробле­ ние, измельчен-ие в шаровой мельнице до 0,075 мм, свинцовая флотация, цинковая флотация (каждая с двумя перечистка­ ми), баритовая флотация, сгущение, фильтрация и сушка ба­ рита в барабанной печи.

На одном из предприятий в штате Аризона

(США) руда

подвергается мокрому измельчению до 0,7 мм

[70]. Матери­

ал из мельницы идет на баритовую флотацию с тремя пере­ чистками (коллектором служит сульфонат нефти). Затем хвос­ ты баритовой флотации подвергаются флотации с четырьмя перечистками для получения флюоритового концентрата (коллектор—олеиновая кислота). Из исходной руды, содер­

жащей в среднем 75,3%

барита,

14% CaF2 и 5,2%

С а С 0 3 ,

получают

баритовый

продукт

с содержанием

95,7%

BaS04 (удельный вес 4,37) при

извлечении 75,5%

и пла­

виковый

концентрат, содержащий

CaF2 94,3% при извлече­

нии 53,5%.

 

 

 

Если в комплексных рудах содержатся благородные ме­ таллы, то схема их обработки усложняется. Так, для извлече­ ния золота и серебра из барито-кварцевой руды с примесью сульфидных и железосодержащих минералов применяются следующие основные операции: амальгамация, концентра­ ция на шлюзах, флотация (сначала сульфидов, затем благо­ родных металлов), цианирование хвостов флотации и выде­ ление барита из хвостов обработки.

5

ПРОИЗВОДСТВО МОЛОТОГО БАРИТА, ЛИТОПОНА, СОЛЕЙ И ПРЕПАРАТОВ БАРИЯ

Для многих областей применения барита (нефтяной про­ мышленности, в производстве лаков, красок, резины, бумаги, строительных материалоз, медицине) требуется молотый ба­ рит (тонкость помола и содержание влаги определяются тех­ ническими условиями).

" Измельчение производится в барабанных и центробежных

мельницах — сухое

и мокрое.

 

 

Литопон является наиболее распространенным белым ми­

неральным пигментом, состоящим

из тонкой смеси

сульфата

бария

и

сульфида

цинка.

Нормальный литопон

содержит

70%

BaS04 и 30%

ZnS. По своей

кроющей способности ли­

топон

не

уступает

другим

белым

пигментам (свинцовым,

цинковым

и титановым белилам),

выгодно отличаясь от них

дешевизной и безвредностью.

 

 

Нормальный литопон получается смешиванием

растворов

сульфата цинка ZnS04 и сульфида бария BaS. При этом про­ исходит следующая реакция:

ZnS0 4 +BaS = BaS0 4 +ZnS .

Производство литопона таким образом обеспечивает по­ лучение продукта в виде весьма тонкой и тесной смеси об­

разующихся

компонентов,

что весьма

важно

для высокока­

чественной

краски. Сульфат бария

и

сульфид цинка — оба

белого цвета и нерастворимы в воде.

 

Выпадая

вместе в оса­

док, они дают белый продукт — литопон.

 

Процесс

производства

литопона

состоит

из следующих

операций:

 

 

 

 

 

1)термическое восстановление барита;

2)приготовление раствора сульфида бария;

3)приготовление раствора цинкового купороса;

4)осаждение литопона (полуфабриката);

5)обработка полуфабриката.

Для изготовления литопона обычно применяют кусковой барит, который после дробления и тонкого измельчения под­

вергается

термическому восстановлению

во

вращающихся

обжиговых

печах.

Процесс сводится

к

нагреванию

бари­

та с углеродистым

восстановителем

и

имеет

целью

пере­

вод нерастворимого сульфата бария в растворимый сульфид бария.

В качестве

восстановителя

применяются уголь,

кокс или

генераторный

газ. Температура

в начале печи 1200°, у кон­

ц а 700°. Температура

выходящего

из печи плава

~800'\

Охлажденный

плав

подвергается

дроблению

(валковые

дробилки), после

чего

из него

выщелачиванием горячен во­

дой в чанах извлекается сульфид бария. Отстоявшийся чис­ тый раствор сульфида бария поступает на осаждение.

Чистые растворы сульфида бария и сульфата цинка по­ ступают в реактор, где происходит осаждение литопона-по-" луфабриката.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ