
книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых
.pdfб) твердый — скрытокристаллический, |
плотный. |
||||
Основные баритоносные |
районы |
в СССР — Казахстан, |
|||
Западная Сибирь, Урал и Закавказье. |
|
|
|||
Из многочисленных месторождений барита укажем лишь |
|||||
главнейшие. |
|
|
|
|
|
В западной части Грузии имеется |
ряд жильных |
барито |
|||
вых месторождений в |
Кутаисском, |
Болнисском и |
других |
||
районах, среди туфов и эффузивных |
пород |
(порфиритов). |
|||
Сплошные баритовые |
массы |
симметрично-полосчатого или |
колломорфного строения в виде примесей содержат: кальцит, в очень небольшом количестве кварц, изредка пирит, халько пирит и галенит. Месторождения Каракалинского района в Туркменской ССР (в горах Копетдагл) также представлены целой серией жил в осадочных породах (песчаниках, глинис тых сланцах и др.).
В ряде жил (Арпаклен) барит находится в ассоциации с витеритом, который местами псевдоморфно развивается по бариту.
К числу крупнейших иностранных месторождений барита принадлежит Мегген в Вестфалии (ФРГ). Здесь огромной длины (до 7 км) пластообразная залежь, местами сопро вождающаяся залежью сульфидов, главным образом пи рита, располагается на границе между средне- и верхнеде вонскими осадками. Происхождение этой залежи точно не выяснено..
3 ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ К КАЧЕСТВУ БАРИТА •
Выпускается кусковой, молотый барит и баритовый кон центрат. По физико-химическим показателям все виды бари та делятся на 4 сорта: высший, 1-й, 2-й, 3-й.
|
По гранулометрическому составу молотый барит и бари |
|||||
товый |
концентрат |
делятся на 2 |
класса: |
класс |
А (наполни |
|
тель) и класс Б (утяжелитель). |
|
|
|
|||
|
Барит должен |
соответствовать показателям, |
приведенным |
|||
в |
табл. |
19. |
|
|
|
|
|
Для |
главного |
потребителя |
молотого |
барита — нефтяной |
|
и |
газовой промышленности — самыми важными |
показателя |
ми являются удельный вес и тонина помола. Большое значе ние имеет также химическая инертность утяжелителя. Требо вания по удельному весу нормируются ГОСТом в примеча нии к табл. 19, в соответствии с которыми этот вес должен
т
быть не менее 3,8. Показатель химической инертности приве ден в той же таблице, а по показателю тонины помола утя желитель отнесен к классу Б.
Т а б л и ц а |
|
19 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Технические |
требования к бариту |
|
|
|
|
|||||||
(ГОСТ |
4682-49) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С о р т |
|
|
П о к а з а т е л ь |
высший |
1-й |
2-й |
J |
3-й |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Содержание |
|
сернокислого |
|
|
|
|
|
|
||||
бария в пересчете на су |
|
|
|
|
|
|||||||
хое вещество в %. не |
|
95 |
90 |
85 |
|
80 |
||||||
менее |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Содержание влаги в %, не |
|
|
|
|
|
|
||||||
более: |
|
|
|
|
кон |
|
|
|
|
|
|
|
1) |
в баритовом |
|
3 |
5 |
5 |
|
10 |
|||||
центрате |
|
|
барите |
|
Не |
|||||||
2) |
в |
молотом |
|
1 |
1 |
2 |
нормируется |
|||||
Содержание |
кремнекислоты |
|
|
|
|
|
|
|||||
в пересчете на сухое ве |
1,5 |
2,5 |
4 |
Не |
нормируется |
|||||||
щество в |
%, не более |
|
||||||||||
Содержание Fe203 в пере |
|
|
|
|
|
|
||||||
счете |
на |
сухое |
вещест |
0,5 |
1.5 |
3 |
Не |
нормируется |
||||
во |
в |
%, |
не |
более |
в |
|||||||
Содержание |
|
растворимых |
|
|
|
|
|
|||||
воде |
солеи в |
%, не бо- |
0,3 |
1 |
1 |
|
1 |
|||||
лее |
|
водной |
вытяжки. |
|
Не |
|||||||
Реакция |
|
|
Нейтральная |
нормируется |
||||||||
Цвет по шкале белого цвета |
|
|
|
|
|
|||||||
не выше следующих но |
1 |
3 |
5 |
Не |
нормируется |
|||||||
меров |
|
|
|
|
|
|
Пр и м е ч а н и я :
1.Баритовый концентрат отгружается потребителям в зимние месяцы с влажностью не более 5%.
2.Цвет нормируется только в барите, применяемом лакокрасоч
ными заводами в качестве наполнителя. В барите, применя емом всеми остальными потребителями, цвет не определя ется.
3. Химическая промышленность применяет барит не ниже вто рого сорта.
4. В барите, применяемом в нефтяной, газовой и других отрас лях промышленности в качестве утяжелителя, нормируй ются: воднорастворимые соли, тонина помола и удельные вес, который должен быть не менее 3,8. Остальные пока затели не нормируются.
По требованиям к товарному бариту в США минималь ное содержание в нем BaS04 составляет 90%, причем хими ческие сорта содержат до 96% и даже больше. Ограничива ются примеси железа и кремнезема. На рынок барит посту пает в кусковом (crude) или молотом (ground) виде. В США основную продукцию дают мономинеральные, барито-квар- цевые месторождения и россыпи после отмывки и гравита ционного обогащения. Барит, используемый в качестве напол нителя, а также пигмента, обычно обесцвечивают серной кислотой. Он носит название «прайм-уайт». Темные нестан дартные сорта также находят применение, но лишь в произ
водстве цветных красок. Барит-утяжелитель, |
применяемый |
||||
нефтяной промышленностью, |
выпускается |
разных |
сортов с |
||
различным удельным весом — 4,0; 4,35; |
4,30. |
Содержание |
|||
BaS04 в нем колеблется от 90 до 95%; |
помол |
не крупнее |
|||
0,040 мм. |
|
|
|
|
|
Как и по большинству неметаллов, |
качество |
исходного |
|||
сырья, из которого получается |
товарный |
барит, |
у нас не нор |
мируется и ГОСТов на него не существует. Объясняется это чрезвычайным разнообразием геологических, технологических и экономических условий, которыми характеризуются место рождения и руды барита. Однако для оценки последнего все
же необходимо знать, какое минимальное содержание |
бари |
||
та должно быть в исходной руде. |
|
|
|
В Советском Союзе жильные месторождения богатых ми |
|||
неральных руд, дающих кусковой |
материал |
для химической |
|
промышленности, отличаются, как |
правило, |
высоким |
содер |
жанием барита. Так, бариты ряда разрабатываемых моно минеральных месторождений Грузии содержат от 80 до 90% барита; в месторождениях Азербайджана оно колеблется от 60 до 80%, а в Армении от 83 до 91%- В США кусковой ба
рит частично добывается |
из месторождений, которые тоже |
характеризуются высоким |
содержанием барита — порядка |
93—95%. |
|
Содержание его в мономинеральных и кварцевых рудах, требующих обогащения механическим способом, не превы шает 30—50%. Но промышленность в отдельных случаях ис пользует и более бедные руды (содержание барита 7—8%).
Несколько повышаются требования сортности исходной руды при использовании комплексных месторождений и мел ковкрапленных руд, когда получение товарного баритового концентрата обязательно требует флотации.
В СССР содержание барита в комплексном сырье, фло-
тируемом Салаирской фабрикой, колеблется в пределах 20—26%. В США тонковкрапленные руды пластового типа, обогащаемые флотационным способом, содержат около 30% барита.
Обоснованная оценка возможна только в каждом кон кретном случае на основе детальных расчетов, с учетом как геологических, так и экономо-географичееких факторов.
4 ОБОГАЩЕНИЕ БАРИТОВЫХ РУД
Для получения товарного продукта баритовые руды обыч но требуют обогащения для удаления балластных и вред ных примесей и повышения содержания бария. В зависимо
сти |
от типа руды |
и ее структурных особенностей, обогаще |
ние |
ограничивается |
только промывкой и рудоразборкой или |
требует применения более сложных механических, термиче ских и химических методов.
При обогащении барита используются в основном: высо кий удельный вес, значительная флотационная активность и химическая инертность барита. Некоторую роль играют спо
собность |
кристаллов барита растрескиваться |
при |
нагрева |
||||
нии и крайне низкая магнитная проницаемость. |
|
||||||
Глинистые примазки, пленки, корки (глина |
и железо) лег |
||||||
ко удаляются промывкой. Мойке подвергают |
или |
кусковой |
|||||
барит или дробленый. Более тщательная |
очистка достигается |
||||||
обработкой |
растворами |
минеральных |
кислот |
( Н О . H2SO4, |
|||
реже H N 0 3 ) . |
|
|
|
|
|
||
Отделение тяжелых сульфидов и крупных |
кремнезема и |
||||||
кальцита |
производится |
гравитационными |
методами |
(отсад |
|||
ка, тяжелые |
суспензии |
и концентрационные |
столы). |
|
Тонкодисперсные сульфиды и силикаты отделяются фло тацией.
При выборе метода обогащения мономинеральных руд важную роль играет размер зерен и структурные особеннос ти руды. Комплексные руды независимо от структурных особенностей (как сульфидные, так и флюоритовые) практи чески обогащаются только флотацией [70].
Богатые мономинеральные руды, как правило, обогаща ются только промывкой и сортировкой вручную. Однако на крупных предприятиях, где широко внедрена механизация, ручная сортировка обычно заменяется или дополняется гра-
витационным обогащением. Некоторые крупнокристалличе ские разности мономинеральных руд можно обогащать декрипитацией. При очень тонкой вкрапленности мономине ральные руды после промывки могут иногда подвергаться флотации.
Промывка, ручная сортировка и гравитационные методы
Примером применения промывки и гравитационных мето дов является руда Чардсксго месторождения мономинераль ного барита, где работает гравитационная фабрика. Опера ции производятся в следующей последовательности: крупное дробление отсортированной руды на щековой дробилке, из мельчение на валках до 6 мм, мокрое грохочение с разделе нием на классы —6+3 мм и —3+0 мм. Каждый класс отдель но обогащается на отсадочной машине, мелкий класс наме чается флотировать.
На крупных американских рудниках, добывающих моно минеральные и барито-кварцевые руды, отбитая руда по дается из забоя вагонетками на колосниковый и барабанный грохоты с зазором в 15 см [70]. Верхний класс додрабливается, нижний сильным потоком воды переносится в двой
ной |
лотковый классификатор, длина |
которого 10 м. |
Слив |
классификатора идет в осадительный бак, а отмытый |
мате |
||
риал |
загружается в барабанный грохот |
с размером |
отвер |
стия 1—0,5 см. Верхний класс классификатора поступает на рудоразборочную ленту, на которой отбирается пустая поро да. Полученный таким образом конечный концентрат содер
жит до 95% барита. Обычно |
в отвал |
идет |
до 50% перераба |
|||||
тываемого сырья. Для получения |
богатых |
концентратов |
с со |
|||||
держанием барита |
около 98% мытая и отсортированная ру |
|||||||
да |
дополнительно |
обогащается |
на концентрационных |
сто |
||||
лах |
вибрационного |
типа. |
Извлеченный |
барит |
составля |
|||
ет |
80%. |
|
|
|
|
|
|
|
- |
Если в сырье содержится |
большая |
примесь |
глины, |
как |
это имеет место на некоторых американских рудниках, раз рабатывающих россыпи, одной отмывкой удается повысить содержание барита в продукте до 25—45% при содержании его в исходном сырье менее 10%- На мелких предприятиях США часто применяют переносные промывные установки, работающие под открытым небом.
Термический метод (декрипитация)
Этот метод разработан ВИМС и впервые был применен в 1932 г. на опытной установке на Кутаисском заводе. Он ос новывается на способности некоторых крупнокристалличе ских мономинеральных баритовых руд растрескиваться при нагревании. Барит при этом превращается в мелкий поро шок, а минералы-примеси не растрескиваются и в размерах не уменьшаются. Нагревание производится при температуре
400—450° |
во |
вращающейся |
трубчатой |
печи (длина ее 8,5 м, |
||
диаметр |
0,6 |
м, скорость вращения 4,5 об/мин., |
производи |
|||
тельность |
1,5—1,8 т/час). |
Из печи руда поступает на |
сито |
|||
(16 отв/см2 ). Верхний класс, представляющий пустую |
поро |
|||||
ду, идет в отвал, а нижний |
поступает |
на дальнейшую сорти |
||||
ровку на |
ряд |
более тонких |
сиг. Выход |
баритового |
концентра |
та достигает 83% при среднем содержании в нем барита |
до |
|
98,5%. Несмотря на хорошие результаты, |
декрипитация |
до |
сих пор в производственных масштабах не |
осуществлена. |
Химический метод
Барит, как наполнитель, должен обладать высокой белиз ной. Между тем природный минерал часто бывает окрашен окислами железа или битумами. Отбеливание такого загряз ненного материала производится в процессе тонкого измель чения в слабом растворе серной кислоты. Расход кислоты колеблется от 15 до 20% от веса баритового порошка. После отбелки материал подвергается многократной (до 10 раз) промывке, так как присутствие в продукте серной кислоты, даже в небольшом количестве, в наполнителе не допускает ся.
ВИМС предложил сочетать отбелку с декрипитацией. По его методу баритовое сырье после грубого дробления на щековой дробилке поступает в трубчатую печь, а из нее — на сита (для удаления пустой породы, которая концентрирует ся в крупном классе). Полученный баритовый концентрат за гружается в деревянные чаны, наполненные слабым раство ром серной кислоты. После промывки водой материал снова измельчается, а затем обезвоживается и сушится.
Флотация
Барит относится к числу сравнительно хорошо 'флотиру ющихся минералов. Для его флотации применяются олеино-
вая кислота, талловое масло в смеси с керосином, окислен ный рисайкл, сульфатное мыло, нафтеновые кислоты. Хоро шими собирателями барита являются алкилсульфаты, осо бенно в кислой среде.
Отделение барита от кварца производится с помощью карбоксильного собирателя в присутствии жидкого стекла, служащего депрессором пустой породы.
Сложнее отделить барит от кальцита или флюорита. Не обходимы специальные депрессоры, например, бихромат ка лия, декстрин.
Для отделения барита от карбонатов предложен также способ доводки концентратов по методу Петрова, заключа ющийся в обработке концентрата основной баритовой фло тации при подогреве в течение 30—40 мин. в плотной пуль пе, содержащей 0,25—0,5% жидкого стекла.
Селективная флотация барита из руд с повышенным со держанием кальцита успешно осуществляется при примене нии в качестве собирателя алкилсульфата натрия. Расход алкилсульфата составляет 100—150 г/т. При этом для депрес сии пустой породы также вводится жидкое стекло. Преиму
ществом использования |
алкилсульфата |
является |
возмож |
||||||
ность флотации на жесткой воде, без обесшламливания |
руды, |
||||||||
при невысоких расходах |
собирателя. |
|
|
|
|
||||
Отделение |
барита от |
флюорита |
возможно только при |
||||||
флотации олеиновой кислотой в присутствии танина |
(кве |
||||||||
брахо) |
совместно |
с солью |
железа. |
В этих |
условиях |
подав |
|||
ляется |
флотация |
барита. |
Кроме того, барит флотируется из |
||||||
руды, |
содержащей флюорит, при |
помощи эмульсола Х-1, |
|||||||
представляющего |
собой |
натровую |
соль |
сложного |
алкил |
||||
сульфата. Лучшая селекция достигается |
в |
присутствии кве |
|||||||
брахо. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Минералы железа отделяются от барита |
гравитационны |
||||||||
ми методами, флотацией или растворением в кислотах. |
|||||||||
Флотация |
барита для отделения |
от окисленных |
железных |
минералов ведется карбоксильным собирателем в щелочной пульпе (рН—11) в присутствии метасиликата натрия (рас ход 0,5—1 кг/т).
Перечистку баритового концентрата, полученного в ще лочном цикле, можно осуществлять в кислой среде ( р Н ~ 3 ) ; при этом флотируются железные минералы и глины.
Схемы обогащения
Выбор способа и схемы обогащения баритовых руд зави сит от минералогического состава и структуры руды, от раз меров вкраплений и требований потребителя.
Так, для крупнозернистых руд применяют рудоразборку и промывку (дробление до 100—25 мм). Среднезернистые руды обогащаются отсадкой, иногда в сочетании с промыв кой. Для тонкозернистых руд используют концентрационные столы, флотацию и декрипитацию.
При флотационном обогащении баритовых руд применя ются простые технологические схемы. Обычно проводится "ос новная баритовая флотация с выделением конечного концен трата, или же двумя-тремя перечистками концентрата основ ной флотации. Хвосты основной флотации, при относительно высоком содержании барита в руде, поступают на контроль
ную флотацию. |
|
|
|
|
|
|
|
||
На |
рис. 31 приведена |
схема |
флотадии барита на Салаир- |
||||||
ской обогатительной фабрике. Она обогащает |
барито-поли- |
||||||||
металлические |
|
руды: барит извлекается |
из хвостоз цинко- |
||||||
|
|
|
|
|
I |
Хйосты 2» |
|
|
|
|
|
|
|
|
t |
флотации |
|
|
|
|
|
|
ОсноЗиая Ъарито&ая |
Флотация |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
} |
|
|
|
|
|
|
|
Контрольная |
Вари- |
||
|
|
|
|
|
Г |
плода я |
волотациа |
||
Перечистка |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
'. перечистка |
|
|
Хвосты |
|||||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
Пир |
|
|
|
||
Готобыц За- |
|
|
Перечистка! |
ботбал |
|||||
|
Гогов&и |
Sapi/foteiu |
|
||||||
DumoSmu кон- |
|
|
|
|
|
||||
ценгяропп длу |
|
канценірол |
для мер |
|
|
|
|
||
%ики |
ческой |
|
ТЯНОи |
ЛрОНО'ОІЛ/Н- |
|
|
|
|
|
-ірспеїиїленно СТ" |
I |
ноег и |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
llorSa/i) |
||||
|
|
|
Пере чистка |
Переиисгка V |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
ГоГо$й'и 5йри- |
|
||
|
|
|
|
8сз&ратаете9 гр$о/и |
концен- |
|
|||
|
дл* |
|
химической |
8 |
io/icSy zpflO' гра г для |
#еф- |
|
||
|
|
ТС. U, U U |
ГрМОй |
npOMb/Ui' |
|
||||
|
про |
*9>ии/ігимости |
|
|
АЄМ но |
СУ и |
|
|
Р и с . 31. Схема обогащения |
хвостов Zn флотации |
на Салаирской |
фабрике |
свинцовой флотации. В среднем содержание барита в этих хвостах около 25—26%. В получаемом баритовом концентра те для нефтяной промышленности содержание барита дости гает 68—75%, а в концентрате для химической промышлен ности оно повышается до 80—85%. Извлечение баоита рав но 74%.
Руда Маднеульского барито-полиметаллического место рождения (Грузия) обогащается по схеме: крупное дробле ние, измельчен-ие в шаровой мельнице до 0,075 мм, свинцовая флотация, цинковая флотация (каждая с двумя перечистка ми), баритовая флотация, сгущение, фильтрация и сушка ба рита в барабанной печи.
На одном из предприятий в штате Аризона |
(США) руда |
подвергается мокрому измельчению до 0,7 мм |
[70]. Матери |
ал из мельницы идет на баритовую флотацию с тремя пере чистками (коллектором служит сульфонат нефти). Затем хвос ты баритовой флотации подвергаются флотации с четырьмя перечистками для получения флюоритового концентрата (коллектор—олеиновая кислота). Из исходной руды, содер
жащей в среднем 75,3% |
барита, |
14% CaF2 и 5,2% |
С а С 0 3 , |
|
получают |
баритовый |
продукт |
с содержанием |
95,7% |
BaS04 (удельный вес 4,37) при |
извлечении 75,5% |
и пла |
||
виковый |
концентрат, содержащий |
CaF2 94,3% при извлече |
||
нии 53,5%. |
|
|
|
Если в комплексных рудах содержатся благородные ме таллы, то схема их обработки усложняется. Так, для извлече ния золота и серебра из барито-кварцевой руды с примесью сульфидных и железосодержащих минералов применяются следующие основные операции: амальгамация, концентра ция на шлюзах, флотация (сначала сульфидов, затем благо родных металлов), цианирование хвостов флотации и выде ление барита из хвостов обработки.
5
ПРОИЗВОДСТВО МОЛОТОГО БАРИТА, ЛИТОПОНА, СОЛЕЙ И ПРЕПАРАТОВ БАРИЯ
Для многих областей применения барита (нефтяной про мышленности, в производстве лаков, красок, резины, бумаги, строительных материалоз, медицине) требуется молотый ба рит (тонкость помола и содержание влаги определяются тех ническими условиями).
" Измельчение производится в барабанных и центробежных
мельницах — сухое |
и мокрое. |
|
|
|||
Литопон является наиболее распространенным белым ми |
||||||
неральным пигментом, состоящим |
из тонкой смеси |
сульфата |
||||
бария |
и |
сульфида |
цинка. |
Нормальный литопон |
содержит |
|
70% |
BaS04 и 30% |
ZnS. По своей |
кроющей способности ли |
|||
топон |
не |
уступает |
другим |
белым |
пигментам (свинцовым, |
|
цинковым |
и титановым белилам), |
выгодно отличаясь от них |
||||
дешевизной и безвредностью. |
|
|
||||
Нормальный литопон получается смешиванием |
растворов |
сульфата цинка ZnS04 и сульфида бария BaS. При этом про исходит следующая реакция:
ZnS0 4 +BaS = BaS0 4 +ZnS .
Производство литопона таким образом обеспечивает по лучение продукта в виде весьма тонкой и тесной смеси об
разующихся |
компонентов, |
что весьма |
важно |
для высокока |
|
чественной |
краски. Сульфат бария |
и |
сульфид цинка — оба |
||
белого цвета и нерастворимы в воде. |
|
Выпадая |
вместе в оса |
||
док, они дают белый продукт — литопон. |
|
||||
Процесс |
производства |
литопона |
состоит |
из следующих |
|
операций: |
|
|
|
|
|
1)термическое восстановление барита;
2)приготовление раствора сульфида бария;
3)приготовление раствора цинкового купороса;
4)осаждение литопона (полуфабриката);
5)обработка полуфабриката.
Для изготовления литопона обычно применяют кусковой барит, который после дробления и тонкого измельчения под
вергается |
термическому восстановлению |
во |
вращающихся |
|||
обжиговых |
печах. |
Процесс сводится |
к |
нагреванию |
бари |
|
та с углеродистым |
восстановителем |
и |
имеет |
целью |
пере |
вод нерастворимого сульфата бария в растворимый сульфид бария.
В качестве |
восстановителя |
применяются уголь, |
кокс или |
|||
генераторный |
газ. Температура |
в начале печи 1200°, у кон |
||||
ц а — 700°. Температура |
выходящего |
из печи плава |
~800'\ |
|||
Охлажденный |
плав |
подвергается |
дроблению |
(валковые |
||
дробилки), после |
чего |
из него |
выщелачиванием горячен во |
дой в чанах извлекается сульфид бария. Отстоявшийся чис тый раствор сульфида бария поступает на осаждение.
Чистые растворы сульфида бария и сульфата цинка по ступают в реактор, где происходит осаждение литопона-по-" луфабриката.