
книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых
.pdf
|
\Руда |
|
Г р |
о х очен и е |
, |
|
дробление |
|
Вьіш ела чибание |
||
Грохочение |
|
|
-0,06т^-~ |
1* |
0,06н* |
Обесшламлибан Грохочение
05есшламли5йние\ Агитация
В отстоймих
Фильтрация
Агитация
ПерепеихиВаниг
» |
1 |
|
Грохонение |
|
||
чРло/паци |
я |
Iі |
|
1 |
- і |
|
|
|
|
1 |
Стандарт |
I |
|
|
|
|
і |
I |
зернистый |
|
|
|
|
\ |
J |
|
продукт |
и,ентрифугиро8ание
Сушка Гоохочение Me/iovi
/Ті
Дробление
Обеспыливание
Г
В oj'душ.на я Гаг
сепарация
Пыль
ПрессоВание
J
Дробление
7
Грохочение
Дродление
гоохочение
^ z z s —
Суьи/са
Грохочение
|
Гранул |
6 afopom |
продукт |
Р її с. 29. Схема флотофабрики в Саскачевани (Канада)
|
|
|
^Руда |
|
Іь-о*я) |
|
|
||
|
|
|
П еренеш |
иЗание |
|
|
|
||
|
|
|
к ласе и. |
фикациі |
|
|
|
||
|
|
|
|
Из не де не ни е |
|
|
|||
|
|
|
Классификации |
|
|
||||
|
|
Пере |
нешивание |
|
|
|
|
||
|
= — J |
|
|
|
|
|
|
||
|
Обесшлдмливаиие |
\*0,5нн |
|
|
|
||||
|
-0,s*^— |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
Кла CCUQPU |
|
xa |
цияг |
|
|
|
|
|
|
|
|
J Флота |
и,а» I |
, |
||
|
Перечистка |
|
|
|
Контрольна* соло7аииг\ |
||||
|
|
|
|
| |
Насты |
|
|||
|
|
|
Пр. пр-OS* |
Клд ссидри кациі |
Пр' "fi |
||||
|
|
|
Сгущение |
и |
'0,5* |
||||
ОЗезЗожиіание |
\Лр- "Р |
|
|
|
|||||
|
^ |
|
|
аз и |
льтрация |
|
|||
J |
Г |
|
Сгуи+ение |
|
Г |
|
|
|
|
Алл- |
, |
|
\ЗоЗсро\ |
І |
|
* Растіор |
. Отходе/ |
||
Вода |
Суих к а |
|
|
|
(3 оборотJ |
[SomSapi |
|||
\& оборот |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Концентрат |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(на |
сt/iад/ |
|
Пески |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
Пере неси иЗание |
|
|
|
|
|
|
|
||
С Аре но/Зло и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~—і |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
£ lyui |
ение |
|
|
|
|
|
|
|
|
Слиі |
Неремешибание |
|
|
|
|
|
|
||
""бйборот/ | С Про*в/d'кои |
|
|
|
|
|
|
|||
I |
С г у |
е н и е |
- Зода |
|
|
|
|||
I |
|
|
|
|
|
|
|||
|
Пере лг еш. и За мие |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
С"poHieittoiU
I |
~ |
і |
I |
Ш ла ны
18 ОтгбА/1)
Р и с. 30. Схема флотофабрики «Теодор» в Эльзасе (Франция)
ПРОИЗВОДСТВО СОЕДИНЕНИЙ КАЛИЯ И МАГНИЯ
Производство сульфата калия и других калийных солей для удобрения
Как было показано, сульфат калия получается при комп лексной переработке каинито-лангбейнитовых руд. Наряду с этим, некоторое количество сульфата калия получают путем обменного разложения сульфата магния или лангбейнита и
хлористого калия. |
|
|
Как правило, оба процесса проводят |
в 2 стадии: |
сначала |
с получением шёнита, а затем сульфата |
калия. |
|
Оригинальный способ переработки |
лангбейнита |
в суль |
фат калия состоит в том, что лангбейнитовая порода, |
предва |
рительно отмытая от хлористого натрия, смешивается с уг
лем или коксом (92% |
лангбейнита и 8% |
угля) и |
прокали |
|||
вается при 800—900°. Реакция идет по формуле: |
|
|
||||
K 2 S 0 4 |
• 2MgS0 4 +2C = K 2 S 0 4 + 2 M g O + 2СО + 2 |
S02 . |
||||
При обогреве печи |
природным |
газом, в котором |
преобла |
|||
дает метан |
в качестве |
побочного |
продукта, получается |
сера. |
||
ВНИИГ |
разработал |
способ получения |
сульфата |
калия |
из оборотных алюминатных растворов, получаемых при пе реработке алунитов на глинозем по методу ВАМИ.
Процесс переработки хлористого калия в метафосфат состоит из обработки хлористого калия фосфорной кислотой с последующей прокалкой. Его можно получить и из хлорис
того калия, и из продуктов горения |
элементарного |
фосфата. |
В настоящее время готовится также |
двойная соль |
КзСаРгО?, |
которая применяется в качестве удобрения. |
|
Производство хлористого магния
Хлористый магний получают путем выпаривания концент ратов морской воды, рассолов соляных озер, а также отброс ных щелоков, остающихся после переработки калийных со лей, содержащих хлористый магний [27].
При испарении всех этих жидкостей как за счет солнеч ного тепла, так и в заводских условиях, неизбежно получа ются концентрированные растворы хлористого магния с прч-
месью сравнительно небольших количеств других солей, поч
ти |
полностью выпадающих |
в осадок в процессе испарения. |
В |
связи с этим способ получения хлористого магния сводит |
|
ся |
к выпариванию рассолов |
до возможно максимального вы |
падения солей, после отделения которых концентрированный раствор вновь выпаривается без отделения твердой фазы. Первая стадия заканчивается по достижении содержания в рассоле 34—35% MgCl2 .
Если исходные рассолы содержат хлористый кальций, его
удаляют |
путем |
прибавления |
раствора, |
|
содержащего |
ион |
||
S042~. В результате кальций осаждается |
в |
виде гипса. |
При |
|||||
получении |
хлористого магния |
для |
металлического |
магния |
||||
вредный для производства избыток |
S 0 4 |
2 _ |
удаляют |
раство |
||||
ром хлористого |
кальция. |
|
|
|
|
|
|
Производство металлического магния, кроме того, требу ет, чтобы в 45%-ном хлористом магнии было не более 0,001% бора. Поэтому из рассолов, относительно богатых боратами, гидрат окиси магния осаждают обработкой их известковым молоком при больших значениях рН. В этих условиях соеди нения бора полностью остаются в растворе. Полученный оса док, содержащий около 25% M g ( O H ) 2 , ргстворяют в соля ной кислоте и получают раствор, содержащий около 15% MgCl2 , который направляют на выпарку.
Для производства металлического магния требуется без
водный |
хлористый магний в то время, |
как при |
выпарке при |
родных |
или искусственных рассолов получается |
шестиводный |
|
гидрат. |
Процесс обезвоживания ведут |
в 2 стадии. Первая за |
ключается в сушке шестиводного гидрата до двухводного -л токе горячего воздуха. Вторая •— дальнейшая сушка — во избежание гидролиза проводится в токе хлористого водорода
при 620—650°. |
В |
результате получается |
продукт, содер |
||
жащий |
около |
90% MgCl2 , |
4—5% MgO и |
0,10—0,15% Н 2 0 . |
|
Очистка |
его |
от |
окиси |
магния производится переплав |
кой.
Другой способ получения безводного хлористого магния состоит в прокалке в струе хлора смеси магнезиального це мента (полученного из окиси магния и концентрированного раствора хлористого магния) с углем. При этом для получе ния цемента могут быть использованы концентраты рассо лов морского типа и маточные растворы, получаемые при пе реработке карналлитовых и каинито-лангбейнитовых калий ных руд.
6* |
163 |
|
|
|
Производство окиси магния |
|
|
|
|
|||
|
Ограниченные запасы |
высококачественного |
магнезита, |
|||||||
наряду с ростом спроса на |
окись |
магния |
и магнезии, |
привели |
||||||
к тому, что в настоящее время значительные количества |
оки |
|||||||||
си |
магния |
и магнезии |
получаются из морской воды |
(в |
США |
|||||
и |
Англии) |
и других природных |
рассолов, а также |
сбросных |
||||||
щелоков |
калийных предприятий и магниевых солей. |
|
|
|||||||
|
При |
переработке |
рассолов |
мапний |
осаждают |
|
известко |
|||
вым или |
|
доломитовым |
молоком |
в виде |
гидрата |
окиси |
или |
|||
раствора |
соды в виде основного |
карбоната. |
|
|
|
|||||
|
Так как образующийся |
в процессе сульфат кальция плохо |
растворяется в воде, то для осаждения известковым или до ломитовым молоком следует брать рассол, из которого пред варительно удален ион S042~. Полученные осадки гидрата окиси или основного карбоната отфильтровывают и промы вают водой, а затем сушат или прокаливают при температу ре, соответствующей назначению получаемого продукта. Лег кий белый порошок основного карбоната, так называемая «белая магнезия» или «магнезия альба», сушится при невы сокой температуре после предварительной пропарки.
Прокаливая белую магнезию при температурах 800—700°. получают легкие формы окиси магния, так называемые «тя желые магнезии для резиновых смесей». Прокалка при более
высоких температурах приводит к получению |
металлургиче |
||||
ского порошка, применяемого в производстве огнеупоров. |
|||||
|
Из хлористого магния окись магния можно получить пу |
||||
тем |
гидролиза. Для |
этого |
прокаливают шестиводный гидра г |
||
или |
магнезиальный |
цемент |
в атмосфере, богатой Е О Д Я Н Ы М Н |
||
парами. |
|
|
|
|
|
Кизерит, находящийся |
в |
сырых калийных |
солях, не со |
держащих лангбейнита, может быть выделен путем раство рения в холодной воде, в которой он, в отличие от хлоридоз калия, натрия и магния, а также каинита, растворяется очень медленно.
Переработка его и эпсомита в окись магния производится прокаливанием в смеси с углем.
Астрахапитовые руды могут быть переработаны на соеди нения магния и натриевые соли путем восстановления астраханита газовыми восстановителями или углем до окиси маг ния и сернистого натрия.
Производство металлического магния
Осуществляется из карналлита или хлористого магния (электролизом) и из окиси магния (металлотермическтш и карботермическим методами).
ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИЯ ЭЛЕКТРОЛИЗОМ
Основные аппараты — магниевые |
электролизеры, |
соеди |
|||
ненные последовательно в серию. Постоянный |
электрический |
||||
ток подводится |
от преобразователей |
к |
электролизерам по |
||
алюминиевым шинам. Сырье для питания |
электролизеров — |
||||
расплавленный |
безводный хлористый |
магний |
или |
карнал |
|
лит— периодически заливают в электролизеры |
из ковшей, в |
которых сырье подвозят от места его получения. Магний из влекают из электролизеров вакуум-ковшом и перевозят в жидком состоянии в литейное отделение для разливки ь слитки или приготовления магниевых сплавов. Отработан ный электролит выкачивают из электролизеров погружным насосом, а шлам извлекают с помощью вакуумного аппара та. Хлор отсасывается из электролизеров компрессорами и ими же после очистки от твердых примесей нагнетается к ме сту потребления.
Некоторыми особенностями отличается производство маг ния на заводах в США, где для питания электролизеров ис пользуют не до конца обезвоженные кристаллогидраты хлористого магния, содержащие до 20% Н 2 0 . Анодный газ из электролизеров, содержащих мало хлора и значительное ко личество хлористого водорода, используют при получении хлористого магния из морской воды.
Металлотермические методы получения магния представ
лены двумя методами: силикотермическим и карбидотермическим. Силикотермйческий метод основан па восстановлении окиси магния металлическими восстановителями по реакции:
M g O + M e ^ M e O + M g ,
где |
Me — металл-восстановитель. |
|
||
|
Восстановление осуществляется в вакуумных печах. |
|||
|
Карбидотермический |
метод |
основан на |
реакции: |
|
M g O + C a O + C a C 2 ^ 2 C a O + 2C + Mg. |
|||
|
Для восстановления |
могут |
применяться |
такие же печи, |
как |
и при силикотермическом |
способе. |
|
Карботермический метод получения магния основан на
.реакции:
MgO+C=e±Mg+СО .
Брикеты из шихты (76% магнезии и 24% нефтяного кок са) подают на восстановление в трехфазную дуговую элект рическую печь мощностью 8000 квт (150—170 в и 35000 а на
каждой фазе). Восстановление |
идет при 1950—2050° С в ат |
|
мосфере |
водорода. Продукты |
реакции — смесь газообразно |
го магния |
и окиси углерода — выходят под давлением из пе |
чи и поступают в камеру, в которой смешиваются с большим количеством природного газа, вследствие чего быстро охлаж даются с 2000 до 250° С. Благодаря резкому охлаждению газовой смеси, а также ее разбавлению нейтральным газом исключается возможность обратной реакции, и магний кон денсируется в твердом состоянии в виде тончайшей пыли. После отделения пыли от газа на рукавных фильтрах ее бри кетируют и далее извлекают магний из брикетов (в среднем содержащих 60% Mg, остальное С, MgO и другие примеси) возгбнкбй в ретортной вакуумной печи. Конденсат (кристал лы) магния переплавляют в чушки.
Г л а в а V
ТЕХНОЛОГИЯ БАРИТА
1
СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ БАРИТА
Из многих известных в природе баритсодержащих мине ралов наибольшее значение имеют барит и витерит. Причем второй крупных месторождений не образует, поэтому приме няется меньше первого.
Барит — это природная сернокислая соль бария с содер жанием BaO=^65,7%. Цвет чистых разновидностей снежнобелый. В зависимости от примесей бывает: серый, желтова тый, бурый, коричневый и иногда черный. Встречаются про
зрачные |
разновидности барита, |
они |
называются |
оптическим |
|||||
баритом, |
так как |
используются |
для |
производства оптиче |
|||||
ского |
стекла. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Барит |
обладает |
стеклянным |
блеском, |
удельный |
вес — 4,5, |
||||
твердость — 3—3,5. |
Поглощает |
рентгеновские |
лучи. |
||||||
В |
химическом |
отношении — инертен. |
Он |
нерастворим в |
|||||
воде, |
органических |
растворителях, |
в |
слабых |
минеральных |
||||
кислотах. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При восстановлении барита углеродом, коксом, антраци |
|||||||||
том он переходит в растворимое |
соединение BaS. |
|
|||||||
Барит |
обладает |
рядом важнейших |
свойств: |
|
|
1.Высокое содержание бария.
2.Большой удельный вес.
3.Белизна.
4.Химическая инертность.
5. |
Способность |
поглощать |
рентгеновские |
лучи. |
6. |
Ядовитость |
растворимых |
соединений |
бария. |
Высокий удельный вес и химическая инертность обуслов ливают применение его в качестве утяжелителя глин, раство ров при бурении нефтяных скважин.
За счет высокого содержания бария он нашел широкое
применение как сырье для получения различных солей и препаратов.
, Белизна определяет его применение в лакокрасочной про мышленности (краски: белые и цветные, лаки), производстве бумаги. Химическая инертность служит основанием для его
применения |
в |
качестве |
наполнителя |
в резине, бумаге, крас |
|||||
ках |
и |
лаке. |
|
|
|
|
|
|
|
Способность поглощать рентгеновские лучи является ос |
|||||||||
новой для применения в специальных строительных |
материа |
||||||||
лах и при диагностике внутренних болезней. |
|
||||||||
Ядовитость |
бариевых соединений |
(в том числе и |
природ |
||||||
ного |
карбоната бария — витерита) |
используется для |
борьбы |
||||||
с грызунами. |
|
|
|
|
|
|
|||
Кроме того, барит используется при производстве различ |
|||||||||
ных |
твердых |
пластмасс, в частности, |
имитации под слоно |
||||||
вую |
кость, |
при производстве взрывчатых |
веществ, |
пиротех |
|||||
никой, |
в стеклоделии, |
в качестве |
флюса |
при плавке |
желтой |
||||
меди. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
На |
особом |
месте стоит титанит |
бария |
(ВаТЮ3 ), |
который |
нашел сейчас очень широкое применение в качестве сегнето вого диэлектрика.
2
ТИПЫ АЛЕСТОРОЖДЕНИЙ |
И РУД |
Барит в природе образуется различными путями, ко лишь |
|
в условиях повышенного |
парциального давления кислорода |
и при относительно низких температурах. Поэтому он, подоб
но |
всем |
другим |
безводным |
сульфатам, |
не |
встречается как |
||||
магматогенный |
минерал |
в изверженных, |
а |
также в глубин |
||||||
ных |
метаморфических породах. |
|
|
|
|
|
||||
|
|
Гидротермальные |
месторождения |
|
|
|||||
В этих месторождениях он довольно обычен. В качестве |
||||||||||
спутника |
барит |
устанавливается |
во |
многих |
месторождени |
|||||
ях |
сульфидных, |
марганцевых (с |
манганитом, браунитом), |
|||||||
железных |
(с сидеритом, |
гематитом) |
и других |
руд. Известны |
||||||
золото-баритовые жилы. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Встречаются |
почти чисто |
баритовые, |
барито-кальцитовые, |
барито-флюоритовые жилы с небольшой примесью кварца и редких сульфидов (галенита, сфалерита, халькопирита, иног да киновари и др.).
Осадочные месторождения
Барит в небольших количествах, главным образом, в виде конкреций, распространен в осадочных породах, но в' иных условиях, чем ангидрит, гипс и целестин. Он, например, ни когда не встречается в соляных месторождениях, крайне ре док в известняках, но зато часто устанавливается в осадоч ных месторождениях марганца (в окисных и карбонатных рудах), железа, в глинистых, песчанистых и других осадках прибрежных зон морей. Объясняется это тем, что раствори
мые |
соли бария, приносимые |
с суши |
поверхностными |
вода |
|
ми, |
при первой же встрече с |
ионами |
(S04 2 ~) |
в морских во |
|
дах |
образуют практически нерастворимый |
сульфат |
бария. |
Желваки барита обнаруживаются среди илов и в современ ных морях.
Месторождения выветривания
В зонах выветривания горных пород и рудных месторож дений- в районах с сухим климатом при внимательном изуче нии мелкие кристаллы барита часто столбчатого облика не редко устанавливаются в ассоциации с гипсом и гидроокис лами железа.
Барит — химически устойчивый минерал, поэтому уста навливается в элювии, нередко в крупных обломках, а так же в шлихах, получаемых при промывке россыпей. Однако, как все минералы, обладающие хорошей спайностью и невы сокой твердостью, по мере продвижения в россыпи быстро измельчается и постепенно исчезает.
Баритовые руды разделяются на следующие технологиче ские типы:
1.По характеру минеральных ассоциаций: а) кварцево-баритовые; б) кальцито-баритовые; в) флюорито-баритовые;
г) баритовые (помимо барита представлены другими ценными минералами).
2.По крупности минеральных включений: а) крупнозернистые; б) среднезернистые;
в) тонкозернистые.
3. По текстурным особенностям:
: а) мягкий кристаллический с явно выраженной спай ностью;