Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.51 Mб
Скачать

 

\Руда

 

Г р

о х очен и е

,

 

дробление

Вьіш ела чибание

Грохочение

 

-0,06т^-~

1*

0,06н*

Обесшламлибан Грохочение

05есшламли5йние\ Агитация

В отстоймих

Фильтрация

Агитация

ПерепеихиВаниг

»

1

 

Грохонение

 

чРло/паци

я

Iі

 

1

- і

 

 

 

1

Стандарт

I

 

 

 

і

I

зернистый

 

 

 

\

J

 

продукт

и,ентрифугиро8ание

Сушка Гоохочение Me/iovi

/Ті

Дробление

Обеспыливание

Г

В oj'душ.на я Гаг

сепарация

Пыль

ПрессоВание

J

Дробление

7

Грохочение

Дродление

гоохочение

^ z z s —

Суьи/са

Грохочение

 

Гранул

6 afopom

продукт

Р її с. 29. Схема флотофабрики в Саскачевани (Канада)

 

 

 

^Руда

 

Іь-о*я)

 

 

 

 

 

П еренеш

иЗание

 

 

 

 

 

 

к ласе и.

фикациі

 

 

 

 

 

 

 

Из не де не ни е

 

 

 

 

 

Классификации

 

 

 

 

Пере

нешивание

 

 

 

 

 

= — J

 

 

 

 

 

 

 

Обесшлдмливаиие

\*0,5нн

 

 

 

 

-0,s*^

 

 

 

 

 

 

 

 

Кла CCUQPU

 

xa

цияг

 

 

 

 

 

 

 

J Флота

и,а» I

,

 

Перечистка

 

 

 

Контрольна* соло7аииг\

 

 

 

 

|

Насты

 

 

 

 

Пр. пр-OS*

Клд ссидри кациі

Пр' "fi

 

 

 

Сгущение

и

'0,5*

ОЗезЗожиіание

\Лр- "Р

 

 

 

 

^

 

 

аз и

льтрация

 

J

Г

 

Сгуи+ение

 

Г

 

 

 

Алл-

,

 

\ЗоЗсро\

І

 

* Растіор

. Отходе/

Вода

Суих к а

 

 

 

(3 оборотJ

[SomSapi

\& оборот

 

 

 

 

 

 

 

 

Концентрат

 

 

 

 

 

 

 

 

(на

сt/iад/

 

Пески

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пере неси иЗание

 

 

 

 

 

 

 

С Аре но/Зло и

 

 

 

 

 

 

 

 

~—і

 

 

 

 

 

 

 

 

 

£ lyui

ение

 

 

 

 

 

 

 

Слиі

Неремешибание

 

 

 

 

 

 

""бйборот/ | С Про*в/d'кои

 

 

 

 

 

 

I

С г у

е н и е

- Зода

 

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

Пере лг еш. и За мие

 

 

 

 

 

 

 

 

С"poHieittoiU

I

~

і

I |

Ш ла ны

18 ОтгбА/1)

Р и с. 30. Схема флотофабрики «Теодор» в Эльзасе (Франция)

ПРОИЗВОДСТВО СОЕДИНЕНИЙ КАЛИЯ И МАГНИЯ

Производство сульфата калия и других калийных солей для удобрения

Как было показано, сульфат калия получается при комп­ лексной переработке каинито-лангбейнитовых руд. Наряду с этим, некоторое количество сульфата калия получают путем обменного разложения сульфата магния или лангбейнита и

хлористого калия.

 

 

Как правило, оба процесса проводят

в 2 стадии:

сначала

с получением шёнита, а затем сульфата

калия.

 

Оригинальный способ переработки

лангбейнита

в суль­

фат калия состоит в том, что лангбейнитовая порода,

предва­

рительно отмытая от хлористого натрия, смешивается с уг­

лем или коксом (92%

лангбейнита и 8%

угля) и

прокали­

вается при 800—900°. Реакция идет по формуле:

 

 

K 2 S 0 4

• 2MgS0 4 +2C = K 2 S 0 4 + 2 M g O + 2СО + 2

S02 .

При обогреве печи

природным

газом, в котором

преобла­

дает метан

в качестве

побочного

продукта, получается

сера.

ВНИИГ

разработал

способ получения

сульфата

калия

из оборотных алюминатных растворов, получаемых при пе­ реработке алунитов на глинозем по методу ВАМИ.

Процесс переработки хлористого калия в метафосфат состоит из обработки хлористого калия фосфорной кислотой с последующей прокалкой. Его можно получить и из хлорис­

того калия, и из продуктов горения

элементарного

фосфата.

В настоящее время готовится также

двойная соль

КзСаРгО?,

которая применяется в качестве удобрения.

 

Производство хлористого магния

Хлористый магний получают путем выпаривания концент­ ратов морской воды, рассолов соляных озер, а также отброс­ ных щелоков, остающихся после переработки калийных со­ лей, содержащих хлористый магний [27].

При испарении всех этих жидкостей как за счет солнеч­ ного тепла, так и в заводских условиях, неизбежно получа­ ются концентрированные растворы хлористого магния с прч-

месью сравнительно небольших количеств других солей, поч­

ти

полностью выпадающих

в осадок в процессе испарения.

В

связи с этим способ получения хлористого магния сводит­

ся

к выпариванию рассолов

до возможно максимального вы­

падения солей, после отделения которых концентрированный раствор вновь выпаривается без отделения твердой фазы. Первая стадия заканчивается по достижении содержания в рассоле 34—35% MgCl2 .

Если исходные рассолы содержат хлористый кальций, его

удаляют

путем

прибавления

раствора,

 

содержащего

ион

S042~. В результате кальций осаждается

в

виде гипса.

При

получении

хлористого магния

для

металлического

магния

вредный для производства избыток

S 0 4

2 _

удаляют

раство­

ром хлористого

кальция.

 

 

 

 

 

 

Производство металлического магния, кроме того, требу­ ет, чтобы в 45%-ном хлористом магнии было не более 0,001% бора. Поэтому из рассолов, относительно богатых боратами, гидрат окиси магния осаждают обработкой их известковым молоком при больших значениях рН. В этих условиях соеди­ нения бора полностью остаются в растворе. Полученный оса­ док, содержащий около 25% M g ( O H ) 2 , ргстворяют в соля­ ной кислоте и получают раствор, содержащий около 15% MgCl2 , который направляют на выпарку.

Для производства металлического магния требуется без­

водный

хлористый магний в то время,

как при

выпарке при­

родных

или искусственных рассолов получается

шестиводный

гидрат.

Процесс обезвоживания ведут

в 2 стадии. Первая за­

ключается в сушке шестиводного гидрата до двухводного токе горячего воздуха. Вторая •— дальнейшая сушка — во избежание гидролиза проводится в токе хлористого водорода

при 620—650°.

В

результате получается

продукт, содер­

жащий

около

90% MgCl2 ,

4—5% MgO и

0,10—0,15% Н 2 0 .

Очистка

его

от

окиси

магния производится переплав­

кой.

Другой способ получения безводного хлористого магния состоит в прокалке в струе хлора смеси магнезиального це­ мента (полученного из окиси магния и концентрированного раствора хлористого магния) с углем. При этом для получе­ ния цемента могут быть использованы концентраты рассо­ лов морского типа и маточные растворы, получаемые при пе­ реработке карналлитовых и каинито-лангбейнитовых калий­ ных руд.

6*

163

 

 

 

Производство окиси магния

 

 

 

 

 

Ограниченные запасы

высококачественного

магнезита,

наряду с ростом спроса на

окись

магния

и магнезии,

привели

к тому, что в настоящее время значительные количества

оки­

си

магния

и магнезии

получаются из морской воды

США

и

Англии)

и других природных

рассолов, а также

сбросных

щелоков

калийных предприятий и магниевых солей.

 

 

 

При

переработке

рассолов

мапний

осаждают

 

известко­

вым или

 

доломитовым

молоком

в виде

гидрата

окиси

или

раствора

соды в виде основного

карбоната.

 

 

 

 

Так как образующийся

в процессе сульфат кальция плохо

растворяется в воде, то для осаждения известковым или до­ ломитовым молоком следует брать рассол, из которого пред­ варительно удален ион S042~. Полученные осадки гидрата окиси или основного карбоната отфильтровывают и промы­ вают водой, а затем сушат или прокаливают при температу­ ре, соответствующей назначению получаемого продукта. Лег­ кий белый порошок основного карбоната, так называемая «белая магнезия» или «магнезия альба», сушится при невы­ сокой температуре после предварительной пропарки.

Прокаливая белую магнезию при температурах 800—700°. получают легкие формы окиси магния, так называемые «тя­ желые магнезии для резиновых смесей». Прокалка при более

высоких температурах приводит к получению

металлургиче­

ского порошка, применяемого в производстве огнеупоров.

 

Из хлористого магния окись магния можно получить пу­

тем

гидролиза. Для

этого

прокаливают шестиводный гидра г

или

магнезиальный

цемент

в атмосфере, богатой Е О Д Я Н Ы М Н

парами.

 

 

 

 

Кизерит, находящийся

в

сырых калийных

солях, не со­

держащих лангбейнита, может быть выделен путем раство­ рения в холодной воде, в которой он, в отличие от хлоридоз калия, натрия и магния, а также каинита, растворяется очень медленно.

Переработка его и эпсомита в окись магния производится прокаливанием в смеси с углем.

Астрахапитовые руды могут быть переработаны на соеди­ нения магния и натриевые соли путем восстановления астраханита газовыми восстановителями или углем до окиси маг­ ния и сернистого натрия.

Производство металлического магния

Осуществляется из карналлита или хлористого магния (электролизом) и из окиси магния (металлотермическтш и карботермическим методами).

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИЯ ЭЛЕКТРОЛИЗОМ

Основные аппараты — магниевые

электролизеры,

соеди­

ненные последовательно в серию. Постоянный

электрический

ток подводится

от преобразователей

к

электролизерам по

алюминиевым шинам. Сырье для питания

электролизеров —

расплавленный

безводный хлористый

магний

или

карнал­

лит— периодически заливают в электролизеры

из ковшей, в

которых сырье подвозят от места его получения. Магний из­ влекают из электролизеров вакуум-ковшом и перевозят в жидком состоянии в литейное отделение для разливки ь слитки или приготовления магниевых сплавов. Отработан­ ный электролит выкачивают из электролизеров погружным насосом, а шлам извлекают с помощью вакуумного аппара­ та. Хлор отсасывается из электролизеров компрессорами и ими же после очистки от твердых примесей нагнетается к ме­ сту потребления.

Некоторыми особенностями отличается производство маг­ ния на заводах в США, где для питания электролизеров ис­ пользуют не до конца обезвоженные кристаллогидраты хлористого магния, содержащие до 20% Н 2 0 . Анодный газ из электролизеров, содержащих мало хлора и значительное ко­ личество хлористого водорода, используют при получении хлористого магния из морской воды.

Металлотермические методы получения магния представ

лены двумя методами: силикотермическим и карбидотермическим. Силикотермйческий метод основан па восстановлении окиси магния металлическими восстановителями по реакции:

M g O + M e ^ M e O + M g ,

где

Me — металл-восстановитель.

 

 

Восстановление осуществляется в вакуумных печах.

 

Карбидотермический

метод

основан на

реакции:

 

M g O + C a O + C a C 2 ^ 2 C a O + 2C + Mg.

 

Для восстановления

могут

применяться

такие же печи,

как

и при силикотермическом

способе.

 

Карботермический метод получения магния основан на

.реакции:

MgO+C=e±Mg+СО .

Брикеты из шихты (76% магнезии и 24% нефтяного кок­ са) подают на восстановление в трехфазную дуговую элект­ рическую печь мощностью 8000 квт (150—170 в и 35000 а на

каждой фазе). Восстановление

идет при 1950—2050° С в ат­

мосфере

водорода. Продукты

реакции — смесь газообразно­

го магния

и окиси углерода — выходят под давлением из пе­

чи и поступают в камеру, в которой смешиваются с большим количеством природного газа, вследствие чего быстро охлаж­ даются с 2000 до 250° С. Благодаря резкому охлаждению газовой смеси, а также ее разбавлению нейтральным газом исключается возможность обратной реакции, и магний кон­ денсируется в твердом состоянии в виде тончайшей пыли. После отделения пыли от газа на рукавных фильтрах ее бри­ кетируют и далее извлекают магний из брикетов (в среднем содержащих 60% Mg, остальное С, MgO и другие примеси) возгбнкбй в ретортной вакуумной печи. Конденсат (кристал­ лы) магния переплавляют в чушки.

Г л а в а V

ТЕХНОЛОГИЯ БАРИТА

1

СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ БАРИТА

Из многих известных в природе баритсодержащих мине­ ралов наибольшее значение имеют барит и витерит. Причем второй крупных месторождений не образует, поэтому приме­ няется меньше первого.

Барит — это природная сернокислая соль бария с содер­ жанием BaO=^65,7%. Цвет чистых разновидностей снежнобелый. В зависимости от примесей бывает: серый, желтова­ тый, бурый, коричневый и иногда черный. Встречаются про­

зрачные

разновидности барита,

они

называются

оптическим

баритом,

так как

используются

для

производства оптиче­

ского

стекла.

 

 

 

 

 

 

 

Барит

обладает

стеклянным

блеском,

удельный

вес — 4,5,

твердость — 3—3,5.

Поглощает

рентгеновские

лучи.

В

химическом

отношении — инертен.

Он

нерастворим в

воде,

органических

растворителях,

в

слабых

минеральных

кислотах.

 

 

 

 

 

 

 

 

При восстановлении барита углеродом, коксом, антраци­

том он переходит в растворимое

соединение BaS.

 

Барит

обладает

рядом важнейших

свойств:

 

 

1.Высокое содержание бария.

2.Большой удельный вес.

3.Белизна.

4.Химическая инертность.

5.

Способность

поглощать

рентгеновские

лучи.

6.

Ядовитость

растворимых

соединений

бария.

Высокий удельный вес и химическая инертность обуслов­ ливают применение его в качестве утяжелителя глин, раство­ ров при бурении нефтяных скважин.

За счет высокого содержания бария он нашел широкое

применение как сырье для получения различных солей и препаратов.

, Белизна определяет его применение в лакокрасочной про­ мышленности (краски: белые и цветные, лаки), производстве бумаги. Химическая инертность служит основанием для его

применения

в

качестве

наполнителя

в резине, бумаге, крас­

ках

и

лаке.

 

 

 

 

 

 

 

Способность поглощать рентгеновские лучи является ос­

новой для применения в специальных строительных

материа­

лах и при диагностике внутренних болезней.

 

Ядовитость

бариевых соединений

(в том числе и

природ­

ного

карбоната бария — витерита)

используется для

борьбы

с грызунами.

 

 

 

 

 

 

Кроме того, барит используется при производстве различ­

ных

твердых

пластмасс, в частности,

имитации под слоно­

вую

кость,

при производстве взрывчатых

веществ,

пиротех­

никой,

в стеклоделии,

в качестве

флюса

при плавке

желтой

меди.

 

 

 

 

 

 

 

 

На

особом

месте стоит титанит

бария

(ВаТЮ3 ),

который

нашел сейчас очень широкое применение в качестве сегнето­ вого диэлектрика.

2

ТИПЫ АЛЕСТОРОЖДЕНИЙ

И РУД

Барит в природе образуется различными путями, ко лишь

в условиях повышенного

парциального давления кислорода

и при относительно низких температурах. Поэтому он, подоб­

но

всем

другим

безводным

сульфатам,

не

встречается как

магматогенный

минерал

в изверженных,

а

также в глубин­

ных

метаморфических породах.

 

 

 

 

 

 

 

Гидротермальные

месторождения

 

 

В этих месторождениях он довольно обычен. В качестве

спутника

барит

устанавливается

во

многих

месторождени­

ях

сульфидных,

марганцевых (с

манганитом, браунитом),

железных

(с сидеритом,

гематитом)

и других

руд. Известны

золото-баритовые жилы.

 

 

 

 

 

 

 

Встречаются

почти чисто

баритовые,

барито-кальцитовые,

барито-флюоритовые жилы с небольшой примесью кварца и редких сульфидов (галенита, сфалерита, халькопирита, иног­ да киновари и др.).

Осадочные месторождения

Барит в небольших количествах, главным образом, в виде конкреций, распространен в осадочных породах, но в' иных условиях, чем ангидрит, гипс и целестин. Он, например, ни­ когда не встречается в соляных месторождениях, крайне ре­ док в известняках, но зато часто устанавливается в осадоч­ ных месторождениях марганца (в окисных и карбонатных рудах), железа, в глинистых, песчанистых и других осадках прибрежных зон морей. Объясняется это тем, что раствори­

мые

соли бария, приносимые

с суши

поверхностными

вода­

ми,

при первой же встрече с

ионами

(S04 2 ~)

в морских во­

дах

образуют практически нерастворимый

сульфат

бария.

Желваки барита обнаруживаются среди илов и в современ­ ных морях.

Месторождения выветривания

В зонах выветривания горных пород и рудных месторож­ дений- в районах с сухим климатом при внимательном изуче­ нии мелкие кристаллы барита часто столбчатого облика не­ редко устанавливаются в ассоциации с гипсом и гидроокис­ лами железа.

Барит — химически устойчивый минерал, поэтому уста­ навливается в элювии, нередко в крупных обломках, а так­ же в шлихах, получаемых при промывке россыпей. Однако, как все минералы, обладающие хорошей спайностью и невы­ сокой твердостью, по мере продвижения в россыпи быстро измельчается и постепенно исчезает.

Баритовые руды разделяются на следующие технологиче­ ские типы:

1.По характеру минеральных ассоциаций: а) кварцево-баритовые; б) кальцито-баритовые; в) флюорито-баритовые;

г) баритовые (помимо барита представлены другими ценными минералами).

2.По крупности минеральных включений: а) крупнозернистые; б) среднезернистые;

в) тонкозернистые.

3. По текстурным особенностям:

: а) мягкий кристаллический с явно выраженной спай­ ностью;

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ