Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.51 Mб
Скачать

тиловый эфир целлюлозы, щелочные соли

карбоновых кис­

лот,

крахмал

и его производные,

особенно, гликолят

крахма­

ла, алкилцеллюлоза, сульфитно-целлюлозный щелок,

акрила-

мидполимеризат, декстрин, производные

лигнина,

 

желатина,

казеин, клей,

соляная кислота, полигликоли и их

эфиры с

молекулярным весом М>300,

ксантогенаты

крахмала

и по­

лисахариды,

воднорастворимый

акрилонитриловый

полимер-

в количестве

0,009

кг/т. Флотация

калийных

солей,

содержа­

щих

1 —10%

CaS04 , успешно осуществляется при

снижении

рН соляной кислотой до 2—3,5, в

этом

случае

содержание

К О

повышается с 95,7% при рН = 3,5 до 96,5% при р Н = 2 , 5 .

Для уменьшения потерь сильвина со шламами

 

последние

подвергаются

сгущению и поступают

на

доизвлечение КСІ

методом галургии.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В СССР флотационный метод обогащения успешно при­

меняется на Березниковском,

Солигорском

и других

калий­

ных

комбинатах. При обогащении

сильвинитовых

руд флота­

цией

достигается

извлечение

88—92%,

содержание

КгО в.

концентратах — 57—61%. В сравнении

с галургией

флотация

имеет ^следующие

преимущества:

 

резкое

сокращение

расхо­

да топлива*меньшую коррозию аппаратуры, уменьшение сле-

живаемости

концентратов

при складировании,

упрощение

схемы, улучшение условий труда.

 

 

 

Флотогравитация

 

 

 

 

Этот метод применяется

в тех случаях, когда

раскрытие

зерен минералов руды происходит

при крупном

измельчении,

а методом

обычной

флотации при этом не удается

получить

высокое извлечение

из-за

трудной

флотируемое™

крупных

частиц. Например, для отдельных типов руд на Березников­ ском комбинате установлена возможность раскрытия мине­ ралов при измельчении 'до 3^-2 мм, но флотация столь круп­ ных частиц в обычных флотационных машинах даже с при­

менением катионного собирателя

в смеси с углеводородны­

ми маслами (соляровое масло,

мазут) проходит со значи­

тельными потерями сильвина в хвостах. Исследования пока­ зали, что в данном случае целесообразно применять флотогразитацию.

Обогащение в тяжелых средах

Отделение галитовой породы от сильвинитовой после круп­ ного дробления (крупнее 3 мм), а также в более мелких.

классах сильвинитовой руды может быть произведено в тя­ желых суспензиях.

Обогащение в тяжелых средах крупно дробленых руд мо­ жет оказаться целесообразным в сочетании с другими мето­ дами обогащения.

Предлагается [87] проводить многоступенчатое разделе­ ние в тяжелых стабильных органических жидкостях продук­ тов, содержащих калийные соли. В качестве таких жидкостей применяются смеси тетрабромэтана и жидких углеводоро­ дов (легкий и тяжелый бензин, керосин, газойль, толуол, бен­ зол, декалин, тетралин, метанол, хлороформ, четыреххлорисгый углеводород).

Некоторые калийные руды при дроблении до 30—50 мм могут быть разделены в тяжелых суспензиях с выводом око­ ло 40% породы из последующего процесса обогащения. Пер­ спективным в ряде случаев является обогащение руд, из­ мельченных до 1—5 мм, в гидроциклонах при применении магнетитовой суспензии в насыщенном водном растворе со­

лей [28], позволяющих отделить сильвин

(плотность

1,98),

лаигбейнит и полигалит (плотность 2,£)

от галита

(плот­

ность 2,17).

 

 

Тяжелые суспензии нашли также промышленное приме­ нение для калийных руд во Франции [2] .

Химический метод

Химический метод переработки калийных солей, впервые освоенный в немецкой калийной промышленности (1861 г.), до настоящего времени широко применяется на калийных пред­ приятиях различных стран.

Этот метод основан на повышении растворимости

хло­

ристого калия в воде по меое увеличения

температуры

(при

0° 21,2%; при 50° 30,1%; при 100° 35,9%),

при практически

не изменяющейся растворимости хлористого натрия

(26,3—

28,2%). В процессе обработки" сильвинита

оборотным

маточ­

ным раствором при температуре, близкой к 100°, в раствор переводится, главным образом, хлористый калий, большая часть хлористого натрия в раствор не переходит. При охлаж­ дении полученного горячего раствора хлористый калий выпа­

дает в осадок, который отделяется от жидкой фазы

и на­

правляется в сушку. Маточный

раствор разбавляется

водой

и возвращается на растворение. Хлористый калий,

получен­

ный из сильвинита химическим

методом, на новых

заводах,

содержит около 96—97% К О и 3—4%

NaCl.

Промывкой

продукта водой на центрифуге

удается

получить

хлористый

калий с содержанием 97—98%

К.С1.

 

 

Для сильвинито-карналлитовых руд может применяться «холодное разложение карналлита» [2] . При обработке не­ большим количеством воды карналлит разлагается на твер­ дый хлористый калий и раствор, содержащий, главным об­ разом, хлористый магний. Последний переходит "в жидкую фазу, в то время как хлориды калия и натрия остаются в. осадке, образуя своего рода искусственный сильвинит, пере­ рабатываемый в хлористый калий по одному из описанных выше методов. После холодного разложения щелок делится на 2 части, одна из которых разбавляется водой и возвра­ щается в процесс, а вторая используется для получения хло­ ристого магния или направляется в сброс.

Лаигбейнитовую руду обрабатывают холодной воден. Так как NaCl при этом растворяется во много раз быстрее, чем лангбёйнит и кизерит, то он переходит в раствор, отделяясь от нерастворимого остатка, который после сушки является готовым удобрением. В США оно выпускается под названи­ ем суль-по-маг.

Электростатический метод

В отечественной и зарубежной литературе имеются сооб­ щения о возможности электросепарации калийных руд [2, 81].

 

Развитие электрических

методов в применении к калий­

ным рудам идет в двух направлениях. Первый

путь — заряд­

ка

частиц

при трении друг

о друга в условиях

определенно­

го

режима

термообработки

(нагревания ,и охлаждения сме­

си

в оптимальном диапазоне

температур) и

последующее

разделение смеси в электрическом поле постоянного напря­ жения при свободном падении частиц. Второй путь — метод коронно-барабанной сепарации, при которой смесь подвер­ гается предварительной обработке поверхностно-активными: веществами, обеспечивающими значительную разницу в. электропроводности частиц минералов с последующим раз­ делением на коронном сепараторе. Имеющиеся сообщения свидетельствуют о наличии ряда вариантов этих методов.

Для обогащения калийных

руд {сильвинита,

лангбейни-

та) первым путем их измельчают и нагревают

до температу­

ры 300—700° С. Заряженный

и охлажденный

до

39218° С"

материал пропускают через электростатическое поле

высоко­

го напряжения. Оптимальное

разделение

достигается при

65—120° С.

 

 

 

 

 

Руда также может заряжаться на вибрационном желобе,

который

сообщаетразличные

электростатические

заряды

частицам

галита

и сильвина.

 

 

 

 

Образование

заряда возможно

путем

соприкосновения с

электропроводящими электродами,

ионизированными

газами

или свободными

зарядами. На

частицах

солей" образование

заряда возможно при их контактном трении. Для -?того не­ обходимо наличие хотя бы двух различных частиц. По пра­

вилу Коэна,

частицы с большой диэлектрической постоянной

(NaCl ~ 6,0)

заряжаются

положительно,

с

меньшей

{ К О ~ 4,8)

отрицательно.

 

 

 

Показано, что оптимальный контактный заряд образуется

при столкновении частиц при

их встряхивании

[2]. Большое

влияние на

величину заряда

оказывает при

этом

природа

подкладки, на которой производится встряхивание образцов. При зарядке частиц NaCl на подкладке из1<.С1 или наоборот

оказалось, что

частицы К О

и NaCl

получают одинаковые

заряды, однако

величина их

зависит

от температуры нагре­

вания. Такое же положение наблюдалось и с другими гало-

генидами. Однако

при

совместном встряхивании

частиц К О

и NaCl, например,

на

подкладке из NaCl, они

приобретают

противоположные заряды и поэтому могут быть разделены. Разделение их зависит от подкладки, на которой происходит встряхивание. Например, оно не достигается при встряхива­

нии на слюде. Большое влияние на величину

зарядов оказы­

вает

влага.

Применяемые

в

настоящее

время поверхност­

но-активные

вещества для

предварительной

обработки

час­

тиц существенно увеличивают

возможности зарядки

солевых

частиц

при

более

низкотемпературном

режиме

их

наг­

рева.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Руды, содержащие

около 30% К О , в результате

обогаще­

ния в одну стадию дают концентрат с содержанием

К О

87%,

а при обогащении по полной схеме содержание

К О

колеблет­

ся от

89,2 до

95,5%.

 

 

 

 

 

 

 

Сильвиниговые руды, содержащие глинистые шла мы, тре­ буют предварительной их промывки органическими вещества­ ми. Это значительно осложняет технологию и существенно повышает стоимость готового продукта.

. Полупромышленные установки действуют в США на Карлсбадском месторождении и в Западной Германии [85]..

Разделение осуществляется при измельчении до 0,1 мм и тем­ пературе 38—200° С.

При электрическом обогащении по второму методу ис­ ходная измельченная руда обрабатывается смесью веществ анионного характера и полиэлектролитов. В качестве веществ анионного характера рекомендуются вещества с содержани­ ем в молекуле не менее 6 атомов углерода и большого коли­ чества функциональных групп, например, Na-карбоксиметил- целлюлоза, маногалактоза, декстрина, танина, желатина, по­ ливинилового спирта.

В качестве поливалентных электролитов рекомендуются нафтеновые кислоты, смесь жирных кислот С4—С9 , сульфиро­ ванные амиды жирных кислот. Расход первых составляет 50—150 г и вторых 40—60 г на тонну руды [2] .

Термический метод

Природные калийные соли, как было показано ранее, представлены чередованием сильзинитовых и галитовых пластов мощностью от нескольких сантиметров до 1 м и про­ слоями глинисто-карбонатной породы. Полезный минерал преимущественно сосредоточен в сильвинитовых пластах и прослоях.

Естественно, что при таком строении сильвинитовых по­ род извлечение полезного минерала путем тонкого измель­ чения всей руды и последующего его выделения одним из применяемых в настоящее время методов не является наибо­ лее эффективным. С технологической точки зрения было бы целесообразным сосредоточить полезный минерал в одном из классов крупности путем селективного разрушения или дроб­ ления отдельных пластов или прослоек, содержащих один какой-либо минерал.

Эффективность применяемых в настоящее время мокрых> методов обогащения сильвинитовых руд во многом зависит от содержания полезного вещества в исходной руде и осо­ бенно примесей глинистого и карбонатного вещества. Выде­ ление сильвинитовых прослоев путем селективной добычи из общей солевой массы позволило бы получить руду с содер­ жанием полезного минерала в ней в 2 и более ^ а з а выше его общего содержания в разрабатываемом месторождении.

Вторым возможным методом обогащения хлористым ка­ лием перерабатываемой руды является селективное разруше­ ние или дробление-руды с последующим разделением ее гро-

хочением. При наличии переслаивания сильвинитовых пород важным для технологического процесса является нахожде­ ние условий преимущественного разрушения или дробления отдельных полиминералов, содержащихся в разрабатывае­ мых пластах.

ИОНХ А Н БССР установлено, что при нагревании кусков крупнокристаллической руды до температуры 300—400° С наблюдается явление -термического самораздпобления при­ родной галитовой породы до моно- и полиминеральных зерен крупностью меньше 5 мм, в то время как богатые хлористым

калием сильвинитовые

куски изменений

гранулометричес­

кого

состава практически не претерпевают. Последующее су­

хое

грохочение позволяет сконцентрировать в

одном из

продуктов разделения

содержащийся в

руде

хлористый

калий.

 

 

 

Время, необходимое для термического разрушения, зави­ сит от крупности исходной руды и включает время нагрева­ ния руды до начала разрушения и время непосредственного разрушения галита. Опыты показали, что разрушение образ­ цов, если они приняли нужную температуру, происходит бы­ стро и длится несколько секунд, в то время как нагрев их требует большего времени (несколько минут). При темпера­ турах выше 600° С время разрушения не зависит ст темпе­ ратуры, остается постоянным, тогда как время прогрева за­ висит от величины последней.

При термическом разрушении галитовых кусков происхо­ дит также перераспределение между классами крупности со­ держащегося в руде нерастворимого остатка. Тонковкрапленный нерастворимый остаток распределяется одинаково меж­ ду всеми классами крупности, тогда как прослойки нераство­ римого остатка попадают в крупные классы.

Причины, вызывающие самораздробление галитовой по­ роды при нагреве сильвинитовой руды, могут быть различ­ ные. При нагреЕе кусков руды в предварительно нагретой муфельной печи могут возникать термические напряжения вследствие быстрого нагревания, приводящие к разрушению. Однако возникающие термические напряжения должны бы­ ли бы вызывать одинаковое разрушение богатых и бедных хлористым калием сильвинитовых образцов, чего в действи­ тельности не наблюдается.

Работами А. Ф. Иоффе [25] показано, что в диапазоне температур от 180 до 650° С прочность монокристаллов ка­ менной соли остается приблизительно постоянной. Следова-

тельно, на разрушение природных галитовых поликристал­ лов оказывают влияние, по-видимому, другие факторы.

Примеси, содержащиеся в солевых минералах в виде микровключенных рапы и газов и накопившиеся в период кристаллизации солей в природных условия-х, оказывают ре­ шающее влияние на эффект их термического разрушения.

Анализ газов, выделенных' при нагревании микрозернис­ того сильвинита и галита летней садки Березниковского и Старобинского месторождений, показывает, что газы, содер­ жащиеся в галите и сильвините, выделенные из старобинских и березниковских руд, имеют примерно одинаковый состав, который мало зависит от температуры породы.

Состав газов [2] показывает, что при нагревании калий­ ных руд до температуры 400—600°С из сильвинита выделяет­ ся в 2—3 раза и из галита в 4—5 раз больше газов, чем при их растворении. При этом количество газа, выделенного из галитовой породы, зависит от наличия примесей нераствори­ мого остатка.

С изменением температуры обработки изменяется степень разрушения галитовой породы. Максимальная степень разру­ шения галитовой породы достигается при ее нагревании до температуры 600° С. При этом более мелкие классы (<40 мм) для своего разрушения требуют более высокой температуры, тогда как классы крупнее 40 мм в преоблада­ ющем количестве разрушаются при 400° С. Выход неразру­ шенных классов по мере снижения крупности исходных об­ разцов возрастает от 10% для класса 160+80 мм, до 97% для класса 5 + 3 мм при температуре 400° С, а при 600° С соответственно от 0 до 51% . Таким образом, использование более крупной галитовой породы позволяет при низких тем­ пературах осуществить более полно их термическое разруше­ ние.

При. небольшой мощности сильвинит'овых прослоек по­ рядка 10 мм. последние при термической обработке перехо­ дят в крупные классы с невысоким содержанием хлористого калия. В образцах с более мощными сильвинитовыми про­ слойками содержание хлористого калия в крупных классах значительно повышается.

Опыты по термическому разрушению сильвинитовых по­ род показали, что их строение оказывает существенное влия­ ние на степень разрушения. Тонковкрапленный сильвинит с высоким содержанием хлористого калия практически н е ' разрушается. Сильвинит, вкрапленный в галит в виде от-

дельных редких зерен, при термической

обработке

породы

разрушается и попадает в мелкий

класс.

Значительное со­

держание в галите примесей карбонатно-глинистого

вещест­

ва препятствует разрушению галитовой породы.

 

Проведены укрупненные

опыты

по термическому

разру­

шению сильвинитовой руды

Верхнекамского месторождения

при температуре

450° С во вращающейся

барабаннсй

печи ^

рудой крупностью

—200+50

мм.

Содержание К О

в круп­

ном классе (>50 мм) увеличивается по сравнению с исход­

ной рудой в 2 раза при извлечении

КС1 в этот

класс

более

70%.

В мелких классах

(<30 мм) содержание

 

К О

умень­

шается до 5—6%

при извлечении

8%.

Увеличение

темпера­

туры

до 550° С ведет к повышению

содержания

К О

в

круп­

ном

классе (>50

мм) до 57,34% без

ухудшения

 

качества

мелких классов. Использование для термической

обработки

руды

крупнее

200

мм приводит к

уменьшению

 

количества

К О

в классе

>50

мм до 50% при одновременном снижении

его содержания в мелких классах

(2 мм) до 4,4%, следова­

тельно, извлечение

К О

в крупные

классы при этом

возрас­

тает. Извлечение хлористого калия в крупный класс в зави­ симости от температуры и времени прогрева колеблется в пределах 80—88%.

Особенно перспективным этот метод представляется в со­ четании с электростатическим методом обогащения сильвинитов.ых руд, требующим для успешной сепарации предвари­ тельного нагрева руды.

Схемы обогащения

В зависимости от характера руд схемы обогащения ка­ лийных руд (рис. 27, 28) имеют свои особенности.

На рис. 29 представлена схема фабрики в Саскачевани (Канада). Фабрика перерабатывает сильвинитовые руды, со­ держащие карналлит. Руда состоит из сильвина, карнал­ лита, галита, небольшого количества глины и примесей. Весь процесс автоматизирован. В смене работает 11 чело­ век.

Во Франции в Эльзасе руда фабрики «Теодор» содержит 30% хлористого калия, 60% галита и 10% нерастворимого остатка. Фабрика (рис. 30) работает с 1961 г. и имеет произ­ водительность 300 т/час. Флотация ведется с использовани­ ем крахмала 60 г/т, амина 50 г/т и соснового масла 25 г/т. Конечный концентрат содержит 95—95,5% К О .

Предварительное о5есш. ланливание и классаФижацир ігрохочение на дуюЗьи ситах/

ИзмеЛьчение

Флотация

Флотация С и лави на

Пенный

npo&yifr

Перечистная флотации

Фильтра цая концентрата

Слив к/accuQautа/по­

C/iuS оЬвсш. лап

ра і нижний продукт

лиЗа *сщ и я JUICX

грохото! - О, 7Snn і

cu<puta торов

шла nog

Л Пенный 1 лредучт

Перечистная флота ция

Пенный

продукт

С2усц ени~е

С г у ш, е ние

Ket

\Кек

 

Сушка.

 

 

Сгущение

tbocmot

 

Кек

 

 

Концентрат

 

 

К СС

 

 

Фильтрация

 

 

хвостов

 

 

Хвосты ІУаа)

Раствор

на складирование

 

S

оборот

Р и с. 27. Схема обогащения сильвинитовой руды

 

 

Обе

с и/ />сг jtuSa на Є

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\ц/ла*і

 

 

 

КoaccuqouKauus

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L/змель venue

 

 

 

 

 

Перенеи/ибание

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(гуще

ние

 

 

 

 

 

 

 

 

Рас

тбор

IперЕЧистная

грлагациЯ

 

 

 

(S oo~opomj

 

 

 

 

 

 

'

L

_

 

 

MotsjS/ievet/ue

 

 

 

 

 

 

КСе

методо»

и

 

 

 

 

 

 

растборения

 

 

 

 

 

кристаллизации

 

 

 

 

_

Г

° 1

 

1

 

 

 

 

 

КСЄ

Шламі/ PacrSop

CD о л ь m р

ацил

 

 

 

(SomSa/t) fS'обороту

Сушка

 

Сг уще ние

 

 

 

 

 

 

 

^ке

 

 

 

 

 

 

 

КЄК

 

 

 

 

 

 

Коллектибныи

Ра с г SOP

 

 

 

 

 

(6tlO~OpO?J

 

 

 

 

 

улсрсуль

ера тнь/Ц

 

 

 

 

 

 

K-Mq

концентрат

Оде з 6 ож ибо, ниє

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ериль

тграция

 

 

 

 

 

 

 

Хбос тьі

 

 

 

 

 

 

 

(на склауиробание)

Рас

тіор

 

 

 

 

 

 

 

 

(S oiopo/nj

Р и с. 28. Схема обогащения каинито-лангбейнитовой руды

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ