
книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых
.pdfтиловый эфир целлюлозы, щелочные соли |
карбоновых кис |
|||||||||||
лот, |
крахмал |
и его производные, |
особенно, гликолят |
крахма |
||||||||
ла, алкилцеллюлоза, сульфитно-целлюлозный щелок, |
акрила- |
|||||||||||
мидполимеризат, декстрин, производные |
лигнина, |
|
желатина, |
|||||||||
казеин, клей, |
соляная кислота, полигликоли и их |
эфиры с |
||||||||||
молекулярным весом М>300, |
ксантогенаты |
крахмала |
и по |
|||||||||
лисахариды, |
воднорастворимый |
акрилонитриловый |
полимер- |
|||||||||
в количестве |
0,009 |
кг/т. Флотация |
калийных |
солей, |
содержа |
|||||||
щих |
1 —10% |
CaS04 , успешно осуществляется при |
снижении |
|||||||||
рН соляной кислотой до 2—3,5, в |
этом |
случае |
содержание |
|||||||||
К О |
повышается с 95,7% при рН = 3,5 до 96,5% при р Н = 2 , 5 . |
|||||||||||
Для уменьшения потерь сильвина со шламами |
|
последние |
||||||||||
подвергаются |
сгущению и поступают |
на |
доизвлечение КСІ |
|||||||||
методом галургии. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
В СССР флотационный метод обогащения успешно при |
||||||||||||
меняется на Березниковском, |
Солигорском |
и других |
калий |
|||||||||
ных |
комбинатах. При обогащении |
сильвинитовых |
руд флота |
|||||||||
цией |
достигается |
извлечение |
88—92%, |
содержание |
КгО в. |
|||||||
концентратах — 57—61%. В сравнении |
с галургией |
флотация |
||||||||||
имеет ^следующие |
преимущества: |
|
резкое |
сокращение |
расхо |
да топлива*меньшую коррозию аппаратуры, уменьшение сле-
живаемости |
концентратов |
при складировании, |
упрощение |
|||
схемы, улучшение условий труда. |
|
|
|
|||
Флотогравитация |
|
|
|
|
||
Этот метод применяется |
в тех случаях, когда |
раскрытие |
||||
зерен минералов руды происходит |
при крупном |
измельчении, |
||||
а методом |
обычной |
флотации при этом не удается |
получить |
|||
высокое извлечение |
из-за |
трудной |
флотируемое™ |
крупных |
частиц. Например, для отдельных типов руд на Березников ском комбинате установлена возможность раскрытия мине ралов при измельчении 'до 3^-2 мм, но флотация столь круп ных частиц в обычных флотационных машинах даже с при
менением катионного собирателя |
в смеси с углеводородны |
ми маслами (соляровое масло, |
мазут) проходит со значи |
тельными потерями сильвина в хвостах. Исследования пока зали, что в данном случае целесообразно применять флотогразитацию.
Обогащение в тяжелых средах
Отделение галитовой породы от сильвинитовой после круп ного дробления (крупнее 3 мм), а также в более мелких.
классах сильвинитовой руды может быть произведено в тя желых суспензиях.
Обогащение в тяжелых средах крупно дробленых руд мо жет оказаться целесообразным в сочетании с другими мето дами обогащения.
Предлагается [87] проводить многоступенчатое разделе ние в тяжелых стабильных органических жидкостях продук тов, содержащих калийные соли. В качестве таких жидкостей применяются смеси тетрабромэтана и жидких углеводоро дов (легкий и тяжелый бензин, керосин, газойль, толуол, бен зол, декалин, тетралин, метанол, хлороформ, четыреххлорисгый углеводород).
Некоторые калийные руды при дроблении до 30—50 мм могут быть разделены в тяжелых суспензиях с выводом око ло 40% породы из последующего процесса обогащения. Пер спективным в ряде случаев является обогащение руд, из мельченных до 1—5 мм, в гидроциклонах при применении магнетитовой суспензии в насыщенном водном растворе со
лей [28], позволяющих отделить сильвин |
(плотность |
1,98), |
лаигбейнит и полигалит (плотность 2,£) |
от галита |
(плот |
ность 2,17). |
|
|
Тяжелые суспензии нашли также промышленное приме нение для калийных руд во Франции [2] .
Химический метод
Химический метод переработки калийных солей, впервые освоенный в немецкой калийной промышленности (1861 г.), до настоящего времени широко применяется на калийных пред приятиях различных стран.
Этот метод основан на повышении растворимости |
хло |
||
ристого калия в воде по меое увеличения |
температуры |
(при |
|
0° 21,2%; при 50° 30,1%; при 100° 35,9%), |
при практически |
||
не изменяющейся растворимости хлористого натрия |
(26,3— |
||
28,2%). В процессе обработки" сильвинита |
оборотным |
маточ |
ным раствором при температуре, близкой к 100°, в раствор переводится, главным образом, хлористый калий, большая часть хлористого натрия в раствор не переходит. При охлаж дении полученного горячего раствора хлористый калий выпа
дает в осадок, который отделяется от жидкой фазы |
и на |
||
правляется в сушку. Маточный |
раствор разбавляется |
водой |
|
и возвращается на растворение. Хлористый калий, |
получен |
||
ный из сильвинита химическим |
методом, на новых |
заводах, |
содержит около 96—97% К О и 3—4% |
NaCl. |
Промывкой |
|
продукта водой на центрифуге |
удается |
получить |
хлористый |
калий с содержанием 97—98% |
К.С1. |
|
|
Для сильвинито-карналлитовых руд может применяться «холодное разложение карналлита» [2] . При обработке не большим количеством воды карналлит разлагается на твер дый хлористый калий и раствор, содержащий, главным об разом, хлористый магний. Последний переходит "в жидкую фазу, в то время как хлориды калия и натрия остаются в. осадке, образуя своего рода искусственный сильвинит, пере рабатываемый в хлористый калий по одному из описанных выше методов. После холодного разложения щелок делится на 2 части, одна из которых разбавляется водой и возвра щается в процесс, а вторая используется для получения хло ристого магния или направляется в сброс.
Лаигбейнитовую руду обрабатывают холодной воден. Так как NaCl при этом растворяется во много раз быстрее, чем лангбёйнит и кизерит, то он переходит в раствор, отделяясь от нерастворимого остатка, который после сушки является готовым удобрением. В США оно выпускается под названи ем суль-по-маг.
Электростатический метод
В отечественной и зарубежной литературе имеются сооб щения о возможности электросепарации калийных руд [2, 81].
|
Развитие электрических |
методов в применении к калий |
|||
ным рудам идет в двух направлениях. Первый |
путь — заряд |
||||
ка |
частиц |
при трении друг |
о друга в условиях |
определенно |
|
го |
режима |
термообработки |
(нагревания ,и охлаждения сме |
||
си |
в оптимальном диапазоне |
температур) и |
последующее |
разделение смеси в электрическом поле постоянного напря жения при свободном падении частиц. Второй путь — метод коронно-барабанной сепарации, при которой смесь подвер гается предварительной обработке поверхностно-активными: веществами, обеспечивающими значительную разницу в. электропроводности частиц минералов с последующим раз делением на коронном сепараторе. Имеющиеся сообщения свидетельствуют о наличии ряда вариантов этих методов.
Для обогащения калийных |
руд {сильвинита, |
лангбейни- |
|
та) первым путем их измельчают и нагревают |
до температу |
||
ры 300—700° С. Заряженный |
и охлажденный |
до |
39—218° С" |
материал пропускают через электростатическое поле |
высоко |
|||||
го напряжения. Оптимальное |
разделение |
достигается при |
||||
65—120° С. |
|
|
|
|
|
|
Руда также может заряжаться на вибрационном желобе, |
||||||
который |
сообщаетразличные |
электростатические |
заряды |
|||
частицам |
галита |
и сильвина. |
|
|
|
|
Образование |
заряда возможно |
путем |
соприкосновения с |
|||
электропроводящими электродами, |
ионизированными |
газами |
||||
или свободными |
зарядами. На |
частицах |
солей" образование |
заряда возможно при их контактном трении. Для -?того не обходимо наличие хотя бы двух различных частиц. По пра
вилу Коэна, |
частицы с большой диэлектрической постоянной |
|||
(NaCl ~ 6,0) |
заряжаются |
положительно, |
с |
меньшей |
{ К О ~ 4,8) |
—отрицательно. |
|
|
|
Показано, что оптимальный контактный заряд образуется |
||||
при столкновении частиц при |
их встряхивании |
[2]. Большое |
||
влияние на |
величину заряда |
оказывает при |
этом |
природа |
подкладки, на которой производится встряхивание образцов. При зарядке частиц NaCl на подкладке из1<.С1 или наоборот
оказалось, что |
частицы К О |
и NaCl |
получают одинаковые |
заряды, однако |
величина их |
зависит |
от температуры нагре |
вания. Такое же положение наблюдалось и с другими гало-
генидами. Однако |
при |
совместном встряхивании |
частиц К О |
и NaCl, например, |
на |
подкладке из NaCl, они |
приобретают |
противоположные заряды и поэтому могут быть разделены. Разделение их зависит от подкладки, на которой происходит встряхивание. Например, оно не достигается при встряхива
нии на слюде. Большое влияние на величину |
зарядов оказы |
||||||||
вает |
влага. |
Применяемые |
в |
настоящее |
время поверхност |
||||
но-активные |
вещества для |
предварительной |
обработки |
час |
|||||
тиц существенно увеличивают |
возможности зарядки |
солевых |
|||||||
частиц |
при |
более |
низкотемпературном |
режиме |
их |
наг |
|||
рева. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Руды, содержащие |
около 30% К О , в результате |
обогаще |
|||||||
ния в одну стадию дают концентрат с содержанием |
К О |
87%, |
|||||||
а при обогащении по полной схеме содержание |
К О |
колеблет |
|||||||
ся от |
89,2 до |
95,5%. |
|
|
|
|
|
|
|
Сильвиниговые руды, содержащие глинистые шла мы, тре буют предварительной их промывки органическими вещества ми. Это значительно осложняет технологию и существенно повышает стоимость готового продукта.
. Полупромышленные установки действуют в США на Карлсбадском месторождении и в Западной Германии [85]..
Разделение осуществляется при измельчении до 0,1 мм и тем пературе 38—200° С.
При электрическом обогащении по второму методу ис ходная измельченная руда обрабатывается смесью веществ анионного характера и полиэлектролитов. В качестве веществ анионного характера рекомендуются вещества с содержани ем в молекуле не менее 6 атомов углерода и большого коли чества функциональных групп, например, Na-карбоксиметил- целлюлоза, маногалактоза, декстрина, танина, желатина, по ливинилового спирта.
В качестве поливалентных электролитов рекомендуются нафтеновые кислоты, смесь жирных кислот С4—С9 , сульфиро ванные амиды жирных кислот. Расход первых составляет 50—150 г и вторых 40—60 г на тонну руды [2] .
Термический метод
Природные калийные соли, как было показано ранее, представлены чередованием сильзинитовых и галитовых пластов мощностью от нескольких сантиметров до 1 м и про слоями глинисто-карбонатной породы. Полезный минерал преимущественно сосредоточен в сильвинитовых пластах и прослоях.
Естественно, что при таком строении сильвинитовых по род извлечение полезного минерала путем тонкого измель чения всей руды и последующего его выделения одним из применяемых в настоящее время методов не является наибо лее эффективным. С технологической точки зрения было бы целесообразным сосредоточить полезный минерал в одном из классов крупности путем селективного разрушения или дроб ления отдельных пластов или прослоек, содержащих один какой-либо минерал.
Эффективность применяемых в настоящее время мокрых> методов обогащения сильвинитовых руд во многом зависит от содержания полезного вещества в исходной руде и осо бенно примесей глинистого и карбонатного вещества. Выде ление сильвинитовых прослоев путем селективной добычи из общей солевой массы позволило бы получить руду с содер жанием полезного минерала в ней в 2 и более ^ а з а выше его общего содержания в разрабатываемом месторождении.
Вторым возможным методом обогащения хлористым ка лием перерабатываемой руды является селективное разруше ние или дробление-руды с последующим разделением ее гро-
хочением. При наличии переслаивания сильвинитовых пород важным для технологического процесса является нахожде ние условий преимущественного разрушения или дробления отдельных полиминералов, содержащихся в разрабатывае мых пластах.
ИОНХ А Н БССР установлено, что при нагревании кусков крупнокристаллической руды до температуры 300—400° С наблюдается явление -термического самораздпобления при родной галитовой породы до моно- и полиминеральных зерен крупностью меньше 5 мм, в то время как богатые хлористым
калием сильвинитовые |
куски изменений |
гранулометричес |
||
кого |
состава практически не претерпевают. Последующее су |
|||
хое |
грохочение позволяет сконцентрировать в |
одном из |
||
продуктов разделения |
содержащийся в |
руде |
хлористый |
|
калий. |
|
|
|
Время, необходимое для термического разрушения, зави сит от крупности исходной руды и включает время нагрева ния руды до начала разрушения и время непосредственного разрушения галита. Опыты показали, что разрушение образ цов, если они приняли нужную температуру, происходит бы стро и длится несколько секунд, в то время как нагрев их требует большего времени (несколько минут). При темпера турах выше 600° С время разрушения не зависит ст темпе ратуры, остается постоянным, тогда как время прогрева за висит от величины последней.
При термическом разрушении галитовых кусков происхо дит также перераспределение между классами крупности со держащегося в руде нерастворимого остатка. Тонковкрапленный нерастворимый остаток распределяется одинаково меж ду всеми классами крупности, тогда как прослойки нераство римого остатка попадают в крупные классы.
Причины, вызывающие самораздробление галитовой по роды при нагреве сильвинитовой руды, могут быть различ ные. При нагреЕе кусков руды в предварительно нагретой муфельной печи могут возникать термические напряжения вследствие быстрого нагревания, приводящие к разрушению. Однако возникающие термические напряжения должны бы ли бы вызывать одинаковое разрушение богатых и бедных хлористым калием сильвинитовых образцов, чего в действи тельности не наблюдается.
Работами А. Ф. Иоффе [25] показано, что в диапазоне температур от 180 до 650° С прочность монокристаллов ка менной соли остается приблизительно постоянной. Следова-
тельно, на разрушение природных галитовых поликристал лов оказывают влияние, по-видимому, другие факторы.
Примеси, содержащиеся в солевых минералах в виде микровключенных рапы и газов и накопившиеся в период кристаллизации солей в природных условия-х, оказывают ре шающее влияние на эффект их термического разрушения.
Анализ газов, выделенных' при нагревании микрозернис того сильвинита и галита летней садки Березниковского и Старобинского месторождений, показывает, что газы, содер жащиеся в галите и сильвините, выделенные из старобинских и березниковских руд, имеют примерно одинаковый состав, который мало зависит от температуры породы.
Состав газов [2] показывает, что при нагревании калий ных руд до температуры 400—600°С из сильвинита выделяет ся в 2—3 раза и из галита в 4—5 раз больше газов, чем при их растворении. При этом количество газа, выделенного из галитовой породы, зависит от наличия примесей нераствори мого остатка.
С изменением температуры обработки изменяется степень разрушения галитовой породы. Максимальная степень разру шения галитовой породы достигается при ее нагревании до температуры 600° С. При этом более мелкие классы (<40 мм) для своего разрушения требуют более высокой температуры, тогда как классы крупнее 40 мм в преоблада ющем количестве разрушаются при 400° С. Выход неразру шенных классов по мере снижения крупности исходных об разцов возрастает от 10% для класса —160+80 мм, до 97% для класса — 5 + 3 мм при температуре 400° С, а при 600° С соответственно от 0 до 51% . Таким образом, использование более крупной галитовой породы позволяет при низких тем пературах осуществить более полно их термическое разруше ние.
При. небольшой мощности сильвинит'овых прослоек по рядка 10 мм. последние при термической обработке перехо дят в крупные классы с невысоким содержанием хлористого калия. В образцах с более мощными сильвинитовыми про слойками содержание хлористого калия в крупных классах значительно повышается.
Опыты по термическому разрушению сильвинитовых по род показали, что их строение оказывает существенное влия ние на степень разрушения. Тонковкрапленный сильвинит с высоким содержанием хлористого калия практически н е ' разрушается. Сильвинит, вкрапленный в галит в виде от-
дельных редких зерен, при термической |
обработке |
породы |
|||
разрушается и попадает в мелкий |
класс. |
Значительное со |
|||
держание в галите примесей карбонатно-глинистого |
вещест |
||||
ва препятствует разрушению галитовой породы. |
|
||||
Проведены укрупненные |
опыты |
по термическому |
разру |
||
шению сильвинитовой руды |
Верхнекамского месторождения |
||||
при температуре |
450° С во вращающейся |
барабаннсй |
печи ^ |
||
рудой крупностью |
—200+50 |
мм. |
Содержание К О |
в круп |
ном классе (>50 мм) увеличивается по сравнению с исход
ной рудой в 2 раза при извлечении |
КС1 в этот |
класс |
более |
|||||||
70%. |
В мелких классах |
(<30 мм) содержание |
|
К О |
умень |
|||||
шается до 5—6% |
при извлечении |
8%. |
Увеличение |
темпера |
||||||
туры |
до 550° С ведет к повышению |
содержания |
К О |
в |
круп |
|||||
ном |
классе (>50 |
мм) до 57,34% без |
ухудшения |
|
качества |
|||||
мелких классов. Использование для термической |
обработки |
|||||||||
руды |
крупнее |
200 |
мм приводит к |
уменьшению |
|
количества |
||||
К О |
в классе |
>50 |
мм до 50% при одновременном снижении |
|||||||
его содержания в мелких классах |
(2 мм) до 4,4%, следова |
|||||||||
тельно, извлечение |
К О |
в крупные |
классы при этом |
возрас |
тает. Извлечение хлористого калия в крупный класс в зави симости от температуры и времени прогрева колеблется в пределах 80—88%.
Особенно перспективным этот метод представляется в со четании с электростатическим методом обогащения сильвинитов.ых руд, требующим для успешной сепарации предвари тельного нагрева руды.
Схемы обогащения
В зависимости от характера руд схемы обогащения ка лийных руд (рис. 27, 28) имеют свои особенности.
На рис. 29 представлена схема фабрики в Саскачевани (Канада). Фабрика перерабатывает сильвинитовые руды, со держащие карналлит. Руда состоит из сильвина, карнал лита, галита, небольшого количества глины и примесей. Весь процесс автоматизирован. В смене работает 11 чело век.
Во Франции в Эльзасе руда фабрики «Теодор» содержит 30% хлористого калия, 60% галита и 10% нерастворимого остатка. Фабрика (рис. 30) работает с 1961 г. и имеет произ водительность 300 т/час. Флотация ведется с использовани ем крахмала 60 г/т, амина 50 г/т и соснового масла 25 г/т. Конечный концентрат содержит 95—95,5% К О .
Предварительное о5есш. ланливание и классаФижацир ігрохочение на дуюЗьи ситах/
ИзмеЛьчение
Флотация
Флотация С и лави на
Пенный
npo&yifr
Перечистная флотации
Фильтра цая концентрата
Слив к/accuQautа/по |
C/iuS оЬвсш. лап |
ра і нижний продукт |
лиЗа *сщ и я JUICX |
грохото! - О, 7Snn і |
cu<puta торов |
шла nog
Л Пенный 1 лредучт
Перечистная флота ция
Пенный
продукт
С2усц ени~е |
С г у ш, е ние |
Ket |
\Кек |
|
Сушка. |
|
|
Сгущение |
tbocmot |
|
Кек |
|
|
Концентрат |
|
|
К СС |
|
|
Фильтрация |
|
|
хвостов |
|
|
Хвосты ІУаа) |
Раствор |
|
на складирование |
||
|
S |
оборот |
Р и с. 27. Схема обогащения сильвинитовой руды
|
|
Обе |
с и/ />сг jtuSa на Є |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\ц/ла*і |
|
|
|
|
КoaccuqouKauus |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
L/змель venue |
|
|
|
|
|
|
Перенеи/ибание |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(гуще |
ние |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рас |
тбор |
IперЕЧистная |
грлагациЯ |
|
|
|
(S oo~opomj |
|||
|
|
|
|
|
||||
|
' |
L |
_ |
|
|
MotsjS/ievet/ue |
||
|
|
|
|
|
|
КСе |
методо» |
и |
|
|
|
|
|
|
растборения |
||
|
|
|
|
|
кристаллизации |
|||
|
|
|
|
_ |
Г |
° 1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
КСЄ |
Шламі/ PacrSop |
||
CD о л ь m р |
ацил |
|
|
|
(SomSa/t) fS'обороту |
|||
Сушка |
|
Сг уще ние |
|
|
|
|
|
|
|
^ке |
|
|
|
|
|
|
|
|
КЄК |
|
|
|
|
|
|
|
Коллектибныи |
Ра с г SOP |
|
|
|
|
|
||
(6tlO~OpO?J |
|
|
|
|
|
|||
улсрсуль |
ера тнь/Ц |
|
|
|
|
|
|
|
K-Mq |
концентрат |
Оде з 6 ож ибо, ниє |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
ериль |
тграция |
|
|
|
|
|
|
|
Хбос тьі |
|
|
|
|
|
|
|
(на склауиробание) |
Рас |
тіор |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
(S oiopo/nj
Р и с. 28. Схема обогащения каинито-лангбейнитовой руды