Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Брагина В.И. Технология угля и неметаллических полезных ископаемых

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.51 Mб
Скачать

Т а б л и ц а

 

15

 

 

 

 

 

 

 

Динамика

мирового

производства

 

 

 

 

 

калийной

продукции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Производство

по годам

в тыс. т

К 2 0

С т р а н а -

 

1951

1955

1960

1965

1970

1975

 

 

 

 

ФРГ

 

 

 

1324

2020

1981

2400

2000

1800

Франция

 

988

1352

1739

1879

1500

1300

Испания

 

178

354

264

. 388

700

900

Италия

 

2

46

210

350

400

Израиль

 

11

. 98

310

500

800

США

 

 

1288

1875

2800

2849

2500

2500

Канада

 

 

1297

3800

6500

Англия

(Браззавиль)

300

500

Конго

500

Австралия

 

' —

100

ВСЕГО по

капиталист,

 

 

 

 

 

 

странам

 

 

 

3738

5614

6970

9333

11650

15500

Социалистические

страны:

 

 

 

 

 

 

СССР

 

 

341

790

1084

2367

4867

7779

ГДР

 

 

 

1409

1552

1844

1926

2000

2800

ВСЕГО по

социалист,

 

 

 

 

 

 

странам

 

 

 

1750

2342

2928

4293

6867

10579

ИТОГО

 

 

 

5538

7956

9898

13626

18517

26079

ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ КАЛИЯ И МАГНИЯ

Калий наряду с фосфором и азотом является незамени­ мым питательным веществом для растений. Калийные соли применяются главным образом в сельском хозяйстве в качест­ ве удобрения (95%).

Производство хлористого калия из природных солей для удобрений почв впервые возникло в 1861 г. в Германии.

Основное количество сильвинита и карналлита использует­ ся в сельском хозяйстве в переработанном виде в форме кон­ центрированных удобрений.

Для'некоторых

культур, не чувствительных к форме ка­

лийных удобрений

и содержанию

в них хлористого

натрия,

могут применяться

непосредственно

сильвинитовые

породы

без предварительного обогащения. Непосредственно без обо­ гащения обычно применяются в качестве удобрений сильвини­ товые руды, содержащие около 30% КС1. Карналлитовые ру­ ды в сыром виде е качестве удобрений не применяются.

 

В России в-XIV

в. начинает развиваться

селитроварение,

в

XVII в. — поташный-промысел. Однако масштабы химиче­

ского производства

в дореволюционной России были

крайне

незначительными.

 

 

 

 

Считалось,

что

крупных месторождений

калийных

солей

в

России.нет.

Германские промышленники,

сохранившие за

собой монопольную поставку калийных солей на мировой ры­ нок вплоть до войны 1914—1918 гг., принимали все меры для того, чтобы препятствовать открытию и эксплуатации калий­ ных месторождений в других странах.

В 1925 г. по решению правительства была начата серьез­ ная горнотехническая разведка Соликамского района под ру­ ководством проф. П. Преображенского, обнаружившая круп­ нейшие в мире месторождения калийных солен.

Добыча их впервые была начата в 1934 г. и особенно бы­ стро стала развиваться в послевоенные годы. Большую часть

добычи

(примерно 55%)

обеспечивают

Соликамский и

Бе-

резниковский участки Верхне-Камского

месторождения,

на

базе которых действуют одноименные

калийные

комбинаты.

На

базе

разведанных

запасов

калийных солей Старобинско-

го

месторождения с

1964

г.

действует

первый

комбинат,

с 1965 г. введены в эксплуатацию второй

и третий

комбинаты.

Предусматривается также строительство четвертого калийно­ го комбината.

В настоящее время калийные соли используются в сель­ ском хозяйстве, электрометаллургии, медицине, фотографии, пиротехнике, производстве стекла, мыла, красок, кожи, тек­ стильной, цементной и особенно в химической промышленно­ сти.

Промышленность использует сравнительно небольшое коли­

чество калия, и только 5% добываемой соли

перерабатывается

в едкий кали, поташ и другие соединения,

которые, в свою

очередь, часто являются сырьем для производства других ка­ лийных соединений. Так, едкий кали (КОН) используется в

производствах бромистого калия,

нитрата

калия

(KNOj),

цианистого калия (КСЫ).и перманганата

калия

( К М п 0 4 ) .

Поташ (К2СО3) применяется в производствах

оптического

стекла, жидкого мыла, твердой углекислоты

и калиевого хром­

пика (KsCr04 ). Разработан также

способ

кладки бетона в

зимнее время с применением поташа.

 

 

 

Хлористый калий применяется для производства бертоле­

товой соли, в производстве хромпика (ззамен поташа)

и суль­

фата калия.

 

 

 

 

Сульфат калия является сырьем для производства

калие­

вых квасцов.

 

 

 

 

Хлористый магний применяется для производства магне­ зиальных цементов, искусственных мельничных жерновов, кси­ лолита и фибролита. Хлористый магний используется в тек­ стильной и бумажной промышленности и в качестве дезинфи­ цирующего средства для пропитки дерева с целыо'придания ему огнестойкости.

В виде побочных продуктов химической переработки силь­ винита и карналита получают хлор и его производные, метал­ лический магний, калий и натрий, бром, рубидий и цезий, а также технический хлористый натрий, который является сырь­ ем для производства соды и может перерабатываться на пи­ щевую соль.

3.

ТРЕБОВАНИЯ К КАЧЕСТВУ СЫРЬЯ И ГОТОВОЙ ПРОДУКЦИИ

Как и по большинству неметаллических полезных ископае­ мых, ГОСТов и единых общепринятых технических условий на сырье калийных и магнезиальных солей нет. Это объясняется, с одной стороны, большим разнообразием этого сырья по его химическому и минеральному составу, с другой — различием

горнотехнических условий его добычи и многообразием при­ меняемых методов обогащения и переработки, в совокупности определяющих себестоимость готовой продукции, а следова­ тельно", и рентабельность работы предприятия. Надо иметь в виду, что при стандартизации технических норм учитываются не только требования потребителей к качеству сырья и его природные свойства, но и экономически приемлемые методы добычи и переработки этого сырья. Поэтому кондиции на ми­ неральное сырье, как правило, можно установить только в каждом отдельном случае по конкретному месторождению на основе глубокого изучения всех геологических, технологиче­ ских, географических факторов и соответствующих экономиче­ ских расчетов. Однако это не исключает возможности и даже необходимости иметь представление о тех общих требованиях, которые предъявляются сейчас к качеству сырья действую­ щими предприятиями, в данном случае использующими поро­ ды, содержащие калийные и магнезиальные соли.

Существующая практика, наша и зарубежная, в этом от­ ношении, несомненно, может значительно помочь в решении данной задачи. Также могут помочь ГОСТы и ведомственные ТУ, которые регламентируют требования к уже готовой про­ дукции, в особенности, когда она представляет собой необогащенный концентрат, а сырье, подвергшееся только раз­ молу.

Для калийных и магнезиальных солей решающим

показа­

телем качества служит содержание в нем соединений

основно­

го компонента, т. е. в данном случае калия и магния.

Играют

также роль количество нерастворимого остатка и

наличие

примесей или затрудняющих технологическую переработку ис­

ходного сырья

(глинистые

частицы, кизерит

и др.), или за­

грязняющих уже готовый

продукт (в калийных солях — хло­

ристый натрий,

в хлористом магнии — хлористый кальций,

бор, сульфиды

и органические вещества). Содержание КС1 в

сильвинитах колеблется в широких пределах;

от максималь­

ного, порядка 40% (месторождения Эльзаса), до.минимально­

го

(при особо'благоприятных условиях)

15—16%. Различно

в

них содержание нерастворимого остатка

(6:—27%).

 

 

В карналлитовой породе страсфуртского

горизонта

Г Д Р

содержание карналлита достигает 59—65%-

Постоянно

при­

сутствует кизерит до 8—10%, в меньшем количестве — ангид­ рид (2—4%). Из примесей, снижающих содержание К^О в ру­ де, следует отметить тахгидрит. В среднем содержание в pvie ( % ) : К 2 0 9—12,5 ( К О 16-18); MgO 9—10,5 (MgCl2 19—22).

Каинито-лангбейнитовая руда, добываемая на Стебниковском руднике, содержит ( % ) : К 2 0 8—<.10, MgO 9—10, нерас­ творимого остатка до 20 Каинитовая порода, разрабатывае­ мая Калушским рудником, содержит ( % ) : КгО 8—12, MgO 7-—10, нерастворимого остатка 5—12.

Состав полигалитовой породы Жилянского месторождения следующий ( % ) : К 2 0 12,9; MgO 5,9; NaCl 12,3; нераствори­ мый остаток 0,5.

Товарная продукция калийной промышленности выпус­ кается в двух видах: молотые сырые соли и обогащенные со­ ли.

Согласно действующему ГОСТ 4568-65 хлористый калий, выпускаемый заводами СССР, должен отвечать условиям, приведенным в табл. 16.

Т а б л и ц а

16

 

 

 

 

 

 

 

Технические

 

требования на техни­

 

 

 

 

ческий хлористый

калий,

выра­

 

 

 

 

батываемый

 

 

заводами

СССР

 

 

 

 

(ГОСТ

4568-65)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Норма

для

марок

 

 

П о к а з а т е л ь

 

К

 

 

Ф

 

высший

1-й

2-й

2-й

3-й

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сорт

сорт

сорт

сорт

сорт

Содержание

 

хлористого

 

 

 

 

 

калия (КС1)

на

сухое

 

 

 

 

 

в

пересчете

99,0

98,3

95,0

95,0

92,0

вещество

в

%, не менее

или в пересчете

на К 2 0 , не

 

 

 

менее

 

 

 

 

60,0

60,0

58,1

Содержание влаги в %, не

 

 

 

 

 

более

 

 

 

 

0,3

1,0

1,0

1,0

1,0

Содержание

хлористого нат­

 

 

 

 

 

рия

(NaCl)

 

 

 

 

 

 

 

 

в

пересчете

на

сухое

0,9

1,4

4,5

- 4,5

7,0

вещество

в

%, не более

Технические условия на молотые калийные соли, применяе­ мые в качестве удобрений, указаны в табл. 17.

Технические условия на хлористый магний приведены в табл. 18.

Технические требования на сырые калийные руды

Наименование

Технические

условия

 

 

Каинит

I сорта

ТУ МХП 185-47

Каинит

I I сорта

То же

Сильвинит

ТУ МХП

молотый

 

1814-22

КС1 менеене

Содержание, %

пересче­в натеК менеене

влаги болеене

 

0,

 

 

2

 

12

5

10

5

22

14,0

тонина

помола,

остаток на сите 4 мм, не более

1

1

20

В США ассортимент выпускаемых калийных солей относи­ тельно невелик: хлористый калий флотационный, перекристал- Л И З О Е З Н Н Ы Й и химически чистый, сульфат калия и суль-по-маг (калимагнезия).

В ГДР, в связи с более низким качеством сырых солей, ос­ новная масса .продукции выпускается в виде низкопроцентных солей, к которым добавляется сравнительно небольшое коли­ чество солей, содержащих сульфат калия.

Т а б л и ц а

18

 

 

 

 

 

 

 

Технические

требования на хло­

 

 

 

 

ристый магний

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Технический

Для

электролиза

Показатель

СТ ТОХП

ГОСТ

7759-55

 

 

 

 

 

 

27-1866

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

MgCl2

в '%, не менее

 

45,0

 

46,0

Содержание

примесей в %,

 

 

 

 

не более:

 

 

 

 

 

 

 

0,5

СаС12

 

 

хлориды

 

2,0

 

Щелочные

 

 

 

1,0

Сульфаты

в

пересчете

 

 

 

 

на MgSO,

 

 

 

 

1,6

 

 

Сульфаты

в

пересчете

 

 

 

0,11

на S04 2

 

 

 

 

 

0,1

 

Нерастворимый остаток

 

 

0,25

Органические

примеси

 

 

 

 

и железо

 

 

 

Не

нормируется

Следы

Соли кальция

в пересчете

 

 

 

 

на СаО

 

 

 

 

 

0,2

 

 

ОБОГАЩЕНИЕ КАЛИЙНЫХ РУД

При обогащении калийных руд решаются следующие ос­ новные задачи: отделение калийсодержащих минералов от других сопутствующих минералов (галита, ангидрида, а так­ же от так называемого «нерастворимого остатка» глины, пес­ чаника и т. д.) и разделение калийсодержащих сульфатов от

хлоридов калия.

 

 

 

Отличительной особенностью

калийных

руд является то,

что почти-все входящие в них

минералы

являются

хорошо

растворимыми в воде, вследствие чего механическое

обогаще­

ние может производиться либо без применения водной среды (сухое обогащение), либо при использовании насыщенных растворов солей.

При обогащении калийных руд могут применяться следу­ ющие методы: термический, физико-химический, флотация, флотогравитация, обогащение в тяжелых средах, электросепа­ рация.

Флотация

Метод флотации является одним из наиболее распростра­ ненных методов обогащения полезных ископаемых.

Разделение водорастворимых солей флотацией является одним из важнейших достижений обогатительной науки и техники -в последнее десятилетие.

Флотационный метод обогащения калийных солей имеет ряд особенностей. Основной особенностью является то, что флотация осуществляется в насыщенном растворе солей, присутствующих в руде.

Некоторые специфические особенности флотации солей в насыщенных растворах, выражающиеся в изменении флоти­ руемое™ соли при изменении состава солевого раствора, в наличии у ряда солей избирательной флокуляции, в сильном пенообразовании, в повышении вязкости и поверхностного натяжения раствора, в высаливании большинства реягентов и пр., приводят к ослаблению или даже полной потере соби­ рательных и пенящих свойств значительного количества флотореагентов.

Для повышения эффективности флотационного метода обогащения калийных солей в настоящее время проводятся интенсивные исследования по изысканию природных флото-

реагентов и накоплению экспериментальных данных по фло­ тации солей, по выяснению влияния различных факторов на скорость и механизм флотации, а также пс улучшению тех­ нологических показателей.

Следует, однако, отметить, что в данной области эмпи­ ризм практиков значительно обогнал теорик) процесса, ко­

торая не получила

достаточного развития.

Применение флотации для разделения солей, в частности

чилийской

селитры,

было

впервые

осуществлено Жанпрус-

том

[60],

а солей

океанического

происхождения — Пылае-

вым

[49],

исследовавшим

очистку

поваренной соли от не­

растворимых в воде минеральных загрязнений, и М. А. Эй-

гелесом, применившим этот

метод для извлечения фтористо­

го натрия из плава [75]. В

1934 г. были построены первые

предприятия по переработке природных солей методом фло­ тации: установка на Палевском заводе и промышленная фаб­

рика по получению калийной

соли в Карлсбаде (США)

[22].

Большая

заслуга

в изучении

флотации

хлоридов

калия

и натрия, в отделении соединений бора от

хлорида натрия и

от сернокислых солей

магния, и

натрия принадлежит

С. А.

Кузину [32].

 

 

 

 

 

 

Обширные

исследования

по

флотации

водорастворимых

солей, послужившие началом развития флотационного процес­ са в СССР и за рубежом, выполнены в Механобре [42]. Боль­ шое внимание уделялось исследованию ионного состава жид­ кой фазы. Установлено, что из двух солей, каждая из .которых флотируется в Своем растворе, одна соль не флотируется в присутствии другой [28]. Хлористый калий успешно флоти­ руется в растворе, насыщенном хлористым калием. В рас­ творе, насыщенном хлористым калием, натрием, его флотируемость уменьшается и полностью прекращается в растворе, насыщенном хлористым натрием. В этом случае ионы жидкой фазы оказывают депрессирующее действие на флотацию ми­ нералов.

Флотация галита и примесей из сильвинитовой руды [2] происходит в присутствии активаторов: солей свинца и вис­ мута, жидкого стекла. В качестве реагентов-собирателей применяются: жирные кислоты и их соли, смоляные' кисло­ ты и их соли, нафтеновые кислоты, омыленные пальмовые и кокосовые масла, кислые производные продуктов окисления нефти.

Для флотации сильвина предложены [2, 44]: щелочные соли алкилсульфатов, соли (уксуснокислые, солянокислые)

первичных алифатических аминов с содержаниемуглерода от

7 до

20

атомов, смесь первичных насыщенных

аминов

Си,

С,о, С ) 8

или Сіб, Сів, С20

в соотношении 1 : 1 : 1 ;

особенно

при­

годна

смесь, состоящая

из 30% гексадециламинацетата,

25%

октадециламинацетата и 45% октадецениламинацетата. При

низкой температуре применяются аминосмеси

 

с

короткими,

при высокой температуре — с более длинными

цепями. Ре­

комендуется смесь аминов с насыщенной

и

ненасыщенной

углеводородной цепью при соотношении

их

3

: 1 ;

нормаль­

ный одноосновной алифатический спирт с содержанием в мо­

лекуле 4—20 атомов

углерода

или

смесь таких спиртов;

смесь уксуснокислой

соли первичных

алкиламинов ("С12—Cl s )

и одноосновного спирта, например,

метилизобутилкарбинол;

омыленное

хлопковое

масло;

алкогольсульфаты

с 8—12

ато­

мами

углерода типа

СпНггнчЭСчМе;

сульфатоктадецил

нат­

рия;

алкнлзамещенные соли

гзунидина

(алкильный

остаток

содержит С-С20,

например,

октиламингидрохлорид

или

децилгуанидингидрохлорид),

ацилпроизводные

этилеидиа-

мина

(ацилгруппа содержит

Сю—Cis); сложные

эфнры

соля­

нокислого

глицина; сульфатпроизводные

лауриновой

кисло­

ты или лауринового алкоголя, например лаурилсульфат; про­ дукты реакции аминов с хлористой серой; хлорированные и аминированные углеводороды; полисахариды. Рекомендует­ ся проводить флотацию сильвина ступенчато с добавлением в последующих ступенях собирателя с большим молекуляр­ ным весом. В первую ступень добавляется октиламинацетат и в следующую — смесь гексадецила, октадецила и октадецениламина- [2] .

Указанные выше реагенты являются одновременно собира­ телями и вспенивателями. Однако для экономии дорогостоя­ щих собирателей рекомендуют применять следующие вспениватели: крезилкислоты и крезолы, сосновое масло, смесь терпеновых спиртов.

Важное значение имеют регуляторы пульпы. В качестве последних применяют тетралин, декалин, производные маннозы или галактозы, тэтрагидронафталин, декагидронафталин, введение которых способствует установлению резкой границы между пеной и раствором, диметилсиликон, фенилсиликои, акрилнитрилполимер, в котором нитрильная группа находится в соляной форме, полигликоли и их эфиры с мо­ лекулярным весом М>300, особенно метоксиполиэтиленгли-

коль с М = 750

[2].

-

В качестве

селективного

подавителя сильвина

рекоменду-

ются [44] катионоактивные вещества; вторичные

амины ти­

па R'—NH—R", где R' парафиновый

углеводород

с цепью от

С« до С2о, a R"-— короткий

радикал

(метил или этилгруппа)

и четвертичные алкиламины, алкиламиды и др.

 

При обогащении каинито-лангбейнитовых

руд для флота­

ции сульфатов калия и магния (лангбейнита

и полигалита)

применяются карбоновые

кислоты

с С7—Cg

(0,3—0,6 кг/т),

а для флотации хлоридов (сильвина

каинита)

катионные реа­

генты (20—40 г/т)._Когда в этих рудах хлориды присутству­ ют в сравнительно небольшом количестве, предпочитают вес­

ти

коллективную флотацию всех калиевых минералов, при­

меняя

карбоновые кислоты и амины

одновременно.

 

Для

уменьшения

слеживаемости

концентратов

стараются

не

переизмельчать

руду и флотировать частицы

максималь­

ной крупности. Применение неполярных или малополярлых добавок в сочетании с аминами позволяет повысить круп­ ность флотируемых зерен сильвина с 0,5-—0,8 до 2,0—2,5 мм. Кроме того, для улучшения флотируемости крупных зерен ка­ лийных солей предлагается [44] обрабатывать их в сухом состоянии маслами, а затем флотировать обычным спосо­ бом. Имеются сообщения о возможности флотации сильвинлтовой руды более крупного помола (0,5—6,4 мм). В качестве реагентов предложены собиратель—ацетат Н-ла\'рнламин, вспениватель — метилизобутилкарбанол с добавкой для уве­ личения селективности и выхода сильвина высокопарафинистых нефтяных фракций [2] .

Необходимым условием успешной флотации минералов калия из руд является устранение вредного действия глинис­

тых

шламоз, нарушающих селекцию и увеличивающих

рас­

ход

собирателя" за

счет его адсорбции. Это достигается

не­

сколькими путями

[28, 44]:

 

 

1. Флотацией глинистых шламов окисленным уайтспири-

том

(реагентом ФР-2) 0,25 кг/т после предварительной

коа­

гуляции их щелочным раствором крахмала (0,06—0,08 кг/т) или другими коагулянтами.

2.Подавлением флотации глины производными целлюло­ зы, кремневой кислоты, полиакриламидом, AICI3, A12 (S04 )3, известью.

3.Гидрофобизацией глины органической жидкостью с по-' следующим отстаиванием и отделением.

4.Механическим выводом глинистых шламов

Вкачестве реагентов для предварительной флотации гли­ нистых шламов и их депрессии применяются также [2] : ме-

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ