
книги из ГПНТБ / Сарданашвили А.Г. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа учеб. пособие для студентов нефт. спец. вузов
.pdfСогласно технологической схеме, сырье и продукты гидродеалкилирования поступают в колонну для разделения на нафталиновую и бензиновую фракции, сырье гидродеалкилирования и остаток. Сырье гидродеалкилирования смешивается с циркулирующим водо родом и водой, нагревается в печи и поступает в реактор. Вода спо собствует повышению селективности процесса и резко снижает коксообразование. Катализатор работает до одного года без регенера ции. Продукты реакции после охлаждения поступают в сепаратор высокого давления. Сверху сепаратора выходит циркулирующий водород, который затем очищают от примесей в абсорбере. Жидкая фаза входит в сепаратор низкого давления, затем смешивается с сырьем и поступает в колонну для дальнейшего разделения. В про цессе гидродеалкилирования фракции 200—270 °С различного про
исхождения |
на |
алюмокобальтмолибденовом |
|
катализаторе |
при тем |
|||||
пературе 530 °С, давлении 60 am, объемной |
скорости |
подачи сырья |
||||||||
0,5 ч~\ циркуляции водорода |
1000 м3/м3 |
сырья |
были |
получены ре |
||||||
зультаты, приведенные в табл. |
10 [34]. |
|
|
|
|
|
|
|
||
Т{а]б'л!ица |
Ю. |
Выход продуктов |
гидродеалкилирования |
фракции 200—270 °С |
||||||
|
|
различного происхождения |
(вес. % ) |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Дистиллят |
каталитического |
|||
|
|
|
Дистиллят |
|
|
|
крекинга |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Показатели |
каталити |
|
|
|
|
|
|
||
|
ческого |
|
|
|
|
жесткого |
|
|||
|
|
|
риформин- |
|
жесткого |
режима |
обычного |
|||
|
|
|
га |
|
|
режима |
гидроочи- |
режима |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
щенный |
|
|
|
Приход |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Водород |
|
|
100,0 |
|
|
100,0 |
|
100,0 |
100,0 |
|
|
|
1,2 |
|
|
2,3 |
|
1,7 |
2,3 |
||
|
Расход |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бензин н. к . — 200 °С |
37,5 |
|
|
21,3 |
|
25,1 |
7,0 |
|||
36,0 |
|
|
43,0 |
|
38,0 |
46,7 |
||||
|
|
|
23,4 |
|
|
29,5 |
|
29,7 |
40,8 |
|
|
|
|
|
|
|
6,0 |
|
6,7 |
4,4 |
|
Соотношение |
между |
|
4,3 |
|
|
2,5 |
|
2,2 |
3,4 |
|
рециркулирующей |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
0,6:0,4 |
0,65:0,35 |
0,6:0,4 |
0,7:0,3 |
Получаемый бензин имеет октановое число 93 (по моторному ме тоду). Реакция гидродеалкилирования ароматических углеводородов сопровождается выделением тепла. Так, при гидродеалкилировании толуола выделяется 130 ккал/кг сырья, а ксилолов — 250 ккал/кг сырья [72].
Методика технологического расчета аппаратуры установки гид родеалкилирования такая же, как и для каталитического риформинга.
Задачи
233. Определить |
размеры реактора установки гидродеалкилиро- |
||||
вания метилнафталина в |
присутствии |
алюмокобальтмолибденового |
|||
катализатора, если |
известно, |
что: производительность |
установки |
||
по сырью Gc — 5200 кг/ч; |
плотность |
сырья d f ° = 1,000; |
объемная |
||
скорость подачи сырья |
= |
0,5 ч'1. |
|
|
234. Определить количество холодного водорода, вводимого в
реактор установки гидродеалкилирования, если известно, что:
производительность реактора по |
сырью О с = 4600 кг/ч; сырье — |
тяжелый остаток плотностью cf420 = |
0,825 после каталитического ри |
форминга бензина; кратность циркуляции водородсодержащего газа
1000 м31м3 сырья; |
температура сырья |
на входе |
и продуктов на вы |
|||
ходе |
из реактора |
соответственно |
615 и 635 °С; давление |
в реакторе |
||
60 ат; выход продуктов (вес.%): |
нафталина — 36,0; |
бензина — |
||||
47,6; |
котельного |
топлива — 8,0; |
газа — 9,6; |
расход |
водорода — |
|
1,2 |
вес.%. |
|
|
|
|
|
Глава 8
РЕАКТОРЫ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕРАБОТКИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ
В раздел курса технологии переработки нефти и газа, посвящен ный использованию углеводородных газов, включены вопросы под готовки и переработки этих газов с целью получения высококачест венных компонентов моторных топлив и сырья для нефтехимии. В на стоящей главе рассмотрены процессы полимеризации газообразных олефинов и алкилирования изобутана и бензола газообразными олефинами.
Расчет реакторов установок полимеризации газообразных олефиновых углеводородов
Процессы полимеризации широко применяют для производства полимербензина, а также различных легких полимеров: три-, тетра- и пентамеров пропилена как исходного сырья для приготовления моющих средств.
Полимеризацию олефинов можно проводить в присутствии фос форной, серной или фтористоводородной кислот, фтористого бора и хлористого алюминия. Наиболее распространена фосфорная кис лота на твердом носителе (кварце, кизельгуре, алюмосиликатах). Относительная глубина превращения олефинов в присутствии ката
лизаторов |
следующая: изобутилена — 100% ; |
н-бутилена — 90— |
|
100%, пропилена — 70—90% |
и этилена — 20—30%. При полиме |
||
ризации олефинов выделяется |
тепла около 370 |
ккал/кг пропилена |
|
и около |
170 ккал/кг бутиленов [75]. |
|
Процесс проводят в реакторах трубчатого или камерного типа (рис. 57 и 58). В реакторах трубчатого типа катализатор распола гается в трубках диаметром 50—150 мм, между которыми цирку лирует кипящая вода для снятия тепла реакции. В реакторах ка
мерного типа |
катализатор располагается слоями (по |
0,6—2,4 м) |
||
"и температура в них поддерживается вводом в |
реактор охлажденного |
|||
сжиженного |
пропана. Разность |
температур |
продуктов |
на выходе |
и сырья на входе в реактор [40] |
составляет 8—10 °С для реакторов |
|||
трубчатого типа и 50—60 °С — камерного. |
|
|
Условия процесса зависят от природы катализатора, сырья и ассортимента получаемых продуктов. Так, процесс полимеризации пропан-пропиленовой фракции на ортофосфорной кислоте с целью
Рис. 57. Схема |
реактора труб |
Рис. 58. Схема |
реактора камер |
чатого типа для |
полимеризации |
ного типа для |
полимеризации |
олефи нов: |
олефинов: |
/ — в х о д |
сырья; / / |
— выход |
продук |
|
тов; |
/ / / |
— вход |
холодной |
воды; |
IV |
— выход паров |
кипящей |
воды. |
/ — сырье; / / — холодный пропав;
/ / / — продукты реакции.
получения тетрамеров пропилена осуществляется при следующих условиях [76—78]:
Давление, am |
|
|
70—80 |
|
Температура, |
°С |
|
180—210 |
|
на |
входе |
сырья в реактор . . . . |
||
на выходе продуктов из реактора |
225—230 |
|||
Объемная скорость подачи сырья, ч - 1 |
0,6—0,65 |
|||
по пропилену |
|
|||
по суммарному сырью |
3,3—4,5 |
|||
Коэффициент рециркуляции легких полимеров, % |
500—600 |
|||
на |
исходный |
пропилен |
||
на |
исходное |
сырье |
150—200 |
Глубина превращения пропилена, вес. % |
80—90 |
Выход тетрамеров пропилена, вес. % на |
пропилен |
пропущенный |
65—70 |
прореагировавший |
70—80 |
За целевые |
продукты принимают фракции 175—215 °С (тетрамеры |
||
пропилена) |
и 215—260 °С |
(пентамеры пропилена). Фракция 50— |
|
175 °С (легкие |
полимеры) |
идет на рециркуляцию для увеличения |
|
выхода целевых |
продуктов. |
||
Полимеризацию пропилена на ортофосфорной кислоте с целью |
|||
получения |
полимербензина |
[15, 79] проводят при 220—230 °С, 65— |
70 am, объемной скорости подачи сырья 1,7—2,9 «г1 . В случае при менения кварцевого носителя вместо кизельгура процесс полиме ризации ведут при меньшем давлении (14—35 am), что допускается вследствие простоты регенерации кварцевого носителя.
Полимеризацию смеси пропилена и бутиленов осуществляют на катализаторе — фосфорной кислоте на кизельгуре при 200 °С, 50 am, объемной скорости подачи сырья 2 «Г1 и мольном соотношении про пилена и бутиленов 1—1,3 : 1. При этом глубина превращения не предельных углеводородов составляет 80—85% [80]. Полимериза цию бутиленов [15, 81] проводят при 170—180 °С, 40—60 am и объем
ной |
скорости подачи |
сырья 4 ч - 1 . Выход полимеров |
составляет |
|
900—1200 |
кг/кг катализатора в трубчатых реакторах |
и 400— |
||
500 |
кг/кг |
в камерных |
[74]. |
|
При составлении материального баланса установки полимери зации выход полимербензина определяется количеством прореаги ровавшего олефина, остальное составляет отработанная бутан-бу-
тиленовая или пропан-пропиленовая |
фракция. |
|
|||||
При определении размеров и числа реакторов трубчатого типа |
|||||||
рассчитывают |
следующие |
показатели. |
|
||||
1. |
Объем |
(fK .p , |
м3) |
катализатора, |
находящегося |
в реакторе: |
|
|
|
|
|
|
|
|
(259) |
где vc |
— объем |
сырья |
в жидком |
состоянии |
при температуре |
реакции, м3/ч; |
|
w — объемная скорость |
подачи сырья, ч - 1 . |
|
2. Объем одной трубки (ит р , м3), где расположен катализатор. Внутренний диаметр трубки принимается равным 50,8—127,0 мм [15].
3. Число трубок N:
N = ~±- |
(260) |
4. Число реакторов, исходя из того, что в одном реакторе рас
положено около |
200 трубок. |
|
|
|||
5. Число (п) |
трубок, |
расположенных по диаметру реактора: |
||||
|
|
|
п = уМг-1 |
( 2 6 1 ) |
||
где Л?! — число трубок |
в одном |
реакторе. |
|
|||
6. Диаметр (D, |
м) |
реактора: |
|
|
||
|
|
|
|
D=(n+l)b |
(262) |
|
где Ъ — расстояние |
между |
центрами трубок, равное 150—170 мм. |
|
|||
7. Высоту реактора определяют, исходя из длины трубки и рас |
||||||
стояний от трубных |
решеток до верхнего и нижнего днищ. Расстоя-' |
|||||
ние от трубной решетки до днища |
принимают равным 0,5 м. |
|
||||
8. Проверяют, |
|
достаточна ли |
поверхность теплообмена |
для |
снятия теплоты реакции кипящей водой. При температуре воды на
10—15 °С ниже температуры |
реакции общий |
коэффициент теплопе |
||||||||
редачи |
в |
реакторе составляет 100—200 ккал!(м2-ч-град) |
[15]. |
|||||||
Для реакторов камерного типа определяют следующие показа |
||||||||||
тели. |
|
|
|
|
|
|
|
|
м3). |
|
1. |
Объем |
катализатора в |
реакторе (fK - p , |
|
||||||
2. Принимают диаметр реактора (D, м), |
высоту слоя катализа |
|||||||||
тора |
(п, м) и расстояние между слоями (а, м). |
|
||||||||
3. |
Число |
слоев |
(п')\ |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
»' = " 7 f - |
|
( 2 6 3 > |
|
где F — сечение реактора, |
м2. |
|
|
|
|
|||||
4. |
Высоту |
реактора |
(Я, м): |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Н = п'п+ 2ЛД |
+ (я' — 1)а |
(264) |
||
где /ід — высота днища, |
м; hA=\/2 |
D — для полусферических |
днищ; л д = 1 / 4 |
|||||||
D — для |
полуэллиптических днищ. |
|
|
|
||||||
Пример |
1. На установке |
полимеризации |
в присутствии ортофос- |
|||||||
форной |
кислоты перерабатывается |
400 000 |
м3/сутки |
углеводород |
ного газа. Составить материальный баланс установки и определить
состав отработанного газа, если известно, что: состав сырья |
(вес.%): |
|||
С 3 Н в — 1 3 , 6 ; |
С 3 Н 8 —33,4; С 4 Н 8 |
— 23,0; |
С 4 Н 1 0 — 30,0; |
глубина, |
превращения |
бутиленов 100% и |
пропилена |
90%. |
|
Решение. |
Подсчитывают средний молекулярный |
вес сырья: |
||||||||||
|
^ с р — |
|
|
зз,4 |
23,0 |
|
30,0 |
— 4 |
' 8 |
|
|
|
|
|
|
42 |
+ |
44 + |
56 |
+ |
58 |
|
|
|
|
Определяют |
плотность |
сырья |
при нормальных |
условиях |
(0 °С, |
|||||||
760 мм рт. ст.): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
49,8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р с = 22 4 ~ 2 ' 1 2 |
к г № |
|
|
|
|
|||
Находят |
массу |
перерабатываемого |
сырья: |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
<3С = |
400 000-2,12 |
|
т/сутки |
|
|
|
|||
|
|
|
|
Р д о д - — = 848 |
|
|
|
|||||
Определяют |
выход |
полимербензина: |
|
|
|
|
|
|||||
|
G6 |
= |
848-0,136-0,9 + |
848-0,23 |
300 |
т/сутки |
|
|
||||
Результаты подсчетов сводят в таблицу: |
|
|
|
|
||||||||
Сырье |
|
|
Вес. % |
т/сутки |
|
|
Продукт |
|
|
Вес. % |
т/сутки |
|
Приход |
|
|
|
|
|
|
|
Расход |
|
|
|
|
Пропан-пропиленовая |
|
|
|
|
Полимербензин . |
. . |
35,2 |
300 |
||||
|
|
|
100,0 |
848 |
Отработанный |
газ |
. . |
64,8 |
548 |
|||
Итого . . |
. |
100,0 |
848 |
|
|
Итого . |
. . |
100,0 |
848 |
В состав отработанного газа входят весь бутан, пропан и часть пропилена (13,6-0,1 = 1,4% на сырье). Результаты подсчетов сводят в таблицу:
Углеводород |
В е с . % |
В е с . % на |
на сырье |
отработанный |
|
|
газ |
|
|
|
|
Пропан |
1,4 |
2,2 |
33,4 |
51,6 |
|
Бутан |
30,0 |
46,2 |
Итого . . . |
64,8 |
100,0 |
Пример 2. На установке полимеризации бутан-бутиленовой фракции в присутствии ортофосфорной кислоты на кизельгуре пе рерабатывается 400 т/сутки сырья. Определить диаметр и число реакторов трубчатого типа, если известно, что: весовая скорость
подачи сырья да == 0,8 ч - 1 ; насыпная плотность катализатора р н а с =
= 1,0 тім3; |
диаметр трубок |
102 X % мм, длина их 6 |
м; расстоя |
ние между |
центрами трубок |
6 = 170 мм. |
|
Решение. |
Определяют количество катализатора, |
находящегося |
вреакторах:
400-1000 бкат = ол п о = 20800 кг'
24-0,8
Находят объем реакционного пространства:
20800 " Р - п = 1 7 ж Г = 2 0 ' 8 м *
Подсчитывают объем одной трубки:
3,14-0,0862 -6 = 0,035 м3
Определяют необходимое число трубок по уравнению (260) #
20,8 Л / = 0^035" = 5 9 6
Принимают три реактора с числом трубок в каждом:
596 Л?! = — — = 199
Определяют число трубок по диаметру реактора по уравнению (261):
.-у |
3 |
|
4-199—1 = 1 7 |
Подсчитывают диаметр |
реактора по уравнению (262): |
D = ( 1 7 + 1 ) 0 , 1 7 з , 2 м
Пример 3. На установке полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты перерабатывается 400 т/сутки пропан-пропилено- вой фракции. Определить размеры реактора камерного типа, если известно, что: высота одного слоя катализатора в реакторе А = 1,1 м, а расстояние между соседними слоями а' — 0,6 м; весовая скорость подачи сырья да= 1,0 ч - 1 ; насыпная плотность катализатора р н а с =
=1,0 т/м3.
Решение. Определяют количество |
катализатора, находящегося |
в реакторе: |
|
400-1000 |
|
° к а т ~ 24-1,0 = |
1 6 7 0 0 к г |
Находят объем катализатора в реакторе:
16700
Укат — ЮОО —= 16,7 Ж»Ms
Принимают диаметр реактора D = 2 м, тогда сечение его состав ляет:
Определяют число слоев катализатора по уравнению (263):
Высота реактора составляет по уравнению (264):
# = 5-1,1 + 2-0,5 + 0,6(5 — 1) = 8 , 9 м
где 0,5 (Лд ) — высота верхнего и нижнего днищ в отдельности, м.
Расчеты в процессе каталитического алкилирования парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми
Процесс алкилированияизобутана пропиленом и бутиленами предназначен для получения алкилатов — высокооктановых компо нентов бензина. Алкилирование бензола пропиленом проводят с целью получения изопропилбензола как высокооктанового ком понента бензина либо сырья для получения фенола и ацетона. В ре
зультате алкилирования бензола |
этиленом получается |
этилбензол, |
который путем дегидрирования |
превращается в стирол — сырье |
|
для производства каучука. В качестве катализаторов |
алкилирова |
ния изобутана олефинами наибольшее распространение получили серная и фтористоводородная кислоты. В процессе алкилирования ароматических углеводородов олефиновыми применяют ортофос форную кислоту на твердом носителе и хлористый алюминий.
Сернокислотное алкилирование изобутана бутиленами осуществ ляется при 0—10 °С [15, 76] и 7,5—8,5 am. С целью подавления реакции полимеризации олефинов в реакторе [36] создают избыток (мольный) изобутана в количестве 5—10 : 1 на олефины. Установ лено, что оптимальной концентрацией изобутана в продуктах реак ции на выходе из реактора является 50—75%. Объемное соотноше ние между углеводородной и сернокислотной фазами в реакторе поддерживается от 1 : 1 до 1 : 2 [51]. В реактор подается [33] 98%-ная свежая кислота, а выводится отработанная — концентра цией менее 90%. Продолжительность контакта кислоты с сырьем 20—30 мин [15]. Расход кислоты обычно составляет 16— 18 вес.% [51] и в отдельных случаях доходит до 20 вес.% на алкилат.
Выход продуктов алкилирования (алкилата) можно принять равным 180—200 вес.% от олефинов, вступивших в реакцию. При чем 90—95% всего алкилата приходится на компонент авиационного бензина (авиаалкилат) и лишь 5—10% на компонент автомобиль
ного (автоалкилат). Реакция |
алкилирования изобутана бутиленом |
сопровождается выделением |
тепла — 330 ккал/кг бутиленов [82] |
или от —175 до —230 ккалікг алкилата [15, 17]. Объемная скорость подачи сырья в реактор составляет 0,39—0,40 ч"1 . Процесс серно кислотного алкилирования осуществляется в реакторах двух ти пов: турбосмесительном и каскадном.
В табл. |
11 приведены примеры технологического режима работы |
и качество |
продуктов блока ректификации установки сернокислот |
ного алкилирования |
изобутана бутиленами [51]. |
|
|||
Т а б л и ц а |
И. Технологический |
режим работы установки |
|||
|
|
и качество продуктов |
|
|
|
|
|
|
|
Колонна |
|
Показатели |
пропано |
изобута- |
бутановая |
вторичной |
|
|
|
||||
|
|
вая |
новая |
перегонки |
|
Температура, °С |
|
16—17 |
6,5—7,0 |
4,5—5,0 |
Не более 1,3 |
|
40—45 |
45—55 |
45—50 |
100—115 |
|
|
|
||||
внизу |
|
85—100 |
95—120 |
125—135 |
До 220 |
Углеводородный |
состав |
сырья, |
|
|
|
объемн. % |
|
2,0 |
1,5 |
|
|
С 3 |
|
— |
— |
||
ызо-С4 Н1 0 |
|
89,0 |
66,0 |
1,5 |
— |
« - С 4 Н 1 0 |
|
9,0 |
15,0 |
32,0 |
— |
С 5 и выше |
|
— |
17,5 |
66,5 |
100 |
Углеводородный |
состав ректифика |
|
|
|
|
та, объемн. % |
|
95,0 |
2,0 |
|
|
Сз |
|
— |
— |
||
ызо-С.Н1 0 |
|
5,0 |
89,0 |
2,8 |
— |
|
|
|
9,0 |
71,0 |
— |
С3 и выше |
|
' |
|
26,2 |
|
При составлении материального баланса установки алкилиро вания подсчитывают количество каждого компонента в исходном сырье и изобутана, вступающего в реакцию, по уравнению:
изо-С4 Н1 0 + C4Hg = изо-С8 Н1 8
т. е. на 1 моль изобутана требуется 1 моль бутилена. Отсюда на 58 кг изобутана потребуется 56 кг бутиленов. Весовое отношение а изо бутана к бутиленам составляет:
58
а = _ г = 1 ( 0 4
Практически весовое соотношение реагирующих изобутана и бути ленов составляет от 1,1 : 1 до 1,2 : 1.
Выход алкилата определяют по количеству изобутана и бутиле нов, вступивших в реакцию. В состав отработанной бутан-бутнле- новой фракции входит н-бутан, изобутан и бутилены, не вошедшие в реакцию. Выход пропана равен его содержанию в исходном сырье.
14—1511 |
209 |