Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Сарданашвили А.Г. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа учеб. пособие для студентов нефт. спец. вузов

.pdf
Скачиваний:
240
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
13.43 Mб
Скачать

Согласно технологической схеме, сырье и продукты гидродеалкилирования поступают в колонну для разделения на нафталиновую и бензиновую фракции, сырье гидродеалкилирования и остаток. Сырье гидродеалкилирования смешивается с циркулирующим водо­ родом и водой, нагревается в печи и поступает в реактор. Вода спо­ собствует повышению селективности процесса и резко снижает коксообразование. Катализатор работает до одного года без регенера­ ции. Продукты реакции после охлаждения поступают в сепаратор высокого давления. Сверху сепаратора выходит циркулирующий водород, который затем очищают от примесей в абсорбере. Жидкая фаза входит в сепаратор низкого давления, затем смешивается с сырьем и поступает в колонну для дальнейшего разделения. В про­ цессе гидродеалкилирования фракции 200—270 °С различного про­

исхождения

на

алюмокобальтмолибденовом

 

катализаторе

при тем­

пературе 530 °С, давлении 60 am, объемной

скорости

подачи сырья

0,5 ч~\ циркуляции водорода

1000 м33

сырья

были

получены ре­

зультаты, приведенные в табл.

10 [34].

 

 

 

 

 

 

 

Т{а]б'л!ица

Ю.

Выход продуктов

гидродеалкилирования

фракции 200—270 °С

 

 

различного происхождения

(вес. % )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дистиллят

каталитического

 

 

 

Дистиллят

 

 

 

крекинга

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Показатели

каталити­

 

 

 

 

 

 

 

ческого

 

 

 

 

жесткого

 

 

 

 

риформин-

 

жесткого

режима

обычного

 

 

 

га

 

 

режима

гидроочи-

режима

 

 

 

 

 

 

 

 

щенный

 

 

Приход

 

 

 

 

 

 

 

 

Водород

 

 

100,0

 

 

100,0

 

100,0

100,0

 

 

1,2

 

 

2,3

 

1,7

2,3

 

Расход

 

 

 

 

 

 

 

 

Бензин н. к . 200 °С

37,5

 

 

21,3

 

25,1

7,0

36,0

 

 

43,0

 

38,0

46,7

 

 

 

23,4

 

 

29,5

 

29,7

40,8

 

 

 

 

 

 

6,0

 

6,7

4,4

Соотношение

между

 

4,3

 

 

2,5

 

2,2

3,4

рециркулирующей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,6:0,4

0,65:0,35

0,6:0,4

0,7:0,3

Получаемый бензин имеет октановое число 93 (по моторному ме­ тоду). Реакция гидродеалкилирования ароматических углеводородов сопровождается выделением тепла. Так, при гидродеалкилировании толуола выделяется 130 ккал/кг сырья, а ксилолов 250 ккал/кг сырья [72].

Методика технологического расчета аппаратуры установки гид­ родеалкилирования такая же, как и для каталитического риформинга.

Задачи

233. Определить

размеры реактора установки гидродеалкилиро-

вания метилнафталина в

присутствии

алюмокобальтмолибденового

катализатора, если

известно,

что: производительность

установки

по сырью Gc — 5200 кг/ч;

плотность

сырья d f ° = 1,000;

объемная

скорость подачи сырья

=

0,5 ч'1.

 

 

234. Определить количество холодного водорода, вводимого в

реактор установки гидродеалкилирования, если известно, что:

производительность реактора по

сырью О с = 4600 кг/ч; сырье —

тяжелый остаток плотностью cf420 =

0,825 после каталитического ри­

форминга бензина; кратность циркуляции водородсодержащего газа

1000 м33 сырья;

температура сырья

на входе

и продуктов на вы­

ходе

из реактора

соответственно

615 и 635 °С; давление

в реакторе

60 ат; выход продуктов (вес.%):

нафталина — 36,0;

бензина —

47,6;

котельного

топлива — 8,0;

газа — 9,6;

расход

водорода —

1,2

вес.%.

 

 

 

 

 

Глава 8

РЕАКТОРЫ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ПЕРЕРАБОТКИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ

В раздел курса технологии переработки нефти и газа, посвящен­ ный использованию углеводородных газов, включены вопросы под­ готовки и переработки этих газов с целью получения высококачест­ венных компонентов моторных топлив и сырья для нефтехимии. В на­ стоящей главе рассмотрены процессы полимеризации газообразных олефинов и алкилирования изобутана и бензола газообразными олефинами.

Расчет реакторов установок полимеризации газообразных олефиновых углеводородов

Процессы полимеризации широко применяют для производства полимербензина, а также различных легких полимеров: три-, тетра- и пентамеров пропилена как исходного сырья для приготовления моющих средств.

Полимеризацию олефинов можно проводить в присутствии фос­ форной, серной или фтористоводородной кислот, фтористого бора и хлористого алюминия. Наиболее распространена фосфорная кис­ лота на твердом носителе (кварце, кизельгуре, алюмосиликатах). Относительная глубина превращения олефинов в присутствии ката­

лизаторов

следующая: изобутилена 100% ;

н-бутилена 90—

100%, пропилена 70—90%

и этилена 20—30%. При полиме­

ризации олефинов выделяется

тепла около 370

ккал/кг пропилена

и около

170 ккал/кг бутиленов [75].

 

Процесс проводят в реакторах трубчатого или камерного типа (рис. 57 и 58). В реакторах трубчатого типа катализатор распола­ гается в трубках диаметром 50—150 мм, между которыми цирку­ лирует кипящая вода для снятия тепла реакции. В реакторах ка­

мерного типа

катализатор располагается слоями (по

0,6—2,4 м)

"и температура в них поддерживается вводом в

реактор охлажденного

сжиженного

пропана. Разность

температур

продуктов

на выходе

и сырья на входе в реактор [40]

составляет 8—10 °С для реакторов

трубчатого типа и 50—60 °С камерного.

 

 

Условия процесса зависят от природы катализатора, сырья и ассортимента получаемых продуктов. Так, процесс полимеризации пропан-пропиленовой фракции на ортофосфорной кислоте с целью

Рис. 57. Схема

реактора труб­

Рис. 58. Схема

реактора камер­

чатого типа для

полимеризации

ного типа для

полимеризации

олефи нов:

олефинов:

/ — в х о д

сырья; / /

— выход

продук­

тов;

/ / /

— вход

холодной

воды;

IV

— выход паров

кипящей

воды.

/ — сырье; / / — холодный пропав;

/ / / — продукты реакции.

получения тетрамеров пропилена осуществляется при следующих условиях [76—78]:

Давление, am

 

 

70—80

Температура,

°С

 

180—210

на

входе

сырья в реактор . . . .

на выходе продуктов из реактора

225—230

Объемная скорость подачи сырья, ч - 1

0,6—0,65

по пропилену

 

по суммарному сырью

3,3—4,5

Коэффициент рециркуляции легких полимеров, %

500—600

на

исходный

пропилен

на

исходное

сырье

150—200

Глубина превращения пропилена, вес. %

80—90

Выход тетрамеров пропилена, вес. % на

пропилен

пропущенный

65—70

прореагировавший

70—80

За целевые

продукты принимают фракции 175—215 °С (тетрамеры

пропилена)

и 215—260 °С

(пентамеры пропилена). Фракция 50—

175 °С (легкие

полимеры)

идет на рециркуляцию для увеличения

выхода целевых

продуктов.

Полимеризацию пропилена на ортофосфорной кислоте с целью

получения

полимербензина

[15, 79] проводят при 220—230 °С, 65—

70 am, объемной скорости подачи сырья 1,7—2,9 «г1 . В случае при­ менения кварцевого носителя вместо кизельгура процесс полиме­ ризации ведут при меньшем давлении (14—35 am), что допускается вследствие простоты регенерации кварцевого носителя.

Полимеризацию смеси пропилена и бутиленов осуществляют на катализаторе — фосфорной кислоте на кизельгуре при 200 °С, 50 am, объемной скорости подачи сырья 2 «Г1 и мольном соотношении про­ пилена и бутиленов 1—1,3 : 1. При этом глубина превращения не­ предельных углеводородов составляет 80—85% [80]. Полимериза­ цию бутиленов [15, 81] проводят при 170—180 °С, 40—60 am и объем­

ной

скорости подачи

сырья 4 ч - 1 . Выход полимеров

составляет

900—1200

кг/кг катализатора в трубчатых реакторах

и 400—

500

кг/кг

в камерных

[74].

 

При составлении материального баланса установки полимери­ зации выход полимербензина определяется количеством прореаги­ ровавшего олефина, остальное составляет отработанная бутан-бу-

тиленовая или пропан-пропиленовая

фракция.

 

При определении размеров и числа реакторов трубчатого типа

рассчитывают

следующие

показатели.

 

1.

Объем

(fK .p ,

м3)

катализатора,

находящегося

в реакторе:

 

 

 

 

 

 

 

(259)

где vc

— объем

сырья

в жидком

состоянии

при температуре

реакции, м3/ч;

w — объемная скорость

подачи сырья, ч - 1 .

 

2. Объем одной трубки (ит р , м3), где расположен катализатор. Внутренний диаметр трубки принимается равным 50,8—127,0 мм [15].

3. Число трубок N:

N = ~±-

(260)

4. Число реакторов, исходя из того, что в одном реакторе рас­

положено около

200 трубок.

 

 

5. Число (п)

трубок,

расположенных по диаметру реактора:

 

 

 

п = уМг-1

( 2 6 1 )

где Л?! — число трубок

в одном

реакторе.

 

6. Диаметр (D,

м)

реактора:

 

 

 

 

 

 

D=(n+l)b

(262)

где Ъ — расстояние

между

центрами трубок, равное 150—170 мм.

 

7. Высоту реактора определяют, исходя из длины трубки и рас­

стояний от трубных

решеток до верхнего и нижнего днищ. Расстоя-'

ние от трубной решетки до днища

принимают равным 0,5 м.

 

8. Проверяют,

 

достаточна ли

поверхность теплообмена

для

снятия теплоты реакции кипящей водой. При температуре воды на

10—15 °С ниже температуры

реакции общий

коэффициент теплопе­

редачи

в

реакторе составляет 100—200 ккал!(м2-ч-град)

[15].

Для реакторов камерного типа определяют следующие показа­

тели.

 

 

 

 

 

 

 

 

м3).

 

1.

Объем

катализатора в

реакторе (fK - p ,

 

2. Принимают диаметр реактора (D, м),

высоту слоя катализа­

тора

(п, м) и расстояние между слоями (а, м).

 

3.

Число

слоев

(п')\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

»' = " 7 f -

 

( 2 6 3 >

где F — сечение реактора,

м2.

 

 

 

 

4.

Высоту

реактора

(Я, м):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н = п'п+ Д

+ (я' — 1)а

(264)

где /ід — высота днища,

м; hA=\/2

D — для полусферических

днищ; л д = 1 / 4

D — для

полуэллиптических днищ.

 

 

 

Пример

1. На установке

полимеризации

в присутствии ортофос-

форной

кислоты перерабатывается

400 000

м3/сутки

углеводород­

ного газа. Составить материальный баланс установки и определить

состав отработанного газа, если известно, что: состав сырья

(вес.%):

С 3 Н в — 1 3 , 6 ;

С 3 Н 8 33,4; С 4 Н 8

23,0;

С 4 Н 1 0 30,0;

глубина,

превращения

бутиленов 100% и

пропилена

90%.

 

Решение.

Подсчитывают средний молекулярный

вес сырья:

 

^ с р —

 

 

зз,4

23,0

 

30,0

4

' 8

 

 

 

 

 

42

+

44 +

56

+

58

 

 

 

 

Определяют

плотность

сырья

при нормальных

условиях

(0 °С,

760 мм рт. ст.):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

49,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р с = 22 4 ~ 2 ' 1 2

к г

 

 

 

 

Находят

массу

перерабатываемого

сырья:

 

 

 

 

 

 

 

<3С =

400 000-2,12

 

т/сутки

 

 

 

 

 

 

 

Р д о д - = 848

 

 

 

Определяют

выход

полимербензина:

 

 

 

 

 

 

G6

=

848-0,136-0,9 +

848-0,23

300

т/сутки

 

 

Результаты подсчетов сводят в таблицу:

 

 

 

 

Сырье

 

 

Вес. %

т/сутки

 

 

Продукт

 

 

Вес. %

т/сутки

Приход

 

 

 

 

 

 

 

Расход

 

 

 

 

Пропан-пропиленовая

 

 

 

 

Полимербензин .

. .

35,2

300

 

 

 

100,0

848

Отработанный

газ

. .

64,8

548

Итого . .

.

100,0

848

 

 

Итого .

. .

100,0

848

В состав отработанного газа входят весь бутан, пропан и часть пропилена (13,6-0,1 = 1,4% на сырье). Результаты подсчетов сводят в таблицу:

Углеводород

В е с . %

В е с . % на

на сырье

отработанный

 

газ

 

 

Пропан

1,4

2,2

33,4

51,6

Бутан

30,0

46,2

Итого . . .

64,8

100,0

Пример 2. На установке полимеризации бутан-бутиленовой фракции в присутствии ортофосфорной кислоты на кизельгуре пе­ рерабатывается 400 т/сутки сырья. Определить диаметр и число реакторов трубчатого типа, если известно, что: весовая скорость

подачи сырья да == 0,8 ч - 1 ; насыпная плотность катализатора р н а с =

= 1,0 тім3;

диаметр трубок

102 X % мм, длина их 6

м; расстоя­

ние между

центрами трубок

6 = 170 мм.

 

Решение.

Определяют количество катализатора,

находящегося

вреакторах:

400-1000 бкат = ол п о = 20800 кг'

24-0,8

Находят объем реакционного пространства:

20800 " Р - п = 1 7 ж Г = 2 0 ' 8 м *

Подсчитывают объем одной трубки:

3,14-0,0862 -6 = 0,035 м3

Определяют необходимое число трубок по уравнению (260) #

20,8 Л / = 0^035" = 5 9 6

Принимают три реактора с числом трубок в каждом:

596 Л?! = — — = 199

Определяют число трубок по диаметру реактора по уравнению (261):

.-у

3

 

4-199—1 = 1 7

Подсчитывают диаметр

реактора по уравнению (262):

D = ( 1 7 + 1 ) 0 , 1 7 з , 2 м

Пример 3. На установке полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты перерабатывается 400 т/сутки пропан-пропилено- вой фракции. Определить размеры реактора камерного типа, если известно, что: высота одного слоя катализатора в реакторе А = 1,1 м, а расстояние между соседними слоями а' — 0,6 м; весовая скорость подачи сырья да= 1,0 ч - 1 ; насыпная плотность катализатора р н а с =

=1,0 т/м3.

Решение. Определяют количество

катализатора, находящегося

в реакторе:

 

400-1000

 

° к а т ~ 24-1,0 =

1 6 7 0 0 к г

Находят объем катализатора в реакторе:

16700

Укат — ЮОО —= 16,7 Ж»Ms

Принимают диаметр реактора D = 2 м, тогда сечение его состав­ ляет:

Определяют число слоев катализатора по уравнению (263):

Высота реактора составляет по уравнению (264):

# = 5-1,1 + 2-0,5 + 0,6(5 — 1) = 8 , 9 м

где 0,5 (Лд ) — высота верхнего и нижнего днищ в отдельности, м.

Расчеты в процессе каталитического алкилирования парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми

Процесс алкилированияизобутана пропиленом и бутиленами предназначен для получения алкилатов — высокооктановых компо­ нентов бензина. Алкилирование бензола пропиленом проводят с целью получения изопропилбензола как высокооктанового ком­ понента бензина либо сырья для получения фенола и ацетона. В ре­

зультате алкилирования бензола

этиленом получается

этилбензол,

который путем дегидрирования

превращается в стирол — сырье

для производства каучука. В качестве катализаторов

алкилирова­

ния изобутана олефинами наибольшее распространение получили серная и фтористоводородная кислоты. В процессе алкилирования ароматических углеводородов олефиновыми применяют ортофос­ форную кислоту на твердом носителе и хлористый алюминий.

Сернокислотное алкилирование изобутана бутиленами осуществ­ ляется при 0—10 °С [15, 76] и 7,5—8,5 am. С целью подавления реакции полимеризации олефинов в реакторе [36] создают избыток (мольный) изобутана в количестве 5—10 : 1 на олефины. Установ­ лено, что оптимальной концентрацией изобутана в продуктах реак­ ции на выходе из реактора является 50—75%. Объемное соотноше­ ние между углеводородной и сернокислотной фазами в реакторе поддерживается от 1 : 1 до 1 : 2 [51]. В реактор подается [33] 98%-ная свежая кислота, а выводится отработанная — концентра­ цией менее 90%. Продолжительность контакта кислоты с сырьем 20—30 мин [15]. Расход кислоты обычно составляет 16— 18 вес.% [51] и в отдельных случаях доходит до 20 вес.% на алкилат.

Выход продуктов алкилирования (алкилата) можно принять равным 180—200 вес.% от олефинов, вступивших в реакцию. При­ чем 90—95% всего алкилата приходится на компонент авиационного бензина (авиаалкилат) и лишь 5—10% на компонент автомобиль­

ного (автоалкилат). Реакция

алкилирования изобутана бутиленом

сопровождается выделением

тепла — 330 ккал/кг бутиленов [82]

или от —175 до —230 ккалікг алкилата [15, 17]. Объемная скорость подачи сырья в реактор составляет 0,39—0,40 ч"1 . Процесс серно­ кислотного алкилирования осуществляется в реакторах двух ти­ пов: турбосмесительном и каскадном.

В табл.

11 приведены примеры технологического режима работы

и качество

продуктов блока ректификации установки сернокислот­

ного алкилирования

изобутана бутиленами [51].

 

Т а б л и ц а

И. Технологический

режим работы установки

 

 

и качество продуктов

 

 

 

 

 

 

Колонна

 

Показатели

пропано ­

изобута-

бутановая

вторичной

 

 

 

 

вая

новая

перегонки

Температура, °С

 

16—17

6,5—7,0

4,5—5,0

Не более 1,3

 

40—45

45—55

45—50

100—115

 

 

внизу

 

85—100

95—120

125—135

До 220

Углеводородный

состав

сырья,

 

 

 

объемн. %

 

2,0

1,5

 

 

С 3

 

ызо-С4 Н1 0

 

89,0

66,0

1,5

« - С 4 Н 1 0

 

9,0

15,0

32,0

С 5 и выше

 

17,5

66,5

100

Углеводородный

состав ректифика­

 

 

 

та, объемн. %

 

95,0

2,0

 

 

Сз

 

ызо-С.Н1 0

 

5,0

89,0

2,8

 

 

 

9,0

71,0

С3 и выше

 

'

 

26,2

 

При составлении материального баланса установки алкилиро­ вания подсчитывают количество каждого компонента в исходном сырье и изобутана, вступающего в реакцию, по уравнению:

изо-С4 Н1 0 + C4Hg = изо-С8 Н1 8

т. е. на 1 моль изобутана требуется 1 моль бутилена. Отсюда на 58 кг изобутана потребуется 56 кг бутиленов. Весовое отношение а изо­ бутана к бутиленам составляет:

58

а = _ г = 1 ( 0 4

Практически весовое соотношение реагирующих изобутана и бути­ ленов составляет от 1,1 : 1 до 1,2 : 1.

Выход алкилата определяют по количеству изобутана и бутиле­ нов, вступивших в реакцию. В состав отработанной бутан-бутнле- новой фракции входит н-бутан, изобутан и бутилены, не вошедшие в реакцию. Выход пропана равен его содержанию в исходном сырье.

14—1511

209

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ