книги из ГПНТБ / Сарданашвили А.Г. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа учеб. пособие для студентов нефт. спец. вузов
.pdfили
_ |
273 |
МП |
p r ~ |
22,4 ' |
Т |
Молекулярные веса и плотности некоторых газов и жидкостей
приведены в |
Приложении |
2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Задачи |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
Определить |
относительную |
плотность |
нефтепродукта |
df, |
если |
||||||||||
его |
d\5 |
= 0,7586. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
df, |
|
|||
2. |
Определить |
относительную |
плотность |
нефтепродукта |
если |
||||||||||||
его |
|
di° = 0,872. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
df |
|
|
|||
3. Относительная |
плотность бензиновой |
фракции |
= 0,7560. |
||||||||||||||
Какова |
относительная плотность |
этой |
фракции |
при 50 °С? |
|
||||||||||||
4. |
Плотность |
нефтяной |
фракции df |
= |
0,870; |
определить |
для |
||||||||||
этой |
фракции |
значение |
d\\. |
|
плотность df |
|
|
|
|
|
|||||||
5. |
Определить |
относительную |
нефтепродукта, |
если |
|||||||||||||
для |
него d\% = |
0,824. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
6. |
Определить |
относительную |
плотность |
нефтепродукта |
при |
||||||||||||
250 °С |
(dff), |
если |
его d\l = |
0,820. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
7. |
Плотность мазута бинагадинской нефти df = 0,953. Опре |
||||||||||||||||
делить |
его плотность |
при 300 °С (df°). |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
8. |
Плотность нефтяной фракции df0 = 0,910; определить для |
||||||||||||||||
этой |
фракции |
|
значение |
d\\. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
9. |
Определить |
относительную |
плотность |
смеси, |
состоящей из |
||||||||||||
250 кг бензина плотностью df |
— 0,756 и 375 кг керосина плотностью |
||||||||||||||||
df |
= |
0,826. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10. |
Определить |
|
плотность |
смеси |
следующего |
состава |
(в |
|||||||||
объемн. % ) : 25 |
бензина |
(df |
= 0,756), |
15 |
лигроина |
« |
= 0,785) |
||||||||||
и60 керосина (df = 0,837).
11.Смесь состоит из 60 кг н-пентана, 50 кг «-гексана и 25 кг н- гептана. Определить среднюю плотность смеси, если для н-пентана
df |
= |
0,6262, rt-гексана df |
= 0,6594, я-гептана |
df |
= |
0,6838. |
|
|||||||
|
12. |
Смесь |
состоит |
из |
трех |
компонентов: |
Gi — 459 |
кг, |
G2 |
= |
||||
= |
711 кг и |
G3 = |
234 кг; |
плотность их (df) |
соответственно |
равна |
||||||||
0,765; |
0,790; 0,780. Определить плотность этой |
смеси |
df. |
|
|
|||||||||
|
13. Определить абсолютную плотность пропана и н-бутана при |
|||||||||||||
760 мм pm. ст. и 0 °С. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
14. |
Определить |
плотность |
крекинг-газа |
|
при |
|
400 °С |
и |
|||||
1200 мм рт. ст., |
если |
его молекулярный |
вес равен |
30. |
|
|
||||||||
|
15. |
Определить |
плотность газа при 200 °С |
и |
1900 мм рт. |
ст., |
||||||||
если его молекулярный вес равен 58. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
16.Определить плотность d\l жидкого нефтепродукта, имеющего молекулярный вес 130.
17.Молекулярный вес бензиновой фракции 160. Определить относительную плотность df этой фракции.
Молекулярный вес
Молекулярный вес является одной из основных физико-хими ческих характеристик нефтей и нефтепродуктов. Им пользуются для вычисления других физико-химических свойств, при техноло гических расчетах аппаратуры.
Между молекулярным весом и температурой кипения нефтяных фракций существует определенная зависимость: чем больше моле кулярный вес нефтяной фракции, тем выше ее температура кипения. Учитывая эту зависимость, Б . М. Воинов [1,2] предложил следую щую общую формулу для определения молекулярного веса М неф тяной фракции:
|
|
|
|
М = а + Ы + Ф |
|
(10) |
где |
t |
— средняя |
молекулярная температура кипения |
фракции, °С; |
|
|
a, |
b |
и с —• коэффициенты. |
|
|
||
В |
частности, для парафиновых углеводородов формула |
Б . М. Вои |
||||
нова |
имеет |
вид: |
|
|
||
|
|
|
|
Л1 = 6 0 + 0,3*+ 0,001** |
|
(11) |
|
Пример |
1. Средняя температура кипения |
фракции |
120 °С. Ее |
||
молекулярный |
вес равен: |
|
|
|||
|
|
|
|
М = 60 + 0,3-120 + 0,001 (120)а = |
110,4 |
|
Формулу Б . М. Воинова уточнил А. С. Эйгенсон, введя характе ризующий фактор К- Эта величина определяет химическую природу нефтепродукта. Для парафинистых нефтепродуктов К = 12,5—13, для ароматизированных около 10 и менее, для нафтено-ароматиче- ских К = Ю—11. Характеризующий фактор К определяют по фор муле:
где Тс р,м о л
йЦ
„1,216 у^Урр.мол
"15
—средняя молекулярная температура кипения (для узких фракций можно брать среднюю температуру кипения при разгонке по
ГОСТ 2177—66), °К;
—относительная плотность данной фракции.
Среднюю молекулярную |
температуру кипения |
нефтепродукта |
|
(*с р .м о л , °С) можно определить по |
формуле: |
|
|
' с р . М О Л = |
2*1*1 |
( ' 3 ) |
|
где — средние (арифметические) |
температур кипения узких |
фракций, состав |
|
ляющих данный нефтепродукт, °С; х'і — содержание узких фракций, мол. доли.
С введением характеризующего фактора формула Б . М. Воинова принимает вид:
М= (7Я —21,5) + ( 0 , 7 6 - 0 , 0 4 / С ) * + (0,003*: — 0,00245) *2 |
(14) |
Пример 2. Определить среднюю молекулярную температуру ки пения и характеризующий фактор К для нефтепродукта с преде
лами |
выкипания |
|
85—110 °С плотностью |
df° = |
0,765. Содержание |
|||||
узких |
фракций |
в |
|
этом |
продукте |
следующее |
(мол. доли): (85— |
|||
90 °С) — 0,21; |
(90—95 °С) — 0,10; |
(95—100 °С) — 0,35; |
(100— |
|||||||
105 °С) — 0,23; (105—ПО °С) — 0,11 . |
|
|
|
|
||||||
Решение. Определяем |
среднюю |
температуру |
кипения |
каждой |
||||||
узкой |
фракции: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
85 |
+ 90 |
|
90 + 95 |
|
|
|
|||
|
*х = |
|
§ |
= 8 7 - 5 ° С ; |
t%= |
у |
= |
92,5 °С; |
|
|
|
*3 |
= |
97,5°С; * 4 = 1 0 2 , 5 ° С ; |
/ 5 = 1 0 7 , 5 ° С |
|
|||||
Подставляя полученные данные в формулу (13), получаем:
'ср.мол = 0,21 -87,5 + 0,10-92,5 + |
0,35-97,5 + |
+ 0,23-102,5 + 0,11-107,5 = |
97,2 °С |
Определяем характеризующий фактор К по формуле (12):
|
1,216 V 97,2 + 273,0 |
|
1,216 уШ^2 |
|
К ~ |
0,765 |
= |
0,765 |
= П , 3 |
Средний молекулярный вес смеси можно определить, зная моль ную долю и молекулярный вес каждого компонента смеси:
я
е.: |
|
'ср = *JMi + х^М2 + |
Ь х'пМп |
|
|
||
где хи |
х2, |
. . ., хп — содержание компонентов |
в смеси, мол. доли; |
Мг, |
М2 |
Мп —молекулярный вес этих |
компонентов. |
Молекулярный вес смеси нескольких нефтяных фракций можно определить по формуле:
где тх, |
т2, |
. . ., |
тп — масса нефтяных |
фракций, кг; |
Mlt |
М2, |
. . ., |
Мп— молекулярный |
вес фракций. |
Молекулярный вес нефтепродукта можно определить также по формуле Крэга:
44,29 dj |
М = 1 , 0 3 - 4 |
< 1 7 ) |
Пример 3. |
Определить средний молекулярный вес смеси бензола |
с изооктаном, |
если мольная доля бензола составляет 0,51, изоокта- |
на — 0,49. |
|
Решение. Молекулярный вес компонентов найдем по Приложе нию 2: для бензола 78, для изооктана 114. Подставляя эти значе ния в формулу (15), получаем:
Л1Ср = 0,51-78 + 0,49-114 = 95,7
Пример 4. Смесь состоит из 1500 кг бензола и 2500 кг н-октана. Определить средний молекулярный вес ;смеси.
Решение. Используем формулу (16):
1500 + |
2500 |
М с р — 1500 |
2500 — 9 7 > * |
78 + |
114 |
Задачи
18. Определить молекулярный вес нефтяных фракций, средняя температура кипения которых составляет ПО, 130 и 150 °С.
19. Смесь состоит из двух компонентов. Масса каждого компо нента 1500 кг; молекулярный вес Мх = 100, М2 — 156. Определить средний молекулярный вес смеси.
20.Смесь состоит из 60 кг й-пентана, 40 кг «-гексана и 20 кг н- гептана. Определить средний молекулярный вес смеси.
21.Определить средний молекулярный вес широкой фракции,
состоящей из 20% бензина с М = |
ПО, 40% лигроина |
с М = 150, |
20% керосина с М = 200 и 20% |
газойля с М = 250. |
|
22.Определить средний молекулярный вес узкой фракции пря мой перегонки плотностью d\l = 0,758.
23.Определить средний молекулярный вес нефтепродукта, имею
щего среднюю температуру кипения 100 °С и характеризующий фактор К = 11,80.
24.Определить средний молекулярный вес фракции, имеющей плотность d'|?=0,785.
25.Определить средний молекулярный вес нефтепродукта, имею щего плотность df> = 0,856.
26.Определить молекулярный вес нефтяного газа следующего состава:
Компоненты |
Доля |
компо- |
Молекулярный |
газовой смеси |
нента |
(мол.) |
вес компонента |
Сх |
0,950 |
16 |
|
С 2 |
0,025 |
30 |
|
С3 |
0,012 |
44 |
|
С 4 |
0,009 |
58 |
|
С 6 |
0,004 |
72 |
|
Давление насыщенных паров
При изучении фракционного состава нефтей и проведении тех нологических расчетов аппаратуры приходится пересчитывать дав ление насыщенных паров нефтепродуктов от одной температуры к
другой, а также температуру кипения нефтяных фракций от одного давления к другому. Для осуществления таких пересчетов предло жены формулы, приведенные в литературе [1—3], и номограммы (см. Приложения 3—6).
Пример 1. Узкая нефтяная фракция при атмосферном давлении имеет среднюю температуру кипения 149 °С. Какова температура кипения этой фракции при 2000.мм рт. ст.?
Решение. По графику (см. Приложение 6) на оси ординат находят точку, соответствующую температуре 149 °С, и из этой точки про водят прямую, параллельную оси абсцисс, до пересечения с верти кальной линией, отвечающей давлению 760 мм рт. ст. Получают
точку А, которая легла на искомый луч. Затем |
от точки, соответст |
|
вующей давлению 2000 мм рт. ст., проводят |
вертикаль |
до пере |
сечения с найденным лучом в точке В. Из точки |
В проводят |
горизон |
тальную линию, параллельную оси абсцисс, до |
пересечения со шка |
|
лой температур в точке С. Эта точка дает значение искомой темпера туры кипения — 190 °С.
Пример 2. При разгонке мазута из колбы Кляйзена температура паров в момент замера была равна 150 °С, а остаточное давление 2 мм рт. ст. Какова температура паров при атмосферном давлении?
Решение. |
Используют |
номограмму |
(см. Приложение |
5). |
На ле |
|||||||||||
вой |
шкале |
номограммы |
отмечают |
значение |
температуры |
150 °С, |
||||||||||
на |
правой |
шкале —"значение |
давления |
2 мм |
рт. ст. Эти точки |
|||||||||||
соединяют прямой и в точке |
пересечения со шкалой |
«температура |
||||||||||||||
кипения при нормальном давлении» (при разгонке из колбы |
Кляй |
|||||||||||||||
зена) |
находят |
значение |
искомой |
температуры — 330 °С. |
|
|||||||||||
Для подсчета давления насыщенных паров узких нефтяных фрак |
||||||||||||||||
ций |
при низких |
давлениях пользуются |
формулой Ашворта |
[1—31: |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
l gP = |
2,68 |
|
f(T) |
|
|
|
|
(18) |
||
|
|
|
|
|
|
|
f(T0) |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где |
Р — давление |
насыщенных |
паров, |
атм; |
|
|
|
|
|
|||||||
|
Т — соответствующая температура, °К; |
|
|
|
|
|
||||||||||
j |
Т0 |
— температура кипения при атмосферном давлении, "К; |
|
|
|
|||||||||||
(Т) — функция |
температуры |
Т, |
выражаемая уравнением: |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
f f r \ — |
|
|
1250 |
|
|
1 |
|
|
(\Q) |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
' v |
' |
/Т2— |
|
108 000 — 307,6 |
|
|
|
1 ' |
|||
Функцию f(T0) |
определяют |
аналогично. Значения функции f{T) |
||||||||||||||
для различных температур приведены в |
Приложении |
7. |
|
|
||||||||||||
Пример |
3. Узкая |
нефтяная |
фракция |
при атмосферном |
давлении |
|||||||||||
имеет |
среднюю |
температуру |
кипения |
177 °С. Определить |
темпера |
|||||||||||
туру кипения этой фракции при 6,4 атм. |
|
|
|
|
||||||||||||
Решение. |
Дл я |
решения задачи |
используем |
уравнение |
Ашворта |
|||||||||||
(18) |
и |
решим |
его относительно температуры: |
|
|
|
|
|||||||||
f(T) = f (7-0) |
2,68 |
|
По Приложению |
7 найдем значение f(T0) для температуры 177 °С; |
|||||
f(T0) |
= 4,009; lgP = lg6,4 = |
0,8075. Подставляя |
эти значения, по |
|||
лучаем: |
|
|
/ |
0,8075\ |
|
|
|
|
/ ( Г ) = |
4,009 |
|
||
|
|
( 1 - ^ 6 8 " ) = 2 , 7 8 7 |
|
|||
По Приложению |
7 (путем интерполяции) находим искомую тем |
|||||
пературу. Т = 274 °С « |
547 °К- |
|
|
|||
|
Коэффициент |
сжимаемости |
и критические |
параметры |
||
При относительно высоких температурах и небольших давле |
||||||
ниях |
реальные газы ведут себя почти так же, как идеальные. С по |
|||||
вышением давления и понижением температуры в уравнения, опи сывающие их поведение, приходится вводить различные поправоч
ные |
коэффициенты, в частности коэффициент (фактор) сжимае |
|||||
мости Z. |
Так, уравнение состояния |
идеального газа |
с учетом |
коэф |
||
фициента |
Z выглядит следующим |
образом: |
|
|
||
|
|
|
IJV = ZnRT |
|
(20) |
|
где П — давление в системе, атм; § |
|
|
|
|||
V |
— объем газа, |
см*/моль; |
|
|
|
|
п |
— число молей |
газа; |
|
|
|
|
R |
— универсальная |
газовая постоянная, смя • атм/(моль < град); |
|
|||
Т — температура системы, °К . |
|
|
|
|||
Коэффициент сжимаемости зависит от природы |
вещества, |
тем |
||||
пературы, давления и может быть найден экспериментально или при помощи графиков [I—51. Зная приведенные значения давления
(Рпр) |
и температуры (Тпр), |
|
можно |
найти |
Z по графику на рис. 3. |
||||||||
Эти значения рассчитывают по следующим формулам: |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
РиР = - у - |
|
|
(21) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ТпР = ^Г~ |
|
|
(22) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
* к р |
|
|
|
где |
Ркр |
— критическое давление, |
атм; |
|
|
|
|
||||||
|
Ткр |
— критическая |
температура, °К- |
|
|
|
|
||||||
|
Пример. |
Определить |
|
удельный |
объем |
паров |
этилового спирта |
||||||
при 154,4 °С и |
6,8 |
атм, |
если для этилового |
спирта / к р == 243,0 °С |
|||||||||
и |
Ркр |
= 63,3 |
атм. |
|
|
|
|
|
(22) находим: |
|
|||
|
Решение. |
По формулам (21) и |
|
||||||||||
|
|
Т"Р- |
|
154,4 + |
273 |
|
427 |
|
|
6,8 |
|||
|
|
|
243 + |
273 |
|
~ |
516 - ° > 8 2 ; |
р п р - |
6 3 |
3 —0,10 |
|||
|
На |
рис. 3 |
находим |
значение коэффициента |
сжимаемости: Z = |
||||||||
= |
0,92. Отсюда: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
„ |
ZRT |
= |
0,92-82,07-427 |
„ Л |
см9/моль |
||||
|
|
|
|
V = -jj— |
— |
g-^ |
= |
4740 |
|||||
При решении задач, связанных с определением объема V паров или газов, проходящих через поперечное сечение аппарата в еди ницу времени, широко пользуются формулой:
|
t + 273 |
1 |
|
(23) |
|
273 |
77 3600 |
М, |
|
|
|
|||
где t |
— температура системы, °С; |
|
|
|
Gi — расход компонента пара или газа, кг/ч; |
|
|
||
М[ |
— молекулярный вес этих компонентов. |
|
|
|
о, і |
о,г о,з о,ч о,б о,8 і,о |
г |
з |
ч 5 є 7 взю |
20 |
25 30 |
|
Приведенное давление |
Рпр |
|
|
||
Рис. 3. График для определения коэффициента сжимаемости нефтяных |
фракций . |
|||||
Если пары и газы находятся |
под давлением выше 4 атм, то в |
|||
формулу (23) необходимо ввести |
величину |
Z, |
т. е.: |
|
t + 273 |
1 |
|
|
(24) |
|
П ' 3600 |
z S |
М, |
|
|
|
|||
Критические параметры некоторых веществ даны в Приложении 8. Зависимости критических температуры и давления газа от молеку лярного веса даны на рис. 4 и 5. Критические параметры узких нефтяных фракций и отдельных углеводородов можно подсчитать
также по эмпирическим |
формулам [2, 51: |
|
|||
Г к р = |
355,1 + |
0 , 9 7 а — 0,00049а2 |
(25) |
||
|
Ркр-К |
|
м |
|
|
а = ( 1 , 8 * с р . 1 1 0 л + |
|
132)4» |
|
||
/( = |
5,33 + |
0,855 |
- |
60 |
|
|
|
|
|
|
|
где а, К — коэффициенты; для парафиновых углеводородов /С=5—5,3; для наф
теновых 6; для ароматических 6,22—7; для нефтепродуктов обычно
К= 5,5;
М— молекулярный вес фракции;
^ср. мол — средняя молекулярная температура кипения (см. формулу 13) или
приблизительно 50%-ная точка по кривой ИТК, °С; d\\ — относительная плотность;
^70. — температуры 70 и 10% отгона по кривой ИТК, °С.
300
0з Si
Молекулярный |
вес |
110 |
Молекулярный вес |
||
Рис. 4. График дл я |
определения |
Рис. 5. График для определения |
критической температуры газов. |
критического давления газов. |
|
Критическую |
температуру |
кипения (/ к р , °С) нефтяной фракции |
|
можно |
определить по формуле: |
||
|
|
' к Р = |
1,05/ с р + 160 |
где /,ср |
средняя |
температура кипения нефтяной фракции, °С. |
|
Рис. 6. График дл я определе ния критической температуры нефтяных фракций.
100 |
200 |
300 |
Средняя молекулярной |
тем |
|
пература |
кипения, "С |
|
Для определения критической температуры нефтяной фракции можно воспользоваться графиками на рис. 6 и 7. Коэффициент сжи маемости Z для нефтяных фракций'и газовых смесей определяют по графику на рис. 3, но при этом в формулы (21) и (22) вместо кри тических параметров Р к р и Т к р подставляют так называемые псевдо критические параметры. Последние ппррдрляшт до, А грЛфику на
2—1511 |
^ ••• •' |
'.. 17 |
I |
1 |
1 |
1 |
1/7 |
0 . |
WO |
200 |
300 |
400 |
|
Средняя |
температура |
кипения, |
°С |
Рис. 7. График для определения критических температур и давле ний нефтепродуктов разной плотности.
100 |
J50 |
200 |
250 |
300 |
350 |
Ш |
Ш |
|
|
Молекулярный |
бес франции |
|
|
||
Рис. 8. График для определения псевдокритических параметров нефтяных фракций с различным характеризующим фактором К.
рис. 8, где К — характеризующий фактор, подсчитываемый по фор муле (12). Псевдокритические параметры для смеси газообразных индивидуальных углеводородов, если неизвестен состав этой смеси, можно с достаточной для практических расчетов точностью опреде-
|
260 |
|
|
|
Ь6,0 |
|
|
|
|
|
|
Рис. 9. Зависимость псевдокрити |
£220 |
|
|
- |
45,0 ^ |
|
|
|
|||
ческих параметров смеси углево |
200 |
|
|
||
|
|
|
44.5 |
||
дородных газов от ее относитель |
то 0,6 |
|
|
|
|
ной плотности. |
0,7 |
0,8 |
0,9 7,0 |
||
|
Относительная |
плот |
- |
||
|
ноешь |
газа |
(по |
отно |
- |
|
шению к |
воздуху) |
|
||
лить по графику на рис. 9; на нем представлена зависимость этих параметров от относительной (по отношению к воздуху) плотности газовой смеси.
Фугитивность
Для равновесной системы, согласно законам Рауля и Дальтона:
|
|
Рх' = |
Пу' |
|
|
(27) |
откуда: |
|
|
|
|
|
|
|
|
х' - |
п - |
* |
|
|
где Р |
— давление насыщенных паров чистого компонента, |
ашм; |
||||
х' |
— мольная концентрация компонента в жидкой фазе, мол. % ; |
|||||
П — давление в системе, ашм; |
|
|
|
|
||
у' |
— м о л ь н а я |
концентрация компонента |
в паровой фазе, |
мол. % ; |
||
k—константа |
фазового равновесия |
(см. |
Приложения |
9, |
10). |
|
Для идеальной системы значение k равно отношению давления насыщенных паров данного компонента к давлению в системе и характеризует распределение данного компонента между паровой и жидкой фазами. Для реальных систем константа фазового равно весия, вычисленная этим методом, не дает вполне удовлетворитель ных результатов.
Для реальных газов и растворов давление насыщенных |
паров Р |
|||||
и давление, в |
системе |
П в уравнении |
(27) заменяют соответственно |
|||
фугитивностью жидкости /£р и |
паров |
/ " я . Уравнение (27) |
приоб |
|||
ретает следующий вид: |
|
|
|
|
||
|
|
І?,Р* |
= |
ІІПҐ |
|
(28) |
а константа |
фазового |
равновесия |
равна: |
|
||
|
|
|
(Ж |
|
(29) |
|
|
|
|
it,p |
|
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
f" |
|
|
2* |
|
|
|
|
|
19 |
