книги из ГПНТБ / Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования
.pdf215.Leden I . , Proc. Symp. Coord. Chem., Copenhagen, 1953, p. 77.
216.Ahrland S., Grenthe I . , Acta Chem. Scand., 11, 1111 (1957).
217.Lieser К. H., Z. anorg. allgem. Chem., 292, 97 (1957).
218. Kratochvil I . , Tezak В., Vouk V. В., Arhiv Kemiju, 26, 191 (1954).
219.Haight G. P., Jr., Acta Chem. Scand., 16, 209 (1962).
220.Haight G. P., Jr., Zoltevicz J., Evans W., Acta Chem. Scand., 16, 311 (1962).
221.Haight G. P., Jr., Springer С. H., Heilmann 0. J., Inorg. Chem., 3, 195 (1964).
222.Preer J. R., Haight G. P., Inorg. Chem., 5, 656 (1966).
223.King E. L . , J. Am. Chem. Soc, 71, 319 (1949).
224.Samuelson O., Ion Exchangers in Analytical Chemistry, Wiley, New York, 1953.
225. Helfferich F., lonenaustauscher, Bd. I , Verlag Chemie, Weinberg, 1959.
226.Fronaeus S., Svensk. Kern. Tidskr., 65, 1 (1953).
227.Marcus Y., in Marinsky J. A. (Ed.), Ion Exchange, Marcel Dekker, New York, 1967, p. 101.
228.Schubert J., Richier J. W., J. Am. Chem. Soc, 70, 4259 (1948).
229.Schubert J., Lind E. L . , Westfall W. N., Pfleger R., Li N. C, J. Am. Chem. Soc, 80, 4799 (1958).
230.Fronaeus S., Acta Chem. Scand., 5, 859 (1951).
231.Fronaeus S., Proc Symp. Coord. Chem., Copenhagen, 1953, p. 61.
232.Whiteker R. A., Davidson N.. J. Am. Chem. Soc, 75, 3081 (1953).
233.Carleson B. G. F., Irving H., J. Chem. Soc, 1954, 4390.
234. Loman H., Van Dalen E., J. Inorg. Nucl. Chem., 28, 2027 (1966); 29,
699 (1967).
235.Leden I . , Svensk. Kern. Tidskr., 64, 145 (1952).
236.Fronaeus S., Svensk. Kern. Tidskr., 65, 1 (1953).
237.Marcus Y., Coryell L . D., Bull. Res. Commit. Israel, A8, 1 (1959).
238. |
Kraus |
K. A., Nelson F., in The Structure of Electrolytic Solutions (Ed. |
239. |
W. J. Hamer), Wiley, New York, 1959, p. 340. |
|
Kraus |
K. A., Nelson F., Proc Intern. Conf. Peaceful Uses Atomic Energy, |
|
|
7, 113 |
(1955). |
240.Jones L . H., Penneman R. A., Chem. Phys., 22, 965 (1954).
241.Sonesson A., Acta Chem. Scand., 15, 1 (1961).
242.Fronaeus S., Lundquist I., Sonesson A., Acta Chem. Scand., 16, 1963 (1962).
243.Stokes R. H., Walton H. F., J. Am. Chem. Soc, 76, 3327 (1954).
244.Cockerell L., Walton H. F., J. Phys. Chem., 66, 75 (1962).
245.Suryaraman M. G., Walton H. F., J. Phys. Chem., 66, 78 (1962).
246.Helfferich F., J. Am. Chem. Soc, 84, 3237 (1962).
247.Wallace R. M., J. Phys. Chem., 71, 1271 (1967).
248. Forsling W., Hietanen S., Sillen L . G., Acta Chem. Scand., 6, 901 (1952).
249.Flengas S. N., Trans. Faraday Soc, 51, 62 (1955).
250.Leden I., Z. Physik. Chem., Leipzig, A188, 160 (1941).
251. Bethge P. O., Jonevall-Wastoo I . , Sillen L . G., Acta Chem. Scand., 2,
828 (1948).
252.Qvarfort I., Sillen L . G., Acta Chem. Scand., 3, 505 (1949).
253.Nilsson R. O., Arkiv Kemi, 12, 337 (1958).
254.Ndray-Szabo I . , Szabo Z., Z. Physik. Chem., Leipzig A166, 228 (1933).
255.George R., Bjerrum J., Acta Chem. Scand., in press.
256.Biedermann G., Arkiv. Kemi, 9, 277 (1956).
257.Graner F., Sillen L . G., Acta Chem. Scand., 1, 631 (1947).
258.Olin A., Acta Chem. Scand., 11, 1445 (1957).
259.Ahrland S., Grenthe I., Acta Chem. Scand., 11, 1111 (1957).
260. |
Bjerrum |
J., Wright G. A., Acta Chem. Scand., 16, |
159 (1962). |
261. |
Budevsky |
O., Platikanova E., Talanta, 14, 901 (1967). |
|
ИЗак. № 472
262. Lamb А. В., Larsson А. Т., J. Am. Chem. Soc, 42, 2024 (1920).
263. De А. К., Ghosh N. N.. Ray P., J. Indian Chem. Soc, 27, 493 (1950).
264.Brosset C, Orring J., Svensk. Kern. Tidskr., 55, 101 (1943).
265.Schmid R. W., Reilley C. N.. J. Am. Chem. Soc, 678, 5513 (1951).
266.Pungor E., Havas J., Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 50, 78 (1966).
267.Palaty V., Can. J. Chem., 41, 18 (1963).
268.Rechnitz G. A., Brauner J., Talanta, 11, 617 (1964).
269.Rechnitz G. A., Zamochnik S. В., Talanta, 11, 1061 (1964).
270.Orion Research Inc. Bulletin. No. 92-20B.
271.Nakayama F. S., Rasnick B. A., Anal. Chem., 39, 1022 (1967).
272.Luther R., Z. Physik. Chem. Leipzig, 27, 364 (1898).
273.Berecz E., Szita L., to be published.
274.Leden I., Thesis, Lund, 1943.
275.Fronaeus S., Acta Chem. Scand., 4, 72 (1950).
276.Ahrland S., Chatt J., Davies N. R., Williams A. A., J. Chem. Soc, 1958, 264.
277.Gryder J. W., Proc. Nat. Acad. Sci U.S., 46, 952 (1960).
278.Ives D. I . G., Janz S. J., Reference Electrodes, Academic Press, New York, 1961.
279.Anderegg G., Helv. Chim. Acta, 42, 344 (1959).
280.Pungor E., Anal. Chem., 39, 29A (1967).
281.Burger E., Pinter В., Hung. Sci. Instr. No. 8, 11 (1966).
282.Frant M. S., Ross J. W., Science, 154, 1553 (1966).
283.Lingane J. J., Anal. Chem., 39, 881 (1967).
284. |
Шульман |
В. M., Крамарева Т. В., Ларионов |
С. В., Дубинский В. И., |
|
|
Proc. 10th |
Intern. Conf. Coord. Chem. (edited |
by K. Yamasaki), Chemical |
|
285. |
Society of Japan, Tokyo, 1967, p. 63. |
|
||
Britton H. T. S., Hydrogen Ions, Chapman and Hall, London, 1955. |
||||
286. |
Bates |
R. |
G., Electrometric pH Determinations, |
Chapman and Hall, Lon |
|
don, |
1954. |
|
|
287.Biedermann G., Acta Chem. Scand., 10, 1340 (1956).
288.Bereczki-Biedermann K, Arkiv Kemi, 9, 175 (1956).
289.Van Uitert L . G., Haas C. G., J. Am. Chem. Soc, 75, 451 (1953).
290. |
Van Uitert L . |
G., Fernelius W. |
C, J. Am. Chem. Soc, |
76, |
5887 |
(1954). |
291. |
Schwarzenbach |
G., Ackermann |
H., Helv. Chim. Acta, |
32, |
1543 |
(1949). |
292.Bjerrum L , Thesis, Copenhagen, 1941.
293.Spike C. G., Parry R. W., J. Am. Chem. Soc, 75, 2726 (1953).
294.Gelles E., Hay R. M., J. Chem. Soc, 1958, 3673.
295. |
Mclntyre |
G. H., Block B. P., Fernelius W. C., J. Am. Chem. Soc, 81, |
296. |
529 (1959). |
|
Nasdnen |
R., Koskinen M., Salonen R., KUrski A., Suomen Kemistilehti, |
|
|
B38, 81 |
(1965). |
297.Maley L . E., Mellor D. P., J. Austr. Sci. Res., A2, 579 (1949).
298.Albert A., Serjeant E. P., Biochem. J., 76, 621 (I960).
299.Datta S. P., Grzybowski A. K., J. Am. Chem. Soc, A1058 (1966).
300.Бочкова В. M., Пешкова В. М., ЖНХ, 3, 1132 (1958).
301.Datta S. P., Rabin В. R., Trans. Faraday Soc, 52, 1117 (1956).
302.Maley L . E., Mellor D. P., J. Australian Sci. Res., A2, 92 (1949).
303.Grenthe I . , Fernelius W. C., J. Am. Chem. Soc, 82, 6258 (1960).
304.Jonassen H. В., Bertrand J. A., Groves F. R., Steams R. I . , J. Am. Chem. Soc, 79, 4279 (1957).
305.Schwarzenbach G., Biedermann W., Helv. Chim. Acta, 31, 331 (1948).
306. Irving Я . M. N. H., Miles M. G., J. Chem. Soc. 1966, A727.
307.Irving H. M. N. H., Miles M. G., J. Chem. Soc, 1966, A1268.
308.Schurmans H., Thun H., Verbeck F., J. Inorg. Nucl. Chem., 29, 1759 (1967).
309.Irving H., Rossotti H. S., J. Chem. Soc, 2910 (1954).
310.McBryde W. А. Е., Can. J. Chem., 45, 2093 (1967).
311.Schwarzenbach G., Gut R., Anderegg G., Heiv. Chim. Acta, 37, 937 (1954).
312.Thompson L . C, Kundra S. K, J. Inorg. Nucl. Chem., 28, 2945 (1966).
313. Durham E. J., Ryskiewich D. P., J. Am. Chem. Soc, 80, 4812 (1959).
314.Bohigian T. A., Jr., Martell A. E., Inorg. Chem., 4, 1264 (1965).
315.Irving H., Advances in Polarography (Edited by I . S. Langmuir), Vol. 1, Pergamon, Oxford, 1960, p. 42.
316.Vlcek A. A., Progress in Inorganic Chemistry (Edited by F. A. Cotton), Vol. 5, Inlerscience, New York, 1963, p. 211.
317.Crow D. R., Wesiwood J. V., Quart. Rev., 19, 57 (1965).
318.Heyrovsky J., Ilkovic D., Collection Czech. Chem. Commun., 7, 198 (1935).
319.Lingane J. J., Chem. Rev., 29, 1 (1941).
320.DeFord D. D., Hume D. N..J. Am. Chem. Soc, 73, 5321 (1951).
321.McMasters D. L . , Schaap W. В., Proc. Indiana Acad. Sci., 67, 111, 117 (1958).
322.Momoki К-, Sato H., Ogewa H., Anal. Chem., 39, 1072 (1967).
323.Ringbom A., Erikson L . , Acta Chem. Scand., 87, 1105 (1953).
324.Tamamushi R., Tanaka N., Bull. Chem. Soc. Japan, 22, 227 (1949).
325.Koryta J., Progress in Polarography (Ed. P. Zuman), Vol. 1, Interscience, New York, 1962, p. 291.
326.Tanaka N.. Yamada A., Z. anal. Chem., 224, 117 (1967).
327.Davies C. W. Ion Association, Butterworths, London, 1962.
328.Hara R., West P., Anal. Chim. Acta, 11, 264 (1954).
329. Pungor E., Zapp N. £., Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 25, 133 (1960).
330.Ryabchikov D. I . , Zarinsky V. A., Talanta, 14, 133 (1967).
331.Hinton I . F., Amis E. S., Chem. Rev., 67, 367 (1967).
332.Kula R. ] . , Sawyer D. Т., Chan S. I . , Finley С. M., J. Am. Chem: Soc, 85, 2930 (1963).
333.Sudmeier J. L . , Reilley C. N.. Anal. Chem., 36, 1698 (1964).
334.Kula R. J., Anal. Chem., 38, 1581 (1966).
335.Aochi Y. 0., Sawyer D. Т., Inorg. Chem., 5, 2085 (1966).
336.Kula R. J., Anal. Chem., 39, 1171 (1967).
337.Norman R. О. C, Proc. Chem. Soc, 151 (1958).
338.Gil-Av E., Herling J., J. Phys. Chem., 66, 1208 (1962).
339.Cvetanovic R. J., Duncan F. J., Falconer W. E., Irwin R. S., J. Am. Chem. Soc, 87, 1827 (1965).
340.Falconer W. E., Cvetanovic R. J., J. Chromatog., 27, 20 (1967).
341.Lengyel S., Ann. Univ. Sci. Budapest, Rolando Eotvos Nominatae, Ser. Chim., 1, 96 (1959).
342.Beck M. Т., Thesis, Szeged, 1957.
343. Jedinakova V., Celada J., Sci. Papers Inst. Chem. Techn. Prague, 137,
79 (1966).
344.Kazi H.J., Desai K, J. Indian Chem. Soc, 31, 163, 165, 329, 331, 769 (1964).
345.Nayar M. R., Nayar K. D., I . Indian Chem. Soc.,. 29, 250 (1952).
346.Heintz H. A., Hume D. N.. J. Phys. Chem., 61, 462 (1957).
•—• |
Г Л А В А |
Протонирование комплексов
Лиганды представляют собой основания по Брёнстеду п Льюису. Поэтому в общем случае необходимо учитывать воз можность конкуренции между протонами и ионами металла за лиганд. Частичное протонирование лиганда не обязательно иск лючает комплексообразоваиие. Напротив, это может привести к образованию протежированного соединения. Целесообразно различать протонирование комплексов с моподентатными и полидентатнымп лигандами.
6.1. ПРОТОНИРОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ С МОНОДЕНТАТНЫМИ ЛИГАНДАМИ
Если лиганд имеет только одну пару электронов, то протони рование приводит к разрыву связи металла с лигандом, напри мер:
Си (Н 2 0) 5 (NH3)2+ + Н3О+- Си (Н 2 0) 2 + 4- NH+
Однако если монодентатный лиганд имеет более чем одну пару электронов, то протонированный лиганд может остаться в пре делах координационной сферы
Си (Н 2 0) 5 (ОН)+ + Н3 0+ - Си (Н 2 0) 2 + + Н 2 0
Вероятно, в концентрированных растворах кислот ионы метал лов координируют молекулы недиссоциированной кислоты. Ком плексная кислота HFeCl/,, по-видимому, представляет собой про тонированный комплекс FeCi3-HCl. Сравнительно высокую растворимость Ag2 S04 в серной кислоте можно объяснить соль ватацией ионов серебра молекулами серной кислоты.
6.2. ПРОТОНИРОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ С ПОЛИДЕНТАТНЫМИ ЛИГАНДАМИ
Имеется много возможностей протонирования хелатов. Протонированная группа может остаться связанной с центральным ионом, или протонирование может привести к разрыву связи до-
норного атома с металлом и к последующему разрушению хелата. Схема протонирования зависит от стехиометрии комплекса, устойчивости хелата и схемы протонирования свободного ли ганда.
6.2.1. Схема протонирования свободных лигандов
Макроскопические константы диссоциации многоосновных кислот представляют собой фактически сложные константы, так как протоны, связанные с различными донорными атомами или атомными группами, могут диссоциировать одновременно [1]. Например, ионизацию цистеииа можно представить следующей схемой:
C H j - C O O -
C H - N H *
(6.1)
С Н - NH, SH
I II
Макроконстанта связана с «микроконстантами» выражением
Р' + 'Ш[Н+1 . = k n + k a |
(6.2) |
и
К а 2 . К а 3 = Ш р і . |
(5,3) |
Очевидно, отношение концентраций различных изомеров не за висит от рН.
Уотхол, Изат и Христенсен [2] рассчитали значения четырех микроконстант из сравнительных калориметрических и потенциометрических исследований цистеина, меркаптоуксусной кис лоты и S-метил-Ь-цистеина. Изучение последнего соединения дало информацию о тенденции к ионизации SH- и NH+-rpynn
цистеина.
Аналогично диссоциацию лимонной кислоты можно предста вить схемой:
|
с н , - с о о н |
|
|
I |
|
|
НО - С - соон |
|
|
I |
|
|
C H . - C O O H |
|
с н . - с о о н |
|
с н . - с о о - |
I |
|
I |
HO-C-COO" |
|
НО-С-СООН |
I |
|
I |
СИ, —СООН |
^ |
СН„ - С00Н |
|
|
(6.4) |
сн.-соо* |
|
сн.-соо- |
H O - C - C O O H |
|
H O - C - C O O " |
I |
|
I |
CH . - COO" |
|
X сн,-соон |
|
СН,-СОО" |
|
|
но - с - соон |
|
|
I |
|
|
сн.-соо- |
|
В данном случае существуют следующие соотношения между макро- и микроконстантами:
K^ |
= 2kx +kr |
|
(6.5) |
|
|
= ktkl3 |
+ 2k2k21 = |
2kxkn + kxkw |
(6.6) |
K?K?K? |
= ktkl2kl23 |
= ktkl3km |
= k2k21km. |
(6.7) |
Методом ЯМР [3] были определены микроконстанты различных метальных эфиров лимонной кислоты. Метод ЯМР идеален для этих целей, так как зависимость химического сдвига резонанс ного сигнала различных ковалентно связанных протонов моле кулы от рН указывает, какая группа протонируется. Экспери ментальные данные свидетельствуют о том, что ионизация концевых карбоксильных групп проходит в первую очередь. Мар тин [4] указал на ошибочность этого вывода; ошибка была обус ловлена использованием неправильных макроконстант. Титриметрическое изучение различных метальных эфиров лимонной кислоты указывает на преобладание симметричной однократно ионизированной частицы. Микроконстанты имеют следующие
значения: р£і = 3,85; р&2 = 3,35; р&і2 =4,60; р/г2 1 = 5,10; р^ігз = 5,85;
р ^ і з2 = 6,05.
Методом ЯМР было изучено несколько различных полиаминокарбоновых кислот [5—7]. Для иллюстрации на рис. 6.1 по казана зависимость химического сдвига протонов различных ме-
тиленовых групп ( А , Б и В) |
диэтилентриаминпентауксусной кис |
|
лоты (ДТПА) [6]. Структура |
молекулы приведена ниже. |
|
|
с о о - |
|
|
I |
|
- О О С — С Н 2 ч |
| 2 |
/ С Н 2 — с о о - |
^N—СН2 —СН2 —N—СН2 —СН2 — |
|
|
- о о с — с н 2 / |
|
\ с н 2 — с о о - |
Z20. |
|
, |
Р и с . 6.1. Химический сдвиг протонов диэтилентриаминпентауксус ной кислоты в зависимости от рН раствора, 54,4 Мгц.
[Inorg. Chem., З, 458 (1964)].
Можно заключить, что первый протон присоединяется к цент ральному атому азота аниона ДТПА. Присоединение второго протона приводит к миграции первого с образованием симмет ричного аниона. Третий протон присоединяется к центральному атому азота, и дальнейшее протонирование идет так, как этого требует образование наиболее симметричной частицы.
6.2.2. Протонирование хелатов состава 1 :1
В этом случае соотношения относительно просты. Этот тип комплексов образуется, если число донорных групп хелатообразующего лиганда достаточно для полного или почти полного
насыщения координационной сферы центрального иона. Протонирование проходит в z последовательных ступеней:
MeL — MeHL —» ... MeH2 _,L-*Me + H Z L . |
(6.8) |
Сущность потенциометрического метода Шварцеибаха за ключается в том, что эксперимент выполняется в присутствии
большого избытка иона |
металла |
|
(7"ме: Тъ^\0), |
|
следовательно, |
||||||
|
|
|
|
[Me] |
Me • |
|
|
|
|
(6.9) |
|
Учитывая следующие |
равновесия: |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Me -f |
L п |
MeL; |
К |
|
[MeL] |
|
|
(6.10) |
|
|
|
н, о |
[Me] [L] ' |
|
|||||||
|
|
Me + НА г: MeHL; |
К |
|
|
[MeHL] |
|
(6.11) |
|||
|
|
н, і' |
[Me] [HL] |
|
|||||||
|
|
H 2 |
L r : H + + HA; |
К.*-. |
[H+] [HL] |
|
(6.12) |
||||
|
|
|
[H2 L] |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HL^rH+ + L; |
|
|
[H+ ] [L] |
|
|
(6.13) |
|||
|
|
|
• |
|
[HL] |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
и уравнения баланса |
масс |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
TL = [H2 L] 4- [HL] 4- [L] 4- [MeHL] 4- [MeL], |
(6.14) |
||||||||
|
|
Г М |
е = |
[Me] -f- [MeL] 4- [MeHL], |
|
|
(6.15) |
||||
|
( 2 - а ) TL = [H+] - |
[OH-] 4- 2 [H2 L] + |
[HL] 4- [MeHL], |
(6.16) |
|||||||
где а — число эквивалентов добавленного |
основания, что |
можно |
|||||||||
записать следующим |
уравнением: |
|
|
|
|
|
|
||||
л |
[Н+] - [ОН |
(' + * ' н , г / м е ) + |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
+ |
1 — а + • [н+] — [он-; |
|
О + ^ Н . ^ М е ) |
[н+ ] |
+ |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
[Н+] — [ОН- |
КаХК<а |
[Н+ |
]2 = 0. |
(6.17) |
|||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Можно получить числовое решение уравнения (6.17). Этот же метод пригоден и для изучения хелатов, присоединяющих более трех протонов, но в этом случае полезно использовать ЭВМ. Ограничение, присущее этому, а также близкому титриметрическому методу Чеберека, Кортни и Мартела [11], состоит в том, что этими методами нельзя проследить протонирование при низ ких значениях рН. Для исследования сравнительно кислых рас-
творов можно использовать другие методы [12—13], если пред положить, что можно определить концентрацию свободного ме талла или суммарную концентрацию комплексных частиц. Сумма концентраций различных протежированных комплексов опреде ляется следующим выражением:
2—1 |
|
^ [MeH/L] = [MeL] + [MeHL] 4- . . . + [МеНг _!Ц, |
(6.18) |
где z — число протоноакцепторных |
групп |
полидентатного ли |
||
ганда. Определим функцию |
|
|
|
|
У. [MeH^L] |
|
|
|
|
W f m - _ J L |
[MeL] |
[MeHL] |
, |
[MeHz _,Z] |
[Me] [L] |
[Me] [L] 1 |
[Me] [L] 1 |
- - * 1 |
[Me] [L] - |
|
|
|
|
(6.19) |
Первый член правой части уравнения (6.19) представляет собой константу устойчивости непротонированного комплекса, а все
остальные члены от констант протежированных |
комплексов |
|
_ |
[MeH„L] |
|
* н , „ - |
[Me] [H„L] |
( 6 2 0 ) |
отличаются только тем, что в числителе вместо [HnL"- '] запи сано [L' - ] . Определив концентрацию M e H n L " + m - " из уравнения (6.20) и подставив ее в уравнение (6.19), получим следующее выражение:
(6.21)
Учитывая, что
[Н„Ц |
[H+]» |
(6.22) |
|
Щ |
^ + А Л - 1 • Kz-N+1 ' |
||
|
функцию и ( Н + ) можно записать в следующем виде:
Различают три типа протежирования. В первом случае присоеди нение одного протона приводит к отщеплению лиганда, следова тельно, образования протонированного комплекса в сколько-ни будь заметных количествах не происходит. График функции х ( Н + ) дает прямую линию, параллельную абсциссе:
V . ( H +) = K H I 0 .
Если помимо непротонированного комплекса в ощутимых ко личествах образуется только монопротонированнын комплекс, то
а
0,2 |
0,4 |
0,6 |
0,8 |
КО |
1,2 |
|
|
І Н І |
|
|
|
Р и с. 6.2. Распределение |
комплексов в зависимости от концен |
||||
трации ионов водорода. |
Гре =2,102 • 10~3 |
моль/л; |
7"ЭДТА |
= 3 х |
|
|
|
Х10"3 моль/л. |
|
|
|
присоединение второго протона приводит к полному разрушению комплекса. График функции %(Н+) от концентрации иона про тона представляет собой прямую линию, отсекающую на оси
отрезок, |
равный Къ, о, а |
наклон прямой определяет |
значе |
ние Ки, |
і- |
|
|
Если в растворе существует более одного протонированного |
|||
комплекса, то графическая |
зависимость функции и ( Н + ) |
от [Н+ ] |
|
представляет собой кривые более высокого порядка. Анализ та кой кривой позволяет рассчитать константы устойчивости раз личных комплексов. Для этой цели удобнее использовать ЭВМ.
Приближенные значения констант устойчивости протониро-
ванных комплексов железа(III) с ЭДТА |
и |
ДЦТА |
приведены |
в табл. 6.1. Зная константы устойчивости, |
константы |
кислотной |
|
диссоциации и общие концентрации, можно |
рассчитать (и это |
||