Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
13.17 Mб
Скачать

изводительность сама подлежит оптимизации. Если произво­ дительность предприятия практически постоянна (установив­ шееся производство), то условия максимума прибыли совпа­ дают с условиями минимума себестоимости и максимума рентабельности.

Иногда оптимизацию одного отделения или установки рас­ сматривают независимо от остальных производственных под­ разделений. Такую оптимизацию называют ограниченной или частичной. В этом случае удобнее пользоваться частными критериями оптимальности неэкономического характера, в качестве которых используют среднюю производительность установки, интенсивность процесса, степень использования сырья, выход продукта (последние две величины получаются из материального баланса производства), удельные энергоза­ траты (из баланса тока и напряжения в электрохимических процессах) и т. д. Однако найденный на основе частичной оптимизации оптимальный режим отдельного аппарата или узла не должен ухудшать показателей других стадий произ­ водства. В противном случае для окончательного решения вопроса необходимо использовать универсальные критерии оптимальности.

Разновидностью частичной оптимизации является оптими­ зация физико-химических параметров одной или нескольких стадий производства. Такую оптимизацию называют физикохимической. Если физико-химическая оптимизация не сопря­ жена со значительными затратами, то критерием оптималь­ ности будет максимум интенсивности технологического про­ цесса.

Г л а в а II

МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

§ 11.1. Аддитивные функции

Применительно к процессам смешения и разделения по­ токов А, В и С аддитивной функцией q называют числовую функцию, принимающую значения q (A), q (В) и q (С) со­ ответственно, если из условий

 

AU В = С или

С = AU В

(ИЛ)

(читаем: С есть смесь А и В, или С разделяется на А

и В)

следует арифметическое

равенство

 

 

 

q(A) + q(B) = q(C).

(ІІ.2>

Уравнение

(П.2)

называют

уравнением баланса

функ­

ции q в процессах (ІІЛ).

 

 

 

 

Более сложному

процессу

 

 

 

 

 

 

и л , - и л ,

(И.3>

 

 

 

/=і

,-=É+I

 

отвечает следующее уравнение

баланса:

 

 

 

2

4J=

І

Чг

(IL4>

 

 

/=і

 

i = f e + 1

 

Если вместо

процессов смешения или разделения

подра­

зумеваются процессы с участием химических реакций и при этом уравнения баланса не нарушаются, то аддитивную, функцию q называют химически инвариантной аддитивной функцией. Если функция q характеризует количество веще­ ства, ее называют мерой количества вещества, и тогда (II.2, 11.4) называют уравнениями материального баланса процессов (П.1, II.3).

В химической технологии, кроме материальных балансов, используют энергетические балансы, что обусловлено суще­ ствованием аддитивных термодинамических функций.

Иногда уравнения баланса аддитивных функций называют законами сохранения. В замкнутых физико-химических систе-

21

мах, в которых возможны химические реакции, или в не­ инертных системах действуют следующие универсальные за­ коны сохранения: закон сохранения числа атомов каждого элемента и их общего числа, числа электронов и общего за­ ряда системы, массы каждого элемента и общей массы ве­ ществ.

В замкнутых системах без химического взаимодействия, или в инертных системах, справедливы частные законы со­ хранения, например закон сохранения числа молекул (мо­ лей) каждого компонента, закон сохранения массы каждого компонента. Поэтому для инертных систем уравнения мате­ риального баланса, аналогичные уравнению (II.2) или (II.4), могут быть записаны отдельно для каждого компонента сис­

темы (покомпонентный баланс)

и просуммированы

(суммар­

ный баланс).

 

 

 

Любая неинертная

система

может быть преобразована

в условно-инертную,

или квазиинертную, если в

качестве

условных компонентов системы рассматривать «осколки» мо­ лекул (осколочные компоненты), в качестве которых можно принять атомы, в органических реакциях — радикалы, в ионных реакциях — ионы, т. е. такие фрагменты молекул, которые сохраняются неизменными при всех реально возмож­ ных реакциях в неинертной системе.

§ 11.2. Уравнения материального баланса

Замкнутые системы в производстве реализуются лишь в случае периодических процессов, осуществляемых в гермети­ ческих условиях. В непрерывном производстве приходится иметь дело с неизолированными, или открытыми, системами, которые через входные и выходные потоки связаны с внеш­ ней средой. Полагая, что рассматривается неинертная систе­ ма, а мера q количества вещества является аддитивной, име­ ем следующее общее уравнение материального баланса от­ крытой производственной системы по у'-му компоненту:

^нач) + д - + Д q+ = ^кон) + q+ + Д ( ? - ) ( I L 5 )

где

<7<.на>

и <7JK°) —

накопленные

запасы компонента

Л,-

 

ч

H

 

 

 

 

 

 

 

в моменты

начала и

конца балансового обследования; qf и

qf

количества А{,

поступившие

в

производственную систе­

му

извне

с входным

 

потоком

и

вышедшие

за

пределы

производственной системы с выходящим потоком;

àqf

и

Aqj~

— количества

Ajt

образовавшиеся или

израсходован­

ные в реакциях.

 

 

 

 

 

 

 

Уравнение (П.5) можно записать для всех s-комтюнентов, присутствующих в производственных потоках, и полученные

22

s уравнений просуммировать. При этом

учитываем,

что мера

q является

химически инвариантной (например,

представляет

собой массу),

и по аналогии с уравнением

(11-4)

получаем

 

 

 

 

2 н + = і ; д « г .

 

 

 

 

( І І ' 6 )

Суммируя

s уравнений

(II.5)

и учитывая (II.6),

получаем

следующее уравнение суммарного

баланса:

 

 

 

 

 

 

 

 

</Інач) +

47 =

К 0 Н ) +

ЯІ,

 

 

 

(ІІ-7)

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

s

где

2

<7<-н а ч ) ;

< # о н ) =

2 ^ K 0 H ) ;

97 =

2

;

#

=

2

 

/ = 1

 

 

7 - 1

 

 

7= 1

 

 

 

7 = 1

Если производственная система находится в

стационар­

ном

состоянии, то

запас реагентов в аппаратах не

меняется

во времени, откуда

следует

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^ ( н а ч ) ^

с(кон).

^ ( н а ч ) _ - ^(кон)

 

 

 

 

и уравнение

(П.7)

упрощается:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЙІ=

Qt.

 

 

 

 

(И.8)

Полученное уравнение материального баланса стационар­ ного химико-технологического процесса, не учитывая потери, можно дать в следующей форме:

 

Яі + <7г = <7з + Я\ + Яъ +

<7е,

(Н.9)

где q\,

цч — израсходованное сырье и

вспомогательный ма­

териал;

<7з, І74, цъ — полученные целевой

продукт,

побочный

продукт, отход; q& — непрореагировавшее сырье-

 

Всю

левую часть в равенстве (П.9)

называют

приходной

частью, а правую — расходной частью

материального балан­

са производственного процесса или просто приходом и рас­ ходом. Отдельные слагаемые прихода и расхода — их может

быть гораздо

больше, чем в (11.9) — называют статьями

материального

баланса.

 

 

Производственные характеристики, получаемые из мате­

риального

баланса,

называют балансовыми

характеристика­

ми производства.

 

 

 

Если

кроме

величин, входящих в равенство (ІІ.9), извест­

но время

т, в течение которого снимались балансовые харак­

теристики,

и

qp

вместимость

реакционного пространства

реактора,

то из уравнений (II.9)

и (1.5, 1.6),

используя пере-

23

численные величины, получаем следующие балансовые ха­ рактеристики:

Л .

=

ЯгІ^

~?г

=

4зЛ;

=

Я* fr<

4s = Яі +

Яг

=

<7з +

ЯІ

+ Яь +

Яв\

т = 7P/^s ;

= Pi/Çv', r3 = P3/9p,

где Pi и P3 — средняя массовая производительность произ­ водственной системы по сырью и продукции; Рц — средняя массовая производительность системы по суммарному пото­ ку; <7s — сумма_ приходной или расходной части материаль­ ного баланса; т — среднее время пребывания реактантов, среднее время контакта реактантов; Гі и г3 интенсивность процесса по сырью и продукции.

Кроме перечисленных, важное значение имеют следующие •балансовые характеристики производства: расходные коэф­ фициенты сырья или вспомогательных материалов и долевые выходы целевых продуктов, побочных веществ или отходов, степень использования сырья, селективность процесса. Рас­ ходные коэффициенты сырья р\ и вспомогательных материа­ лов р-2 вычисляем следующим образом:

Рі = Qi/Язі Р2 = Яг/Яз-

Долевые выходы продукции Ъ%, побочных продуктов Ь 4 и отходов і>5 следующие:

Ьз

= ЯзІЯѵ

Ьі =

qjgi,

bb=qblq^.

 

Степень использования

сырья

 

 

 

Л =

<<?і -

Яв) • Яі-

(И-10)

Коэффициент селективности процесса о вычисляют в тех

случаях, когда в

системе

протекает

несколько

реакций, одна

из которых главная, а остальные — побочные. В таком слу­ чае по заданной величине расхода сырья (^і —q 6 ) и по стехиометрическому уравнению главной реакции вычисляем сте-

хиометрическое количество

целевого продукта

^ с т е х ) , после

'чего находим о:

 

 

о =

Яз • С о ­

 

относительный выход продукции х находят

следующим

•образом:

 

 

X

= О - Т ] .

 

24

§ 11.3. Компонентный состав технологических потоков

Различают качественный и количественный компонентный состав потоков или физико-химических систем. Качественный состав системы выражают перечислением всех ее компонен­ тов. В дальнейшем компоненты системы обозначаем Aj (/=1,2, ...,s).

Различают два способа описания количественного состава систем, или технологических потоков — через абсолютные и относительные содержания компонентов.

Абсолютными содержаниями компонентов Л,- конкретной физико-химической системы M называют количества дім> указанных компонентов. Как правило, Çj являются аддитив­ ными функциями количества вещества и экстенсивными ве­

личинами, имеющими одинаковые

для

каждого

вещества

единицы измерения

массы, числа молей или эквимолей.

В некоторых случаях в качестве абсолютных

содержаний

компонентов Л;-

используют их

объемы

Ѵ(М).

В гомоген­

ных системах, содержащих несколько компонентов, одно­ значное определение значений Ѵ<.М) затруднительно, и тогда для выражения состава системы вместо Ѵім) берут Vffi — начальные объемы компонентов А,, которые последние име­ ли бы перед их изобарным изотермическим смешением при получении системы М.

Для выражения состава одной конкретной системы Мг содержащей s веществ, требуется s абсолютных содержаний компонентов q^ или Ѵ^.

Относительные содержания, или концентрации (если речь идет о гомогенных системах, или растворах), получают как отношения абсолютных содержаний компонентов. Широкое применение концентраций в химии и химической технологии обусловлено тем, что при определенных способах выражения они являются интенсивными величинами, входят в число па­

раметров

состояния

систем и определяют

(совместно

с

дру­

гими параметрами состояния) все физические

и

химические

свойства

систем, не

зависящие от "массы

системы.

 

 

 

Важным свойством относительных содержаний компонен­

тов является следующее: если в системе

имеется

s

веществ,

то число

независимых

относительных

содержаний

 

 

равно

( 5 - 1 ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Обычно относительное содержание (концентрацию) ком­

понента

Aj получают

как дробь, числитель

которой

 

пред­

ставляет

абсолютное

содержание

q, компонента

Л;-,

а

зна-

.менатель •— условный вес системы, т. е. абсолютное

содер­

жание

одного

или

нескольких

компонентов

системы

или

объем

системы.

В связи

с большим разнообразием

способов

25

выражения относительных содержаний компонентов их мож­ но сгруппировать по следующим классам.

1. Долевые

содержания

xf.

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

Xj

= qjfa

= Qj/^

qy, j = 1, 2,

... ; s,

(11.11)

 

qj — количество

 

 

s

9j и л и

9ъ ~

где

/-го

компонента;

^

 

 

 

 

 

 

І =

і

 

общее количество всех компонентов системы, или

условный

вес системы.

 

 

 

 

 

і

 

В

соответствии,

с размерностью функции

<7;- в (11.11) раз­

личают массовые

(весовые), мольные, эквимольные,

атомные

и объемные долевые содержания и соответствующие им про­ центные содержания.

2. Условно-долевые содержания (индексы).

В случае систем с большим числом неравноценных ком­ понентов несколько компонентов, в каком-то смысле наибо­ лее существенных, объединяют вместе. Это объединение ком­ понентов называют объединенным компонентом, входящие в него компоненты — простыми, а не входящие в их число — особыми компонентами.

 

Условно-долевые

содержания

х/

рассчитываем

согласно

 

х/ =

qjfa;

j

=

1,

2, 3, ...,

k,

k + 1, -

, s,

(11.12)

где

q-й' — количество

объединенного

компонента,

рассчиты­

ваемое по уравнению

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

< ? S ' = 2 9 / '

 

 

 

( I U 3 )

k — число простых компонентов

(нумеруем от

1 до k),

осо­

бые компоненты — от (k+l)

до s.

 

 

 

 

 

 

 

Величины

х-

называют

также

индексами. Если

речь

идет

о водно-солевых системах, то к

числу

простых

компонентов

относят солевые (растворенные)

компоненты, а

к особым —

воду или компоненты растворителя. Обычно используют ве­ совые, мольные или эквимольные (ион-эквивалентные) индек­ сы, причем нередко для удобства вместо величин х/ исполь­ зуют им кратные (100 х/ или 1000 х/).

Общим свойством относительных содержаний первого и второго класса является наличие уравнений связи, полу­ чаемых суммированием уравнений (11.11) по s компонентам

26

или суммированием (11.12) по первым k компонентам (по простым компонентам) :

/=і /=і

Наличие уравнений (11.14) означает, что если известны (s—1) величин Xj или (k—1) величин х/, то s-e или k-e значение может быть вычислено следующим образом:

 

S-I

 

 

ft—1

 

 

* * = і - 2

** = 1

_

2

х

 

 

/=і

 

 

/=і

 

 

3. Простые отношения,

содержания-отношения

ff.

fj

= Qj/4i> І = 2 '

3 '

•••.

s.

 

где ci количество

растворителя.

 

 

 

 

Рассмотренные

относительные

 

содержания

компонентов

физически безразмерны. Наряду с ними существуют и отно­ сительные содержания, являющиеся отношениями величин,,

физическая размерность которых неодинакова.

Ниже рассмотрены величины двух классов (4-го и 5-го)г

широко применяемые в химии и химической технологии.

4.

Величины,

вычисляемые

по формулам

типа

 

 

 

Сj = Qj/V, ,

/ = 2, 3

s,

где

Vs — объем

(условный

размер) системы M (обычно в

кубических метрах или литрах).

 

Величины

С/

называют

объемными

содержаниями (или

объемными концентрациями), добавляя перед словом «объ­

емный»

признак

или размерность

величины Çj. Так, если

qf

есть масса /-го

компонента,

то

С,- — массово-объемное

 

со­

держание

(концентрация), и

ее обозначают

Cj. Если

же

сч­

есть число молей /-го компонента,

то С,-

есть

мольно-объем-

ное

содержание

 

(концентрация) и т. д.

 

 

 

 

 

5. Величины,

 

вычисляемые

по формулам

типа

 

 

где

Ші — масса

растворителя (обычно в килограммах).

 

 

Чаще

всего

dj измеряется

в молях на килограмм, и тогда

dj

называют

молальностью

(или

моляльностью) /-го

ком­

понента.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

27

§ 11.4. Материальный баланс квазиинертной системы с разветвленными потоками

Материальный баланс производства составляют для про­ верки правильности технологических расчетов и согласован­ ности технологических потоков по составу. Последнее обус­ ловлено тем, что данные о составе технологических потоков, являющиеся основой для технологических расчетов, обычно имеют погрешность, вызванную различными причинами, и

поэтому уравнения материального баланса

могут выполнять­

ся с погрешностью, которую называют

невязкой баланса.

Если невязка материального баланса превышает допустимую величину, то говорят, что технологические потоки несогласованы по составу. Основными причинами этой несогласован­ ности являются неточность химического анализа потоков и погрешности вследствие нестационарности процессов, обу­ словливающие несоответствие состава выходящего входяще­ му в аппарат потоку.

Неточность химического анализа устраняется либо выбо­ ром более точного метода анализа, либо исключением недо­

стоверных

данных

и базированием

технологических расчетов

на данных

лишь о

содержании тех

компонентов, погрешность

в определении которых наименьшая. Несогласованность по­ токов из-за нестационарности процесса устраняют (или су­

щественно уменьшают)

за счет

многократного отбора

проб

и усреднения данных о составе

потоков. Следует

заметить,

что устранение невязки

баланса

осуществляется

на

основе

применения математической статистики, для чего требуется, если это технически возможно, иметь данные о полном сос­ таве каждого технологического потока, т. е. данные о содер­ жании всех компонентов в каждом потоке. Кроме того, же­ лательны данные о величинах потоков во всех коммуникациях рассматриваемого производства. Эту информацию получают с помощью расходомеров.

На основе одного (например, суммарного) уравнения ма­ териального баланса, имеющего значительную невязку, нель­ зя ни выявить недостоверные данные, ни получить наиболее вероятные данные о величинах потоков или их компонентном составе. Поэтому необходимо использовать условия покомпо­ нентного баланса, преобразуя реальную систему в квази­ инертную. В таком случае производственные аппараты прев­ ращаются либо в накопители, либо в смесители, либо в раз­ делители. В дальнейшем остановимся на уравнениях матери­ ального баланса разделителя, поскольку остальные варианты (накопитель, смеситель) могут быть рассмотрены на основе

28

решения задачи для разделителя. Схема потоков и обозна­ чения показаны на рис. ПЛ. Уравнению процесса

Р0-*ѴР,,

(11.15)

Рис. 11.1. Схема потоков разделителя:

Ро

входной поток: Р,, Ръ

.... . Р-

Pk

выход ­

ные

потоки; { XJQ )

(j: = 1,

2

s) "—долевое

содержание

/ - г о

компонента во входном

потоке; {xj-}

(/ = 1, 2

s)—

д о л е в о е с о д е р ж а н и е

;-го компонента в

і-м(!—1,

2, ...,к)

 

 

выходном

потоке

 

 

 

где k — разветвленность выхода разделителя, соответствует следующая система уравнений покомпонентного и суммарно­ го материального баланса:

k

 

 

 

fy> = 2 Я»' / =

1, 2,

s;

(11.16)

k

 

 

 

9 ю = 2

^ '

 

( I U 7 )

где qJ0 и Çji — абсолютные содержания /-го компонента во входном и і-м выходномпотоках; qzo и qu — суммарные абсолютные содержания компонентов во входном и і-м вы­ ходном потоках.

Вводим величины

at — относительные

условные веса

разветвленных

потоков

согласно

 

 

 

 

 

k

 

 

a f ' =

W<fro =

q-ul

Яи, і = 1, 2,

..., k.

(11.18)

29

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ