
книги из ГПНТБ / Пинаев Г.Ф. Основы теории химико-технологических процессов учеб. пособие
.pdfизводительность сама подлежит оптимизации. Если произво дительность предприятия практически постоянна (установив шееся производство), то условия максимума прибыли совпа дают с условиями минимума себестоимости и максимума рентабельности.
Иногда оптимизацию одного отделения или установки рас сматривают независимо от остальных производственных под разделений. Такую оптимизацию называют ограниченной или частичной. В этом случае удобнее пользоваться частными критериями оптимальности неэкономического характера, в качестве которых используют среднюю производительность установки, интенсивность процесса, степень использования сырья, выход продукта (последние две величины получаются из материального баланса производства), удельные энергоза траты (из баланса тока и напряжения в электрохимических процессах) и т. д. Однако найденный на основе частичной оптимизации оптимальный режим отдельного аппарата или узла не должен ухудшать показателей других стадий произ водства. В противном случае для окончательного решения вопроса необходимо использовать универсальные критерии оптимальности.
Разновидностью частичной оптимизации является оптими зация физико-химических параметров одной или нескольких стадий производства. Такую оптимизацию называют физикохимической. Если физико-химическая оптимизация не сопря жена со значительными затратами, то критерием оптималь ности будет максимум интенсивности технологического про цесса.
Г л а в а II
МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
§ 11.1. Аддитивные функции
Применительно к процессам смешения и разделения по токов А, В и С аддитивной функцией q называют числовую функцию, принимающую значения q (A), q (В) и q (С) со ответственно, если из условий
|
AU В = С или |
С = AU В |
(ИЛ) |
|||
(читаем: С есть смесь А и В, или С разделяется на А |
и В) |
|||||
следует арифметическое |
равенство |
|
||||
|
|
q(A) + q(B) = q(C). |
(ІІ.2> |
|||
Уравнение |
(П.2) |
называют |
уравнением баланса |
функ |
||
ции q в процессах (ІІЛ). |
|
|
|
|
||
Более сложному |
процессу |
|
|
|
||
|
|
|
и л , - и л , |
(И.3> |
||
|
|
|
/=і |
,-=É+I |
|
|
отвечает следующее уравнение |
баланса: |
|
||||
|
|
2 |
4J= |
І |
Чг |
(IL4> |
|
|
/=і |
|
i = f e + 1 |
|
|
Если вместо |
процессов смешения или разделения |
подра |
зумеваются процессы с участием химических реакций и при этом уравнения баланса не нарушаются, то аддитивную, функцию q называют химически инвариантной аддитивной функцией. Если функция q характеризует количество веще ства, ее называют мерой количества вещества, и тогда (II.2, 11.4) называют уравнениями материального баланса процессов (П.1, II.3).
В химической технологии, кроме материальных балансов, используют энергетические балансы, что обусловлено суще ствованием аддитивных термодинамических функций.
Иногда уравнения баланса аддитивных функций называют законами сохранения. В замкнутых физико-химических систе-
21
мах, в которых возможны химические реакции, или в не инертных системах действуют следующие универсальные за коны сохранения: закон сохранения числа атомов каждого элемента и их общего числа, числа электронов и общего за ряда системы, массы каждого элемента и общей массы ве ществ.
В замкнутых системах без химического взаимодействия, или в инертных системах, справедливы частные законы со хранения, например закон сохранения числа молекул (мо лей) каждого компонента, закон сохранения массы каждого компонента. Поэтому для инертных систем уравнения мате риального баланса, аналогичные уравнению (II.2) или (II.4), могут быть записаны отдельно для каждого компонента сис
темы (покомпонентный баланс) |
и просуммированы |
(суммар |
|
ный баланс). |
|
|
|
Любая неинертная |
система |
может быть преобразована |
|
в условно-инертную, |
или квазиинертную, если в |
качестве |
условных компонентов системы рассматривать «осколки» мо лекул (осколочные компоненты), в качестве которых можно принять атомы, в органических реакциях — радикалы, в ионных реакциях — ионы, т. е. такие фрагменты молекул, которые сохраняются неизменными при всех реально возмож ных реакциях в неинертной системе.
§ 11.2. Уравнения материального баланса
Замкнутые системы в производстве реализуются лишь в случае периодических процессов, осуществляемых в гермети ческих условиях. В непрерывном производстве приходится иметь дело с неизолированными, или открытыми, системами, которые через входные и выходные потоки связаны с внеш ней средой. Полагая, что рассматривается неинертная систе ма, а мера q количества вещества является аддитивной, име ем следующее общее уравнение материального баланса от крытой производственной системы по у'-му компоненту:
^нач) + д - + Д q+ = ^кон) + q+ + Д ( ? - ) ( I L 5 )
где |
<7<.на> |
и <7JK°) — |
накопленные |
запасы компонента |
Л,- |
||||
|
ч |
H |
|
|
|
|
|
|
|
в моменты |
начала и |
конца балансового обследования; qf и |
|||||||
qf— |
количества А{, |
поступившие |
в |
производственную систе |
|||||
му |
извне |
с входным |
|
потоком |
и |
вышедшие |
за |
пределы |
|
производственной системы с выходящим потоком; |
àqf |
и |
|||||||
Aqj~ |
— количества |
Ajt |
образовавшиеся или |
израсходован |
|||||
ные в реакциях. |
|
|
|
|
|
|
|
Уравнение (П.5) можно записать для всех s-комтюнентов, присутствующих в производственных потоках, и полученные
22
s уравнений просуммировать. При этом |
учитываем, |
что мера |
||||||||||
q является |
химически инвариантной (например, |
представляет |
||||||||||
собой массу), |
и по аналогии с уравнением |
(11-4) |
получаем |
|||||||||
|
|
|
|
2 н + = і ; д « г . |
|
|
|
|
( І І ' 6 ) |
|||
Суммируя |
s уравнений |
(II.5) |
и учитывая (II.6), |
получаем |
||||||||
следующее уравнение суммарного |
баланса: |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
</Інач) + |
47 = |
9І К 0 Н ) + |
ЯІ, |
|
|
|
(ІІ-7) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
s |
где |
2 |
<7<-н а ч ) ; |
< # о н ) = |
2 ^ K 0 H ) ; |
97 = |
2 |
?Г; |
# |
= |
2 |
||
|
/ = 1 |
|
|
7 - 1 |
|
|
7= 1 |
|
|
|
7 = 1 |
|
Если производственная система находится в |
стационар |
|||||||||||
ном |
состоянии, то |
запас реагентов в аппаратах не |
меняется |
|||||||||
во времени, откуда |
следует |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
^ ( н а ч ) ^ |
с(кон). |
^ ( н а ч ) _ - ^(кон) |
|
|
|
|
||
и уравнение |
(П.7) |
упрощается: |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
ЙІ= |
Qt. |
|
|
|
|
(И.8) |
Полученное уравнение материального баланса стационар ного химико-технологического процесса, не учитывая потери, можно дать в следующей форме:
|
Яі + <7г = <7з + Я\ + Яъ + |
<7е, |
(Н.9) |
|
где q\, |
цч — израсходованное сырье и |
вспомогательный ма |
||
териал; |
<7з, І74, цъ — полученные целевой |
продукт, |
побочный |
|
продукт, отход; q& — непрореагировавшее сырье- |
|
|||
Всю |
левую часть в равенстве (П.9) |
называют |
приходной |
|
частью, а правую — расходной частью |
материального балан |
са производственного процесса или просто приходом и рас ходом. Отдельные слагаемые прихода и расхода — их может
быть гораздо |
больше, чем в (11.9) — называют статьями |
|||||
материального |
баланса. |
|
|
|||
Производственные характеристики, получаемые из мате |
||||||
риального |
баланса, |
называют балансовыми |
характеристика |
|||
ми производства. |
|
|
|
|||
Если |
кроме |
величин, входящих в равенство (ІІ.9), извест |
||||
но время |
т, в течение которого снимались балансовые харак |
|||||
теристики, |
и |
qp— |
вместимость |
реакционного пространства |
||
реактора, |
то из уравнений (II.9) |
и (1.5, 1.6), |
используя пере- |
23
численные величины, получаем следующие балансовые ха рактеристики:
Л . |
= |
ЯгІ^ |
~?г |
= |
4зЛ; |
= |
Я* fr< |
4s = Яі + |
Яг |
= |
<7з + |
ЯІ |
+ Яь + |
Яв\ |
т = 7P/^s ; |
= Pi/Çv', r3 = P3/9p,
где Pi и P3 — средняя массовая производительность произ водственной системы по сырью и продукции; Рц — средняя массовая производительность системы по суммарному пото ку; <7s — сумма_ приходной или расходной части материаль ного баланса; т — среднее время пребывания реактантов, среднее время контакта реактантов; Гі и г3 — интенсивность процесса по сырью и продукции.
Кроме перечисленных, важное значение имеют следующие •балансовые характеристики производства: расходные коэф фициенты сырья или вспомогательных материалов и долевые выходы целевых продуктов, побочных веществ или отходов, степень использования сырья, селективность процесса. Рас ходные коэффициенты сырья р\ и вспомогательных материа лов р-2 вычисляем следующим образом:
Рі = Qi/Язі Р2 = Яг/Яз-
Долевые выходы продукции Ъ%, побочных продуктов Ь 4 и отходов і>5 следующие:
Ьз |
= ЯзІЯѵ |
Ьі = |
qjgi, |
bb=qblq^. |
|
Степень использования |
сырья |
|
|
||
|
Л = |
<<?і - |
Яв) • Яі- |
(И-10) |
|
Коэффициент селективности процесса о вычисляют в тех |
|||||
случаях, когда в |
системе |
протекает |
несколько |
реакций, одна |
из которых главная, а остальные — побочные. В таком слу чае по заданной величине расхода сырья (^і —q 6 ) и по стехиометрическому уравнению главной реакции вычисляем сте-
хиометрическое количество |
целевого продукта |
^ с т е х ) , после |
'чего находим о: |
|
|
о = |
Яз • С о |
|
относительный выход продукции х находят |
следующим |
|
•образом: |
|
|
X |
= О - Т ] . |
|
24
§ 11.3. Компонентный состав технологических потоков
Различают качественный и количественный компонентный состав потоков или физико-химических систем. Качественный состав системы выражают перечислением всех ее компонен тов. В дальнейшем компоненты системы обозначаем Aj (/=1,2, ...,s).
Различают два способа описания количественного состава систем, или технологических потоков — через абсолютные и относительные содержания компонентов.
Абсолютными содержаниями компонентов Л,- конкретной физико-химической системы M называют количества дім> указанных компонентов. Как правило, Çj являются аддитив ными функциями количества вещества и экстенсивными ве
личинами, имеющими одинаковые |
для |
каждого |
вещества |
|
единицы измерения |
массы, числа молей или эквимолей. |
|||
В некоторых случаях в качестве абсолютных |
содержаний |
|||
компонентов Л;- |
используют их |
объемы |
Ѵ(М). |
В гомоген |
ных системах, содержащих несколько компонентов, одно значное определение значений Ѵ<.М) затруднительно, и тогда для выражения состава системы вместо Ѵім) берут Vffi — начальные объемы компонентов А,, которые последние име ли бы перед их изобарным изотермическим смешением при получении системы М.
Для выражения состава одной конкретной системы Мг содержащей s веществ, требуется s абсолютных содержаний компонентов q^ или Ѵ^.
Относительные содержания, или концентрации (если речь идет о гомогенных системах, или растворах), получают как отношения абсолютных содержаний компонентов. Широкое применение концентраций в химии и химической технологии обусловлено тем, что при определенных способах выражения они являются интенсивными величинами, входят в число па
раметров |
состояния |
систем и определяют |
(совместно |
с |
дру |
|||||||
гими параметрами состояния) все физические |
и |
химические |
||||||||||
свойства |
систем, не |
зависящие от "массы |
системы. |
|
|
|
||||||
Важным свойством относительных содержаний компонен |
||||||||||||
тов является следующее: если в системе |
имеется |
s |
веществ, |
|||||||||
то число |
независимых |
относительных |
содержаний |
|
|
равно |
||||||
( 5 - 1 ) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Обычно относительное содержание (концентрацию) ком |
||||||||||||
понента |
Aj получают |
как дробь, числитель |
которой |
|
пред |
|||||||
ставляет |
абсолютное |
содержание |
q, компонента |
Л;-, |
а |
зна- |
||||||
.менатель •— условный вес системы, т. е. абсолютное |
содер |
|||||||||||
жание |
одного |
или |
нескольких |
компонентов |
системы |
или |
||||||
объем |
системы. |
В связи |
с большим разнообразием |
способов |
25
выражения относительных содержаний компонентов их мож но сгруппировать по следующим классам.
1. Долевые |
содержания |
xf. |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
Xj |
= qjfa |
= Qj/^ |
qy, j = 1, 2, |
... ; s, |
(11.11) |
||
|
qj — количество |
|
|
s |
9j и л и |
9ъ ~ |
||
где |
/-го |
компонента; |
^ |
|||||
|
|
|
|
|
|
І = |
і |
|
общее количество всех компонентов системы, или |
условный |
|||||||
вес системы. |
|
|
|
|
|
і |
|
|
В |
соответствии, |
с размерностью функции |
<7;- в (11.11) раз |
|||||
личают массовые |
(весовые), мольные, эквимольные, |
атомные |
и объемные долевые содержания и соответствующие им про центные содержания.
2. Условно-долевые содержания (индексы).
В случае систем с большим числом неравноценных ком понентов несколько компонентов, в каком-то смысле наибо лее существенных, объединяют вместе. Это объединение ком понентов называют объединенным компонентом, входящие в него компоненты — простыми, а не входящие в их число — особыми компонентами.
|
Условно-долевые |
содержания |
х/ |
рассчитываем |
согласно |
|||||||
|
х/ = |
qjfa; |
j |
= |
1, |
2, 3, ..., |
k, |
k + 1, - |
, s, |
(11.12) |
||
где |
q-й' — количество |
объединенного |
компонента, |
рассчиты |
||||||||
ваемое по уравнению |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
< ? S ' = 2 9 / ' |
|
|
|
( I U 3 ) |
|||
k — число простых компонентов |
(нумеруем от |
1 до k), |
осо |
|||||||||
бые компоненты — от (k+l) |
до s. |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Величины |
х- |
называют |
также |
индексами. Если |
речь |
идет |
|||||
о водно-солевых системах, то к |
числу |
простых |
компонентов |
|||||||||
относят солевые (растворенные) |
компоненты, а |
к особым — |
воду или компоненты растворителя. Обычно используют ве совые, мольные или эквимольные (ион-эквивалентные) индек сы, причем нередко для удобства вместо величин х/ исполь зуют им кратные (100 х/ или 1000 х/).
Общим свойством относительных содержаний первого и второго класса является наличие уравнений связи, полу чаемых суммированием уравнений (11.11) по s компонентам
26
или суммированием (11.12) по первым k компонентам (по простым компонентам) :
/=і /=і
Наличие уравнений (11.14) означает, что если известны (s—1) величин Xj или (k—1) величин х/, то s-e или k-e значение может быть вычислено следующим образом:
|
S-I |
|
|
ft—1 |
|
|
* * = і - 2 |
** = 1 |
_ |
2 |
х'г |
|
|
|
/=і |
|
|
/=і |
|
|
3. Простые отношения, |
содержания-отношения |
ff. |
||||
fj |
= Qj/4i> І = 2 ' |
3 ' |
•••. |
s. |
|
|
где ci — количество |
растворителя. |
|
|
|
|
|
Рассмотренные |
относительные |
|
содержания |
компонентов |
физически безразмерны. Наряду с ними существуют и отно сительные содержания, являющиеся отношениями величин,,
физическая размерность которых неодинакова. |
|||||
Ниже рассмотрены величины двух классов (4-го и 5-го)г |
|||||
широко применяемые в химии и химической технологии. |
|||||
4. |
Величины, |
вычисляемые |
по формулам |
типа |
|
|
|
|
Сj = Qj/V, , |
/ = 2, 3 |
s, |
где |
Vs — объем |
(условный |
размер) системы M (обычно в |
||
кубических метрах или литрах). |
|
||||
Величины |
С/ |
называют |
объемными |
содержаниями (или |
объемными концентрациями), добавляя перед словом «объ
емный» |
признак |
или размерность |
величины Çj. Так, если |
qf |
||||||
есть масса /-го |
компонента, |
то |
С,- — массово-объемное |
|
со |
|||||
держание |
(концентрация), и |
ее обозначают |
Cj. Если |
же |
сч |
|||||
есть число молей /-го компонента, |
то С,- |
есть |
мольно-объем- |
|||||||
ное |
содержание |
|
(концентрация) и т. д. |
|
|
|
|
|||
|
5. Величины, |
|
вычисляемые |
по формулам |
типа |
|
|
|||
где |
Ші — масса |
растворителя (обычно в килограммах). |
|
|||||||
|
Чаще |
всего |
dj измеряется |
в молях на килограмм, и тогда |
||||||
dj |
называют |
молальностью |
(или |
моляльностью) /-го |
ком |
|||||
понента. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
27
§ 11.4. Материальный баланс квазиинертной системы с разветвленными потоками
Материальный баланс производства составляют для про верки правильности технологических расчетов и согласован ности технологических потоков по составу. Последнее обус ловлено тем, что данные о составе технологических потоков, являющиеся основой для технологических расчетов, обычно имеют погрешность, вызванную различными причинами, и
поэтому уравнения материального баланса |
могут выполнять |
ся с погрешностью, которую называют |
невязкой баланса. |
Если невязка материального баланса превышает допустимую величину, то говорят, что технологические потоки несогласованы по составу. Основными причинами этой несогласован ности являются неточность химического анализа потоков и погрешности вследствие нестационарности процессов, обу словливающие несоответствие состава выходящего входяще му в аппарат потоку.
Неточность химического анализа устраняется либо выбо ром более точного метода анализа, либо исключением недо
стоверных |
данных |
и базированием |
технологических расчетов |
на данных |
лишь о |
содержании тех |
компонентов, погрешность |
в определении которых наименьшая. Несогласованность по токов из-за нестационарности процесса устраняют (или су
щественно уменьшают) |
за счет |
многократного отбора |
проб |
|
и усреднения данных о составе |
потоков. Следует |
заметить, |
||
что устранение невязки |
баланса |
осуществляется |
на |
основе |
применения математической статистики, для чего требуется, если это технически возможно, иметь данные о полном сос таве каждого технологического потока, т. е. данные о содер жании всех компонентов в каждом потоке. Кроме того, же лательны данные о величинах потоков во всех коммуникациях рассматриваемого производства. Эту информацию получают с помощью расходомеров.
На основе одного (например, суммарного) уравнения ма териального баланса, имеющего значительную невязку, нель зя ни выявить недостоверные данные, ни получить наиболее вероятные данные о величинах потоков или их компонентном составе. Поэтому необходимо использовать условия покомпо нентного баланса, преобразуя реальную систему в квази инертную. В таком случае производственные аппараты прев ращаются либо в накопители, либо в смесители, либо в раз делители. В дальнейшем остановимся на уравнениях матери ального баланса разделителя, поскольку остальные варианты (накопитель, смеситель) могут быть рассмотрены на основе
28
решения задачи для разделителя. Схема потоков и обозна чения показаны на рис. ПЛ. Уравнению процесса
Р0-*ѴР,, |
(11.15) |
Рис. 11.1. Схема потоков разделителя:
Ро |
— входной поток: Р,, Ръ |
.... . Р- |
Pk |
— |
выход |
||
ные |
потоки; { XJQ ) |
(j: = 1, |
2 |
s) "—долевое |
содержание |
||
/ - г о |
компонента во входном |
потоке; {xj-} |
(/ = 1, 2 |
s)— |
|||
д о л е в о е с о д е р ж а н и е |
;-го компонента в |
і-м(!—1, |
2, ...,к) |
||||
|
|
выходном |
потоке |
|
|
|
где k — разветвленность выхода разделителя, соответствует следующая система уравнений покомпонентного и суммарно го материального баланса:
k |
|
|
|
fy> = 2 Я»' / = |
1, 2, |
s; |
(11.16) |
k |
|
|
|
9 ю = 2 |
^ ' |
|
( I U 7 ) |
где qJ0 и Çji — абсолютные содержания /-го компонента во входном и і-м выходномпотоках; qzo и qu — суммарные абсолютные содержания компонентов во входном и і-м вы ходном потоках.
Вводим величины |
at •— относительные |
условные веса |
|||
разветвленных |
потоков |
согласно |
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
a f ' = |
W<fro = |
q-ul |
Яи, і = 1, 2, |
..., k. |
(11.18) |
29